JPH0554365A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH0554365A
JPH0554365A JP3212389A JP21238991A JPH0554365A JP H0554365 A JPH0554365 A JP H0554365A JP 3212389 A JP3212389 A JP 3212389A JP 21238991 A JP21238991 A JP 21238991A JP H0554365 A JPH0554365 A JP H0554365A
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和男 加藤
Kenichi Masuyama
健一 増山
Hiroaki Araki
宏明 荒木
Hiroshi Hashimoto
博司 橋本
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 非磁性支持体と磁性層との密着力に優れ、走
行耐久性が高く、かつ電磁変換特性に優れた磁気記録媒
体を提供する。 【構成】 非磁性支持体上に下塗層を設け、その上に強
磁性体が結合剤に分散されてなる磁性層を設けてなる磁
気記録媒体において、前記下塗層が極性基（−ＳＯ
3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここで
Ｍは水素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウム
塩を示す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なっても
よい。）からなる群より選ばれた少なくとも一種）を有
するガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃〜８０℃であるポ
リエステル樹脂若しくはポリウレタン樹脂を含み、かつ
前記磁性層に、下塗層と同様な極性基を有する樹脂を含
む。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、非磁性支持体と磁性層
との間に下塗層を有する新規な磁気記録媒体に関する。
【０００２】
【従来の技術】一般に、ビデオ用、オーディオ用あるい
はコンピュータ用等の磁気記録媒体は強磁性粉末として
強磁性酸化鉄粉末や強磁性合金粉末等を結合剤中に分散
した磁性層を非磁性支持体上に塗設した磁気記録媒体が
用いられている。年を追うごとに磁気記録媒体の高密度
化、長時間化が進み、より高品位な画質、音質の要求が
ますます高くなり、電磁変換特性の改良が必要になって
きている。この高密度化のためにはＶＴＲ等のハードの
改良とあわせて、磁気記録媒体の高出力、低ノイズ化が
必要である。高出力化のためには高抗磁力、高飽和磁化
（σs）である強磁性合金粉末を用い、更にはより微粒
子の強磁性体を用いその磁性層の充填密度を高めたり、
磁気ヘッドとのスペーシングロスを減じるため磁性層の
表面性を良化させることが考えられる。また長時間化の
対応として磁気記録媒体の薄手化例えば磁性層の薄層化
や非磁性支持体の薄手化が考えられる。
【０００３】前述の画質、音質を改良する方法として、
Ｃｏ含有酸化鉄をより微粒子にしたり、微粒子の強磁性
合金粉末が用いられたり、広い周波数帯域での電磁変換
特性を改良するために、磁性層を多層化して、上層磁性
層に強磁性合金粉末を用い、下層磁性層に微粒子の酸化
鉄系の強磁性体を用いて、電磁変換特性を向上させるこ
とが提案されている。いずれの場合でも微粒子の強磁性
体を均一に分散させる必要があり、この要求に対して、
磁性層の結合剤として種々の検討がなされ、例えば特開
昭59-5424 では、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アルカリ金属
原子あるいはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つある時は
互いに同じでも異なってもよい。）より選ばれた少なく
とも一種の極性基を有する樹脂を含ませることによって
強磁性体の分散性や、充填度を向上させている。また強
磁性体が微粒子になったり、磁気記録媒体の表面性の向
上により、ヘット゛目詰まり特性等の走行耐久性が劣化する
方向にあるのに対して、上記極性基とイソシアネートと
の架橋や、ウレタン結合濃度の高いポリウレタン等を含
有させたりして、磁性層を硬くすることが試みられてい
る。
【０００４】一方、この磁気記録媒体に用いられる非磁
性支持体としては主にポリエチレンテレフタレートが使
用されているが、長時間用薄手ベースとしてポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミド等も使用されつつある。い
ずれも延伸され高度に結晶化しているため、有機溶剤に
対する耐久性と機械的強度が優れている。
【０００５】前述のような結合剤中に分散させた塗布液
を非磁性支持体上に塗布して得られる磁性層は、強磁性
体の充填密度が高いため、弾性率は高くなるが、通常の
複合材料とは異なり微細な空孔が無数に存在しているた
め、破断伸びが小さく大きな変形に対する機械的強度が
充分ではない。従って、非磁性支持体上に下塗層を施す
ことなく通常の厚みに塗設した磁性層は、力を加えるこ
とにより破壊することがある。このような磁性層を非磁
性支持体上に強力に接着させることは困難であり、通常
塗料で用いられているような、下塗層を設けることが、
最も容易でかつ有効な解決策である。
【０００６】過去にこれらの下塗に関しては、組成物を
規定した特公昭47-22071号、同49-10243号、特開昭52-4
2703号、同59-19230号等各公報、特にポリエチレンテレ
フタレートとの密着性に優れているとされているポリエ
ステル樹脂を下塗層用の樹脂として用いた発明が特公昭
62-37451号、特開昭60-11358号、同60-19522号、同60-2
1250号、同61-2654510号等各公報に開示されている。ま
たポリエステル樹脂の構造を規定した特開平1-245421号
公報が開示されている。しかしながら、走行耐久性を向
上させるために弾性率を高め硬くした磁性層や、電磁変
換特性向上のために充填度を向上させ硬くした磁性層な
どの場合、またポリエチレンナフタレートやポリアミド
等の硬い非磁性支持体を用いた場合、密着性を充分に満
足するものが得られていない。
【０００７】
【発明が解決しようとする課題】すなわち本発明の目的
は非磁性支持体と磁性層との密着力に優れ、走行耐久性
が高く、かつ電磁変換特性に優れた磁気記録媒体を提供
することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は非磁
性支持体上に下塗層を設け、その上に強磁性体が結合剤
に分散されてなる磁性層を設けてなる磁気記録媒体にお
いて、前記下塗層が−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯ
Ｍ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アルカリ金属
原子あるいはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つある時は
互いに同じでも異なってもよい。）からなる群より選ば
れた少なくとも一種の極性基を有するガラス転移温度
（Ｔｇ）が４０℃〜８０℃であるポリエステル樹脂若し
くはポリウレタン樹脂を含み、かつ前記磁性層に、 −
ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（こ
こでＭは水素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニ
ウム塩を示す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なっ
てもよい。）からなる群より選ばれた少なくとも一種の
極性基を有する樹脂を含むことを特徴とする磁気記録媒
体によって達成できる。
【０００９】又本発明の上記目的は前記磁性層が複数の
磁性層からなり、いずれの磁性層にも、−ＳＯ3Ｍ、−
ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水
素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウム塩を示
す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なってもよ
い。）からなる群より選ばれた少なくとも一種の極性基
を有する樹脂を含むことを特徴とする磁気記録媒体によ
って達成できる。更に好ましくは 前記複数の磁性層と
して上層磁性層に含有する強磁性体が強磁性合金粉末で
あり、下層磁性層に含有する強磁性体が コハ゛ルト含有酸化
鉄であることを特徴とする特徴とする磁気記録媒体によ
って達成できる。さらに前記非磁性支持体として、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート若
しくはポリアミドから選ばれる非磁性支持体を用いたこ
とを特徴とする磁気記録媒体によって達成できる。
【００１０】前記下塗用の樹脂として、 −ＳＯ3Ｍ、−
ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水
素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウム塩を示
す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なってもよ
い。）からなる群より選ばれた少なくとも一種の極性基
を有しなるポリエステル樹脂若しくはポリウレタン樹脂
を用いることによって非磁性支持体との密着性が向上
し、また磁性層にも同様の極性基を含有する結合剤を含
有させることによって、下塗層と磁性層との密着性が向
上し、密着力を大幅に向上することができた。更に複数
の磁性層からなる磁気記録媒体の場合には、複数の磁性
層間の密着力も向上させる必要があり、前記と同様の極
性基を有する樹脂をいずれの磁性層にも含有させること
が好ましいことを見出した。
【００１１】前記下塗層の密着性が向上する反面、ブロ
ッキング特性が劣化するがこれをガラス転移温度（Ｔ
ｇ）をコントロールすることで解決した。下塗用樹脂の
ガラス転移温度（Ｔｇ）が低い場合にはブロッキングが
悪く、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高すぎると溶媒への溶
解性が劣化する。このため両者を満足してかつ充分接着
力を得るガラス転移温度（Ｔｇ）として40℃〜80℃が適
当である。また磁性層に用いる結合剤として、上述のよ
うな極性基を含有した結合剤を用いることによって、強
磁性体の分散性、充填度が向上し、優れた電磁変換特性
を得ることができた。
【００１２】また磁性層に用いる結合剤として、上述の
ような極性基を含有した結合剤を用いることによって、
極性基の存在により、結合剤の強磁性体に対する吸着
力、吸着量か増加し、その結果磁性体の分散性、充填度
や磁性層の表面性が向上し、優れた電磁変換特性を得る
ことができた。
【００１３】すなわち本発明者らは、密着力の小さい磁
気記録媒体は一般に界面破壊（非磁性支持体と下塗層、
もしくは下塗と磁性層の界面で剥離し剥離面に磁性層が
殆ど残らない）を示し、密着力の高い磁気記録媒体は凝
集破壊（下塗層に近接する磁性層内部で破壊が起こり、
剥離面に磁性層が残る）を示すことに着目して、下塗層
と非磁性支持体との密着性および下塗層と磁性層の密着
性を、両者をバランスして強めるような下塗素材の検討
を進めた。その結果非磁性支持体とその上に塗設する下
塗層との密着性を高める素材として、上述のような極性
基を有するポリエステルおよびポリウレタンが有効であ
り、かつ下塗層に隣接する磁性層に含有される結合剤が
下塗層のポリエステルもしくはポリウレタンと同様の極
性基を有するものを用いることにより、界面破壊に対し
て強くすることができることを見いだした。
【００１４】従って、本発明の非磁性支持体、下塗層お
よび磁性層からなる磁気記録媒体は、下塗層の密着性が
優れていることから、磁性層エッジ削れ等の走行耐久性
が向上し、た。そして磁性層には上述の極性基を含有さ
せることにより、強磁性体の分散性が良化し充填度、表
面性が向上し、優れた電磁変換特性が得られ、さらには
複数の磁性層を設けることによって、電磁変換特性およ
び走行性が極めて優れた磁気記録媒体を得ることができ
た。
【００１５】本発明の磁気記録媒体は、非磁性支持体と
非磁性支持体の表面に設けられた下塗層と、その上に設
けられた強磁性体が結合剤中に分散された単層若しくは
複数磁性層からなる基本構造を有するものである。
【００１６】以下詳細に本発明の内容を説明する。本発
明において磁気記録媒体の非磁性支持体としては、通常
のものを用いることができる。非磁性支持体を形成する
素材の例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリ
プロピレン、ポリカーボネート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミド、ポリアミドイミド、ポリイミドなど
の各種の合成樹脂フィルム、およびアルミ箔、ステンレ
ス箔などの金属箔等を挙げることができるが、好ましく
はポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレ
ート、ポリアミドである。非磁性支持体は、一般には
２．５〜１００μｍ、好ましくは３〜８０μｍの厚さの
ものが使用される。
【００１７】前述したように、最近の磁気記録媒体の高
密度化要請に対応して、高充填化や超平滑表面の耐久性
向上のための塗膜強化により磁性層が硬くなり、非磁性
支持体との密着性が悪化し、また長時間化のため薄くて
も強度が確保できるポリエチレンナフタレートやポリア
ミドを用いた場合は、非磁性支持体が硬くなることによ
って、充分な密着力が得られない。
【００１８】本発明者らはこれらの状況に鑑み、非磁性
支持体であるポリエチレンテレフタレート、ポリエチレ
ンナフタレート、ポリアミドなどおよび磁性層のどちら
に対しても優れた密着性を有する下塗層について鋭意検
討を進めてきた。下塗層に以下のポリエステル樹脂若し
くはポリウレタン樹脂を用いることにより、著しく密着
性を向上させることができた。本発明に用いられるポリ
エステル樹脂はアルコール成分と二塩基酸とから合成さ
れる。アルコール成分としては、エチレングリコール、
ジエチレングリコール、トリエチレングリコールおよび
テトラエチレングリコール等から選ばれる。二塩基酸と
してはオルソテレフタル酸、イソフタル酸およびテレフ
タル酸等の芳香族ジカルボン酸と極性基含有フタル酸の
混合したものを用いることによって極性基を含有させる
ことができる。
【００１９】極性基としては、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ
3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原
子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウム塩を示す。
Ｍが２つある時は互いに同じでも異なってもよい。）か
ら選ばれる少なくとも一種の極性基である。また本発明
に用いられるポリウレタン樹脂はポリイソシアネート化
合物とポリオール成分との反応により合成される。ポリ
オール成分として、ポリオールと多塩基酸との反応によ
り得られるポリエステルポリオールが使用される。多塩
基酸の一部もしくはポリオールの一部として、極性基を
有する多塩基酸もしくは極性基を有するポリオールを使
用して、ポリエステルポリオールに極性基を導入し、こ
のポリエステルポリオールとポリイソシアネート化合物
とを反応させることによりポリウレタン樹脂を得ること
ができる。
【００２０】極性基を有する多塩基酸および極性基を有
するポリオールの例としては、５−スルホイソフタル
酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、３
−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキ
ル、２−スルホフタル酸ジアルキル、４−スルホフタル
酸アルキル、３−スルホフタル酸アルキル、およびこれ
らのナトリウム塩あるいはカリウム塩並びにジメチロー
ルプロピオン酸およびこのナトリウム塩あるいはカリウ
ム塩を挙げることができる。ポリエステル樹脂、ポリウ
レタン樹脂いずれも好ましい極性基の量としては、０．
１meq/g以上３meq/g以下である。好ましい分子量は重量
平均分子量で１万〜10万で更に好ましくは３〜６万であ
る。極性基量や分子量が高すぎると溶媒への溶解性が劣
化して好ましくない。またアルコール成分と二塩基酸成
分の比率によってガラス転移温度（Ｔｇ）をコントロー
ルすることができ、好ましいガラス転移温度（Ｔｇ）は
４０℃〜８０℃である。ガラス転移温度（Ｔｇ）が低す
ぎると製造工程でブロッキングが起こり易く、好ましく
ない。
【００２１】その下塗層上に設けられる磁性層が、−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここ
でＭは水素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウ
ム塩を示す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なって
もよい。）から選ばれる少なくとも一種の極性基を有す
る樹脂を含み、複数の磁性層を有する場合にも、いずれ
の磁性層にも、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、
−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アルカリ金属原子
あるいはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つある時は互い
に同じでも異なってもよい。）から選ばれる少なくとも
一種の極性基を有する樹脂を含むことを特徴としてい
る。従来の下塗素材では、磁性層厚みが厚くなると密着
力の大幅な低下をきたしてしまったが、このような下塗
用樹脂と上記の極性基を含有した結合剤を磁性層に用い
ることにより大幅に密着力が向上すると同時に磁性層の
厚み依存性が少なく、安定した密着力が得られた。
【００２２】このように、本発明の非磁性支持体、下塗
層および磁性層からなる磁気記録媒体は、下塗層の密着
性が優れていることから、磁性層エッジ削れ等の走行耐
久性が向上し、た。そして磁性層には上述の極性基を含
有させることにより、強磁性体の分散性が良化し充填度
や表面性が向上し、優れた電磁変換特性が得られ、さら
には複数の磁性層を設けることによって、電磁変換特性
および走行性が極めて優れたものが開発できた。
【００２３】下塗層の樹脂成分として前述のポリエステ
ル樹脂若しくはポリウレタン樹脂を単独で用いることが
できるが、この他に通常使用される樹脂を併用すること
ができる。他の樹脂成分の例として、塩化ビニル・酢酸
ビニル共重合体、塩化ビニル．酢酸ビニルとビニルアル
コール、マレイン酸および／またはアクリル酸との共重
合体、塩化ビニル・プロピオン酸ビニル共重合体、塩化
ビニル・塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニル・アクリ
ロニトリル共重合体、エチレン・酢酸ビニル共重合体、
ニトロセルロース樹脂、セルロースナイトレート、セル
ロースアセテートプロピオネートなどのセルロース誘導
体、アクリル樹脂、ナイロンーシリコン系樹脂、ポリア
ミド樹脂、ポリフッ化ビニル、塩化ビニリデンアクリル
ニトリル共重合体、スチレンブタジエン共重合体、ポリ
ビニルアセタール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、エ
ポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、クロロビニルエーテルアクリル酸エステ
ル共重合体、アミノ樹脂、各種合成ゴム系の熱可塑性樹
脂等を挙げることができる。特に樹脂成分としてはポリ
エステル樹脂単独もしくはポリウレタン樹脂との併用が
好ましい。
【００２４】硬化剤としては、通常ポリウレタン樹脂の
製造の際に使用されるポリイソシアネート化合物が使用
される。その例としては、トリレンジイソシアネート、
キシリレンジイソシアネート、などのジイソシアネート
３モルとトリメチロールポロパン１モルの反応生成物、
ポリメチレンポリフェニルイソシアネート類等を挙げる
ことができる。硬化剤を使用する場合、樹脂成分と硬化
剤との配合比は９：１〜５：５の範囲内とすることが好
ましい。
【００２５】下塗層用樹脂の溶解に使用する有機溶剤と
しては、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケト
ン、シクロヘキサノン等のケトン類、テトラヒドロフラ
ン、メチルセロソルブ、メチレンクロライド、エチレン
クロライド、クロロホルム、エチレンクロルヒドリンな
どの塩素系炭化水素などが挙げられるが、これらは本発
明のポリエステル樹脂若しくはポリウレタン樹脂の溶解
が可能であることから好ましい。特に好ましくは、シク
ロヘキサノンないしメチルエチルケトン、メチルイソブ
チルケトンとの混合物である。
【００２６】上記樹脂成分および溶剤以外に、所望によ
り帯電防止等の目的によでカーボンブラック、ニブロシ
ン等の顔料、界面活性剤等を添加してもよい。主とし
て、上記樹脂成分、溶剤とから調整された下塗塗布液は
非磁性支持体の表面に塗布される。下塗層の層厚は好ま
しくは０．３μｍ以下であり、さらに好ましくは０．０
１〜０．１μｍである。０．３μｍを越える層厚になる
と、平滑な下塗り表面を得にくくなる。さらに０．０１
μｍ未満の層厚になると、応力集中を緩和させるだけの
下塗り効果があまりなく密着力が低下しやすい。
【００２７】本発明の磁気記録媒体は、前述のように非
磁性支持体上に下塗り層が設けられ、その上に強磁性体
が結合剤中に分散された磁性層が設けられたものであ
る。磁性層に使用される強磁性体としては、強磁性酸化
鉄、コバルト含有強磁性酸化鉄、強磁性二酸化クロム粉
末、強磁性合金粉末、バリウムフェライト、強磁性炭化
鉄、強磁性窒化鉄などが挙げられ、いずれの強磁性体も
使用することができるが、特にコバルト含有強磁性酸化
鉄、強磁性合金粉末が好ましい。コバルト含有酸化鉄
は、ＣｏドープまたはＣｏ固溶酸化鉄、Ｃｏ被着酸化鉄
等のＣｏ変性酸化鉄を包含し、該酸化鉄としてＦｅＯｘ
（１．３３≦ｘ≦１．５）が挙げられる。
【００２８】該Ｃｏ含有酸化鉄の長軸長は０．２５μｍ
以下、針状比１０以下が好ましく、ＢＥＴ法による比表
面積は３５ｍ2／ｇ以上が好ましい。３５ｍ2／ｇ未満で
は磁性粉末の充填度が低くなり、磁束密度が低下し、ま
た微粒子でないため磁気テープの表面性が充分に平滑化
されず電磁変換特性が劣化して好ましくない。さらに同
様の理由から結晶子サイス゛は３５０オングストローム未満
が好ましい。
【００２９】該Ｃｏ含有酸化鉄の抗磁力は６００Ｏｅ以
上１５００Ｏｅ以下の範囲が好ましい。。強磁性合金粉
末は鉄、コバルト、あるいはニッケルを含む強磁性合金
粉末であって、金属分が７５ｗｔ％以上であり、金属分
の８０％以上が強磁性金属（すなわち、Ｆｅ、Ｃｏ、Ｎ
ｉ、Ｆｅ−Ｎｉ、Ｃｏ−Ｎｉ、Ｆｅ−Ｃｏ−Ｎｉ）であ
り、該金属分の２０重量％以下の範囲内で他の成分
（例、Ａｌ、Ｓｉ、Ｓ、Ｓｃ、Ｔｉ、Ｖ、Ｃｒ、Ｍｎ、
Ｃｕ、Ｚｎ、Ｙ、Ｍｏ、Ｒｈ、Ｐｄ、Ａｇ、Ｓｎ、Ｓ
ｂ、Ｔｅ、Ｂａ、Ｔａ、Ｗ、Ｒｅ、Ａｕ、Ｈｇ、Ｐｂ、
Ｂｉ、Ｌａ、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ、Ｂ、Ｐ）を含むことの
ある合金や、窒化鉄等を挙げることができる。強磁性合
金粉末としては、特にＡｌもしくはＳｉあるいは両者を
含むものが好ましい。また強磁性合金粉末が少量の水、
水酸化物、または酸化物を含むものなどであってもよ
い。
【００３０】強磁性合金粉末を使用する場合に、その形
状に特に制限はないが、通常は針状、粒状、サイコロ
状、米粒状および板状のものなどが使用される。一般に
金属粉末は空気に接すると急速酸化を生じ好ましくな
い。従って、表面に酸化物の層を形成せしめ安定化する
徐酸化の方法を用いることが好ましく、この方法には不
活性ガス中に、金属粉末を有機溶剤に浸漬せしめた後、
溶剤を空気中で蒸発乾燥させる方法、不活性ガス中に、
酸素分圧の低い酸素と不活性ガスの混合ガスを通じ、酸
素分圧を徐々に増していき、最終的に空気を流す方法な
どがある。
【００３１】強磁性合金粉末の抗磁力は６００Ｏｅ以上
５０００Ｏｅ以下が好ましく、特に１０００Ｏｅ以上２
０００Ｏｅ以下が好ましい。約５９０Ｏｅ以下は短波長
領域の電磁変換特性が低下して好ましくない。又ＢＥＴ
法による比表面積は４０ｍ2／ｇ以上、平均長軸長は
０．２５μｍ以下、針状比１０以下が好ましく、結晶子
サイス゛１５０〜２５０オングストロームが好ましい。上記
以外の条件ではノイズが高くなりＣ／Ｎが低下して好ま
しくない。
【００３２】また優れた電磁変換特性、走行耐久性を得
る目的で、複数の磁性層を設けてもよい。その場合上記
の磁性体を必要に応じて組み合わせて使用することがで
きる。また下層には非磁性無機粉体を主成分として用い
てもよい。例えばＴｉＯ2、弁柄ＺｎＯ、Ａｌ2Ｏ3等の
無機物微粒子が挙げられる。複数の磁性層を設ける場
合、特に上層に強磁性合金粉末、下層に強磁性酸化鉄を
用いるとよい。
【００３３】本発明の磁性層に用いる樹脂成分の例とし
ては、塩化ビニル系共重合体、塩化ビニリデン系共重合
体、ポリエステル系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニル
アセタール系樹脂、ポリビニルブチラール系樹脂、フェ
ノキシ系樹脂、エポキシ系樹脂、ブタジエン・アクリル
ニトリル系共重合体、ポリウレタン系樹脂、およびウレ
タンエポキシ系樹脂を挙げることができ、本発明におい
ては、これらを単独であるいは組合せて使用することが
できる。そしてこれらの樹脂成分が含む極性基を有する
繰り返し単位に導入されている極性基の例としては−Ｓ
Ｏ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここ
でＭは水素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウ
ム塩を示す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なって
もよい。）を挙げることができる。
【００３４】本発明においては、上記の樹脂の中でもポ
リウレタン系樹脂と塩化ビニル系共重合体とを併用する
ことが好ましく、そしてポリウレタン系樹脂および塩化
ビニル系共重合体を使用する場合に、これらの樹脂の少
なくとも一方が極性基を有する繰り返し単位を含むこと
が好ましい。
【００３５】塩化ビニル系共重合体が含む極性基を有す
る繰り返し単位の例としては−ＳＯ 3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、
−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アル
カリ金属原子あるいはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つ
ある時は互いに同じでも異なってもよい。）の極性基の
一種もしくは二種以上の極性基を有する繰り返し単位を
挙げることができる。塩化ビニル系共重合体がこれらの
繰り返し単位を単独で含んでいても、二種以上含んでい
てもよい。これらの中でも−ＯＳＯ3Ｋを有する繰り返
し単位および／または−ＣＯＯＨを有する繰り返し単位
を含む塩化ビニル系共重合体の使用が好適である。
【００３６】極性基を有する繰り返し単位の共重合体中
における含有率は、通常０．００１〜５．０モル％（好
ましくは０．０１〜５．０モル％、特に好ましくは０．
０５〜３．０モル％）の範囲内にある。極性基を有する
繰り返し単位の含有率が０．００１モル％より低いと前
記の強磁性体の分散状態が低下することがあり、５．０
モル％より高いと共重合体が吸湿性を有するようになり
磁気テープの耐候性が低下し易い。
【００３７】上記の塩化ビニル系共重合体は、更にエポ
キシ基を有する繰り返し単位を含むことが好ましい。塩
化ビニル系共重合体におけるエポキシ基は、主に塩化ビ
ニル系共重合体を安定化させ、経時的に進行する共重合
体の脱塩酸反応を抑制するように作用する。
【００３８】エポキシ基を有する繰り返し単位を含む場
合、共重合体中におけるエポキシ基を有する繰り返し単
位の含有率は、１〜３０モル％の範囲内にあることが好
ましく、塩化ビニル共重合体を構成する塩化ビニル繰り
返し単位１モルに対するエポキシ基を有する繰り返し単
位の比率は、０．０１〜０．５モル（特に好ましくは
０．０１〜０．３モル）の範囲内にあることが好まし
い。
【００３９】このような塩化ビニル系共重合体の数平均
分子量は、通常１０，０００〜２００，０００（好まし
くは１０，０００〜１００，０００、特に好ましくは１
５，０００〜６０，０００）の範囲にある。このような
極性基を有する塩化ビニル系共重合体は、塩化ビニル単
量体と、極性基および反応性二重結合を有する単量体
（例、２−（メタ）アクリルアミド−２−メチルプロパ
ンスルホン酸、ビニルスルホン酸およびそのアルカリ金
属塩、（メタ）アクリル酸−２−スルホン酸エチルおよ
びそのアルカリ金属塩、（無水）マレイン酸および（メ
タ）アクリル酸並びに（メタ）アクリル酸−２−リン酸
エステル）を公知技術に従って共重合させることにより
製造できる。
【００４０】なお、エポキシ基を導入する場合には、反
応性二重結合とエポキシ基とを有する単量体として通常
はグリシジル（メタ）アクリレートを用いる。但しこの
ような極性基を有する塩化ビニル系共重合体は、上記製
法の他に、予め水酸基を有する塩化ビニル系共重合体を
調製し、この水酸基と極性基および塩素原子を含有する
化合物（例、モノクロル酢酸など、またエポキシ基の導
入にはエピクロルヒドリン）との脱塩酸反応により極性
基を導入する方法を利用して製造することもでき、本発
明においては、この方法により製造されたものであって
も使用することができる。
【００４１】また塩化ビニル系共重合体を製造する際
に、塩化ビニル系共重合体の特性を損なわない範囲内に
おいて、他の単量体（例、ビニルエーテル、α−モノオ
レフィン、アクリル酸エステル、不飽和ニトリル、芳香
族ビニル、ビニルエステル）を共存させることもでき
る。このような極性基を有する塩化ビニル系共重合体と
しては日本セ゛オン製のMR-110などが挙げられる。
【００４２】ポリウレタン系樹脂が極性基を有する繰り
返し単位を含む場合、極性基を有する繰り返し単位の例
としては、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−Ｏ
ＰＯ 3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アルカリ金属原子ある
いはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つある時は互いに同
じでも異なってもよい。）のうち一種もしくは二種以上
の極性基を有する繰り返し単位を挙げることができる。
これらの繰り返し単位が 単独で含有されていても、二
種以上組み合わされて含有されていてもよい。これらの
中でも−ＳＯ3Ｎａを有する繰り返し単位および／また
は−ＣＯＯＨを有する繰り返し単位を含むポリウレタン
系樹脂の使用が好ましい。
【００４３】ポリウレタン系樹脂中における極性基を有
する繰り返し単位の含有率は、通常０．００１〜５．０
モル％（好ましくは０．０１〜５．０モル％、特に好ま
しくは０．０１〜２．０モル％）の範囲内にある。極性
基を有する繰り返し単位の含有率が０．００１モル％よ
り低いと前記の強磁性体の分散性が不十分になることが
あり、５．０モル％より高いとポリウレタン系樹脂が吸
湿性を有するようになり磁気テープの耐候性が低下する
ことがある。
【００４４】このようなポリウレタン系樹脂は、例えば
次のようにして製造することができる。一般にポリウレ
タン樹脂はポリイソシアネート化合物とポリオール成分
との反応により製造される。そしてポリオール成分とし
て、一般にはポリオールと多塩基酸との反応により得ら
れるポリエステルポリオールが使用されている。本発明
におけるポリウレタン樹脂は、この公知のポリウレタン
樹脂の製造方法を利用して、多塩基酸の一部もしくはポ
リオールの一部として、極性基を有する多塩基酸もしく
は極性基を有するポリオールを使用して、ポリエステル
ポリオールに極性基を導入し、このポリエステルポリオ
ールとポリイソシアネート化合物とを反応させることに
より得ることができる。
【００４５】極性基を有する多塩基酸および極性基を有
するポリオールの例としては、５−スルホイソフタル
酸、２−スルホイソフタル酸、４−スルホフタル酸、３
−スルホフタル酸、５−スルホイソフタル酸ジアルキ
ル、２−スルホフタル酸ジアルキル、４−スルホフタル
酸アルキル、３−スルホフタル酸アルキル、およびこれ
らのナトリウム塩あるいはカリウム塩並びにジメチロー
ルプロピオン酸およびこのナトリウム塩あるいはカリウ
ム塩を挙げることができる。この反応自体は既に公知で
あり、本発明においても公知の方法に従って行うことが
できる。
【００４６】なお、ポリエステルポリオールの調製の際
に用いる極性基を有しないポリオール成分および極性基
を有しない多塩基酸としては、通常のものを用いること
ができる。こうして得られる特定の極性基を有するポリ
エステルポリオールの数平均分子量は、通常５００〜
８，０００の範囲内に調製される。
【００４７】上記のポリエステルポリオールと反応する
ポリイソシアネート化合物は通常のものを用いることが
できる。なおポリウレタン系樹脂の数平均分子量が１
０，０００〜２００，０００（好ましくは１５，０００
〜６０，０００）の範囲にあることが好ましい。また、
上記製造法の他に、予め水酸基を有するポリウレタン樹
脂を調製し、この水酸基と極性基および塩素原子を含有
する化合物（例、モノクロル酢酸）との脱塩酸反応によ
り極性基を導入する方法を利用することもできる。この
ような極性基を有するポリウレタン樹脂として東洋紡製
のUR-4300、UR-5500、UR-8300、UR-8600などが挙げられ
る。
【００４８】本発明の結合剤として、上記の塩化ビニル
系共重合体とポリウレタン系樹脂とを併用する場合、塩
化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂とは重量比
で、通常３５：６５〜８０：２０（好ましくは４０：６
０〜７０：３０）の範囲内にて使用される。上述した塩
化ビニル系共重合体とポリウレタン系樹脂を単独もしく
は併用した場合、他の樹脂成分を使用した場合よりも強
磁性体の分散状態が向上する場合があり、特に併用した
場合が好ましい。
【００４９】更に結合剤は、上記塩化ビニル系共重合体
とポリウレタン系樹脂にポリイソシアネート化合物を添
加した硬化体 であることが好ましい。この場合、ポリ
イシシアネート化合物としては、通常のものを用いるこ
とができ、その具体的な例としては、ジフェニルメタン
−４，４'−ジイソシアネート、トリレンジイソシアネ
ート、キシリレンジイソシアネートなどのジイソシアネ
ート３モルとトリメチロールプロパン１モルの反応生成
物、ヘキサメチレンジイソシアネート３モルのビューレ
ットアダクト化合物、トリレンジイソシアネート３モル
とヘキサメチレンジイソシアネート２モルのイソシアヌ
レートアダクト化合物およびジフェニルメタンジイソシ
アネートのポリマーを挙げることができる。
【００５０】ポリイソシアネート化合物の使用量は、通
常上記ポリウレタン系樹脂と同等もしくはそれ以下とす
る。このようにポリウレタン系樹脂、塩化ビニル系共重
合体およびポリイソシアネート化合物を用いることによ
り、ポリイソシアネート化合物がポリウレタン系樹脂と
塩化ビニル系共重合体との間に三次元的な架橋を形成し
強靱な結合剤とすることができる。
【００５１】本発明の磁気記録媒体の磁性層は、さらに
潤滑剤、帯電防止剤、研磨剤などを含んでいてもよい。
本発明の磁気記録媒体の磁性層に含有される潤滑剤とし
ては、シリコンオイル、脂肪酸変性シリコンオイル、グ
ラファイト、弗化アルコール、ポリオレフィン（ポリエ
チレンワックス等）、ポリグリコール（ポリエチレンオ
キシドワックス等）、テトラフルオロエチレンオキシド
ワックス、ポリテトラフルオログリコール、パーフルオ
ロ脂肪酸、パーフルオロ脂肪酸エステル、パーフルオロ
アルキル硫酸エステル、パーフルオロアルキル燐酸エス
テル、アルキル燐酸エステル、ポリフェニルエーテル、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸アミド、脂肪族アルコ
ールなどがある。
【００５２】これらのなかでも脂肪酸が含有されている
事が好ましい。脂肪酸を含む場合に、その含有量は強磁
性体１００重量部に対して０．１〜５重量部（特に好ま
しくは０．３〜４重量部）であることが好ましい。脂肪
酸の添加量がこれより少ないと潤滑効果が充分でなく、
摩擦係数が高くなりテープの走行が不安定になりやす
い。また、添加量が上記範囲より多いと磁性層が可塑化
し繰り返し使用すると磁性層がもろけたりする。
【００５３】本発明で使用される脂肪酸の例としては、
カプリン酸、ウンデシル酸、ラウリン酸、ミリスチン
酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン
酸、オレイン酸、エライジン酸、リノール酸、リノレン
酸及びステアロール酸等をあげることができる。
【００５４】更に、脂肪酸に加えて脂肪酸エステルを併
用する事が好ましい。脂肪酸エステルの含有量は強磁性
体１００重量部に対して０．１〜５重量部（特に好まし
くは０．３〜４重量部）であることが好ましい。脂肪酸
と脂肪酸エステルを併用する場合、重量比１：９〜９：
１の範囲内にて使用するのが好ましい。本発明で用いる
脂肪酸エステルの例としては、ミリスチン酸ブチル、ミ
リスチン酸メチル、ステアリン酸ブチル、パルミチン酸
エチル、パルミチン酸ブトキシエチル及びステアリン酸
ブトキシエチル等を挙げる事ができる。
【００５５】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、モー
ス硬度５以上の無機質粒子を含有する事が好ましい。無
機質粒子の例としてはモース硬度が５以上で有れば特に
制限がない。 たとえば、Ａｌ2Ｏ3（モース硬度９）、
ＴｉＯ（同６）、ＴｉＯ2（同６．５）、ＳｉＯ2（同
７）、ＳｎＯ2（同６．５）、Ｃｒ2Ｏ3（同９）及びα
−Ｆｅ2Ｏ3（同５．５）等を挙げる事ができる。これら
は単独あるいは混合して使用することができる。これら
の中ではモース硬度８以上の無機質粒子が走行耐久性を
向上させる上で好ましい。無機質粒子の含有量は強磁性
体１００重量部に対して０．１〜２０重量部の範囲が好
ましく、特に好ましくは１〜１５重量部である。
【００５６】本発明の磁気記録媒体の磁性層には、上記
の無機質粒子の他に、カーボンブラック（特に、平均粒
径が１０〜３００ｍμのもの）が含有されている事が好
ましい。次に本発明の磁気記録媒体を製造する方法につ
いて説明する。本発明の磁気記録媒体の磁性層の製造に
際しては、強磁性体と結合剤、及び必要により研磨材、
カーボンブラック、潤滑剤、その他を通常は溶剤と共に
混練分散し磁性塗料とする。混練分散の際に使用する溶
剤としては、通常磁性塗料の調製に使用されているメチ
ルエチルケトン、トルエン、酢酸ブチル、シクロヘキサ
ノンなどの溶剤を使用する事ができる。混練分散の方法
は、通常磁性塗料の調製に利用されている方法で有れば
特に制限はなく、また各成分の添加順序などは適宜設定
する事ができる。
【００５７】磁性塗料の調製には通常の混練機、例え
ば、２本ロールミル、３本ロールミル、ボールミル、サ
ンドグラインダー、アトライター、高速インペラー分散
機、高速ストーンミル、高速度衝撃ミル、ディスパー、
ニーダー、高速ミキサー、ホモジナイザー及び超音波分
散機などが使用される。混練分散に関する技術の詳細
は、Ｔ．Ｃ．ＰＡＴＴＯＮ ”Paint Flow and Pigment
Dispersion”（John Wiley& Sons,1964）や田中信一著
「工業材料」２５巻３７（１９７７年）などに記載され
ている。また、米国特許第２５８１４１４号明細書及び
同第２８５５５１５号明細書にも記載がある。本発明に
おいても上記の引用文献に記載された方法に準じて混練
分散を行い、磁性塗料を調製する事ができる。
【００５８】このように調製された磁性塗料は、前述の
非磁性支持体上に塗布される。これらの非磁性支持体は
磁性塗料の塗布に先だって、コロナ放電処理、プラズマ
処理、下塗処理、熱処理、除塵埃処理、金属蒸着処理、
アルカリ処理を行ってもよい。非磁性支持体上へ前記の
重層の磁性層を塗布する装置・方法の例として、以下を
提案できる。
【００５９】単層塗布の方法としては、 磁性塗料の塗
布で一般的に用いられるグラビアロール塗布、ブレード
塗布、エクストルージョン塗布装置等により塗布する。
重層塗布の方法としては、以下のものが挙げられる。
【００６０】磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグ
ラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルー
ジョン塗布装置等により下層を塗布・乾燥の後、特公平
１−４６１８６号公報、や特開昭６０−２３８１７９号
公報、特開平２−２６５６７２号公報に開示されている
非磁性支持体加圧型エクストルージョン塗布装置によ
り、上層磁性層を塗布する。
【００６１】磁性塗料の塗布で一般的に用いられるグ
ラビア塗布、ロール塗布、ブレード塗布、エクストルー
ジョン塗布装置等によりまず下層磁性層を塗布し、下層
磁性層がウェット状態の内に特公平１−４６１８６号公
報や特開昭６０−２３８１７９号公報、特開平２−２６
５６７２号公報に開示されている非磁性支持体加圧型エ
クストルージョン塗布装置により、上層磁性層を塗布す
る。
【００６２】特開昭６３−８８０８０号公報、特開平
２−１７９７１号公報、特開平２−２６５６７２号公報
に開示されているような塗布液通液スリットを２つ内蔵
するひとつの塗布ヘッドにより、上下層をほぼ同時に塗
布する。
【００６３】特開平２−１７４９６５号公報に開示さ
れているバックアップロール付きエクストルージョン塗
布装置により、上下層をほぼ同時に塗布する。なお、磁
性粒子の凝集による磁気記録媒体の電磁変換特性等の低
下を防止するために、特開昭６２−９５１７４号公報や
特開平１−２３６９６８号公報に開示されているような
方法により、塗布ヘッド内部の塗布液にせん断を付与す
るのが望ましい。
【００６４】このような方法により非磁性支持体上に塗
布された磁性層は、必要により層中の磁性粉末を直ちに
乾燥しながら所望の方向へ配向させる処理を施した後、
形成した磁性層を乾燥させる。このときの非磁性支持体
の搬送速度は１０〜１０００ｍ／分で行われ、乾燥温度
が２０〜１３０℃で制御される。更に必要に応じてバッ
ク層を設けることが出来る。この後、表面平滑化処理が
施される。更に、所望の形に裁断されて磁気記録媒体を
得る事ができる。
【００６５】
【実施例】以下本発明を実施例を用いて説明する。な
お、実施例・比較例中の「部」との表示は「重量部」を
示すものとする。
【００６６】(1)下塗層用塗布液組成 下記組成物を楷型攪拌機にて１時間溶解して下塗層用塗
布液ａ〜fを調製した。 下塗層用樹脂（表１） 2部 シクロヘキサノン 100部
【００６７】 表１ 種類 分子 極性基 Ｔg a ホ゜リエステル(EG/DEG/TP/IP) 5.4万 SO3Na=0.2meq/g 91℃ b 〃 5.0万 〃 73 c 〃 5.3万 〃 62 d 〃 4.8万 〃 45 e 〃 4.9万 〃 30 f ホ゜リウレタン(EG/TEG/MDI) 4.5万 COONa=0.2meq/g 70 g ホ゜リエステル(富士写真フィルム なし 28 製STAFIX) EG:エチレンク゛リコ-ル DEG:シ゛エチレンク゛リコ-ル TP:テレフタル酸 IP:イソフタル酸 TEG:テトラエチレンク゛リコ-ル MDI:シ゛フェニルメタンシ゛イソシアネ-ト
【００６８】(2) 磁性層塗布液Ａ〜Ｆの調製 磁性層用塗布液Ａ組成 強磁性合金粉末 100部 （抗磁力=1600Ｏｅ、結晶子サイス゛=215オンク゛ストローム ＳBET=58ｍ2／ｇ） 塩化ビニル共重合体（日本セ゛オン製MR-110） 15部 ポリエステルポリウレタン（東洋紡製UR-5500） 5部 ポリイソシアネート（日本ホ゜リウレタン製コロネートL） 6.7部 ミリスチン酸（工業用） 2部 ブチルステアレート（工業用） 1部 α−アルミナ（粒径0.1μｍ） 5部 カーボンブラック(平均粒子サイス゛80mμ） 1部 メチルエチルケトン 200部 シクロヘキサノン 100部
【００６９】 磁性層用塗布液Ｂ組成 Co-γーFeOx 100部 （抗磁力＝800Ｏe、結晶子サイス゛=308オンク゛ストローム ＳBET=43ｍ2／ｇ） 塩化ビニル共重合体（日本セ゛オン製MR-110） 15部 ポリエステルポリウレタン（東洋紡製UR-5500） 5部 ポリイソシアネート（日本ホ゜リウレタン製コロネートL） 6.7部 ミリスチン酸（工業用） 2部 ブチルステアレート（工業用） 1部 カーボンブラック（平均粒子サイズ、含有量は表１参照） 3部 メチルエチルケトン 160部 シクロヘキサノン 80部
【００７０】塗布液Ａ組成において強磁性体としてを強
磁性合金粉末をCo-γ-FeOx（抗磁力＝800Ｏe、結晶子サイ
ス゛=308オンク゛ストローム ＳBET=48ｍ2／ｇ）に変更したものを
塗布液Ｃ組成、塗布液Ａ組成において塩化ビニル共重合
体をU.C.C社製VAGH、ポリエステルポリウレタンを日本
ポリウレタン製N-2301に変更したものを塗布液Ｄ組成、
塗布液Ｂ組成において塩化ビニル共重合体をU.C.C社製V
AGH、ポリエステルポリウレタンを日本ポリウレタン製N
-2301に変更したものを塗布液Ｅ組成、塗布液Ｃ組成に
おいて塩ビ共重合体をU.C.C社製VAGH、ポリエステルポ
リウレタンを日本ポリウレタン製N-2301に変更したもの
を塗布液Ｆ組成とした。
【００７１】上記磁性層用塗布液組成物Ａ〜Ｆについ
て、それぞれ充分に混合、分散し、磁性層用塗布液Ａ〜
Ｆを調製した。厚み７μｍのポリエチレンテレフタレー
ト、ポリエチレンナフタレートおよびポリアミド支持体
上に、下塗液ａ〜ｇを塗布し、その上に磁性層用塗布液
Ａ〜Ｆを単層若しくは重層で塗布、更に磁性層と反対側
の非磁性支持体面に下記バックコート層を設け、カレン
ダ処理を行い、試料１〜３７を得た。
【００７２】 バック液組成 カ−ボンブラック（平均粒径１７ｍμ） 100部 カ−ボンブラック（平均粒径３００ｍμ） 3部 ニトロセルロ−ス 100部 ポリウレタン 25部 ポリイソシアネ−ト 25部 メチルエチルケトン 500部 トルエン 10部
【００７３】試料１〜７は、下塗液ａ〜ｇを塗布した非
磁性支持体に塗布液Ａを上層厚み０．５μ、塗布液Ｂを
下層厚み１．５になるよう重層塗布したものである。試
料８〜３７における下塗液、磁性層用液、非磁性支持
体、塗布厚みの組合せを表−３に示す。試料１〜１５、
２４〜３９については８ｍｍ幅に、試料１７〜２３につ
いては１／２インチ幅にスリットし、それぞれ８ｍｍ用
ハーフ、ＶＨＳハーフに組み込んで測定サンプルを得
た。
【００７４】試料１〜７について下記(1)〜(4)の特性を
測定した。特性値を表２に示す。試料８〜３９について
は、下記(1)(2)(6)〜(9)の特性を測定した。特性値を表
３に示す。
【００７５】(１)密着力 磁性層表面に粘着テープを貼り付けた後、テープサンプ
ルを１８０度剥離したときの密着強度を測定した。８ｍ
ｍテープはその幅で、１／２インチテープは８ｍｍ幅に
切りだして測定した。
【００７６】(２)エッジ削れ ２３℃７０％で５０パス走行させたときのテープエッジ
の削れレベルを確認した。 ○−エッジ削れなし △−エッジ削れややあり ×−エッジ削れ大
【００７７】(３)ブロッキング 下塗処理を施した非磁性支持体を１０枚重ねて、１００
ｇの荷重で５０℃２４ｈｒ保存した時の非磁性支持体同
士の接着の有無を確認した。
【００７８】(４)溶解性シクロヘキサノン ／MEK＝8/2の混合溶剤を用い２％溶液を調製
し、−５℃２４ｈｒ保存した時の析出の有無を確認し
た。
【００７９】(６)ビデオ感度 ビデオ信号を記録しその再生出力レベルを富士写真フィ
ルム製ＳＨＧ−８ｍｍテープおよび富士写真フィルム製
ＳＨＧ−ＶＨＳテープを０ｄＢとしたときの相対値で示
す。
【００８０】(７)ビデオＳ／Ｎ ビデオ信号のＳ／Ｎ比を富士写真フィルム製ＳＨＧ８ｍ
ｍテープおよび富士写真フィルム製ＳＨＧ−ＶＨＳテー
プを０ｄＢとしたときの相対値で示す。
【００８１】(８)クロマ出力 クロマ信号の記録しその再生出力レベルを富士写真フィ
ルム製ＳＨＧ−ｍｍテープおよび富士写真フィルム製Ｓ
ＨＧ−ＶＨＳテープを０ｄＢとしたときの相対値で示
す。
【００８２】(９)クロマＳ／Ｎ クロマ信号のＳ／Ｎ比を富士写真フィルム製８ｍｍ−Ｓ
ＨＧテープおよび富士写真フィルム製ＳＨＧ−ＶＨＳテ
ープを０ｄＢとしたときの相対値で示す。
【００８３】(２)、(６)〜(９)の測定は、８ｍｍテープ
にはＳＯＮＹ製ＥＶ−Ｓ３３、１／２インチテープには
松下製ＮＶ−Ｇ４０を使用した。
【００８４】
【表１】
【００８５】表２に示すように、極性基含有ポリエステ
ル若しくはポリウレタン下塗剤を使用することにより密
着力が大幅に向上し、エッジ削れも改良される。これに
用いる極性基含有のポリエステルないしポリウレタンの
ガラス転移温度（Ｔｇ）は、ブロッキング特性および溶
解性から４０〜８０℃が最適な範囲である。
【００８６】
【表２】
【００８７】
【表３】
【００８８】表３に示すように、極性基含有ポリエステ
ル若しくはポリウレタン下塗剤を使用することにより密
着力が向上し、下塗層に隣接する磁性層にも極性基含有
の結合剤を含有させることにより更に大幅に密着力が向
上しかつ磁性層厚が厚くなっても密着力の低下が小さ
い。従来の下塗剤では磁性層が薄い場合には密着力がや
や高いが、厚みが厚くなるとかなり低下してしまう。表
４に示すように、重層の場合下層にのみ極性基含有の結
合剤を用いても高い密着力が得られるが、上層にも極性
基含有結合剤を含有させることにより更に密着力が向上
した。密着力を反映してエッジ削れレベルも改良され
る。
【００８９】また、単層、重層いずれも極性基を含有さ
せることにより電磁変換特性が良化し、特に重層の場合
上下層ともに極性基を含有したものが、良好な電磁変換
特性を示す。更にポリエチレンナフタレートやポリアミ
ドのようなより硬い非磁性支持体に対しても、十分な密
着特性が得られる。このように本発明によれば、単層、
重層いずれの場合でも密着力が高く、耐久性に優れかつ
電磁変換特性が良好な磁気記録媒体が得られる。
【００９０】
【発明の効果】本発明は非磁性支持体上に下塗層を設
け、その上に強磁性体が結合剤に分散されてなる磁性層
を設けてなる磁気記録媒体において、前記下塗層が極性
基を有するガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃〜８０℃で
あるポリエステル樹脂若しくはポリウレタン樹脂を含
み、かつ前記磁性層に、極性基を有する樹脂を含むこと
により非磁性支持体と磁性層との密着力に優れ、走行耐
久性が高く、かつ電磁変換特性に優れた磁気記録媒体が
得られ、具体的には密着力に優れ、エッジ削れ、ブロッ
キングを生じにくく、かつビデオ感度、ビデオＳ／Ｎ、
クロマ出力、クロマＳ／Ｎなどの電磁変換特性が改良さ
れる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 橋本 博司 神奈川県小田原市扇町２丁目12番１号 富 士写真フイルム株式会社内

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 非磁性支持体上に下塗層を設け、その上
    に強磁性体が結合剤に分散されてなる磁性層を設けてな
    る磁気記録媒体において、前記下塗層が−ＳＯ3Ｍ、−
    ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水
    素原子、アルカリ金属原子あるいはアンモニウム塩を示
    す。Ｍが２つある時は互いに同じでも異なってもよ
    い。）からなる群より選ばれた少なくとも一種の極性基
    を有し、ガラス転移温度（Ｔｇ）が４０℃〜８０℃であ
    るポリエステル樹脂若しくはポリウレタン樹脂を含み、
    かつ前記磁性層に、 −ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯ
    ＯＭ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アルカリ金
    属原子あるいはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つある時
    は互いに同じでも異なってもよい。）からなる群より選
    ばれた少なくとも一種の極性基を有する樹脂を含むこと
    を特徴とする磁気記録媒体。
  2. 【請求項２】 前記磁性層が複数の磁性層からなり、い
    ずれの磁性層にも、−ＳＯ3Ｍ、−ＯＳＯ3Ｍ、−ＣＯＯ
    Ｍ、−ＯＰＯ3Ｍ2（ここでＭは水素原子、アルカリ金属
    原子あるいはアンモニウム塩を示す。Ｍが２つある時は
    互いに同じでも異なってもよい。）からなる群より選ば
    れた少なくとも一種の極性基を有する樹脂を含むことを
    特徴とする請求項１記載の磁気記録媒体。
  3. 【請求項３】 前記複数の磁性層のうち上層磁性層は強
    磁性体として強磁性合金粉末を含み、下層磁性層は強磁
    性体としてコハ゛ルト含有酸化鉄を含むことを特徴とする請
    求項１又は２記載の磁気記録媒体。
  4. 【請求項４】 前記非磁性支持体として、ポリエチレン
    テレフタレート、ポリエチレンナフタレート若しくはポ
    リアミドから選ばれる非磁性支持体を用いたことを特徴
    とする請求項１、２又は３記載の磁気記録媒体。
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