JPH07235456A - 電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法 - Google Patents
電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法Info
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Abstract
とにある。 【構成】 アルミニウム箔に塩素イオンを含有する電解
液中で交流電流を印加してエッチングを行う際に、交流
電流が正側および負側半周期T中に波形、振幅a、印加
時間tが異なる半波を2つ含み、かつ振幅が0ないし、
正側または負側に微小電流が最大振幅の1/15以内で
印加される休止期t0 を各々の半波の間で設ける。
Description
用するアルミニウム箔のエッチング方法に関するもので
ある。
の製造には、その有効表面積を拡大する目的で、電解エ
ッチング処理が行われている。この電解エッチングに使
用される電源電流には、直流と交流とがあるが、陰極箔
や低圧用陽極箔をエッチングする場合には微細な腐食ピ
ット形状の得られる交流電流が広く利用されている。電
解コンデンサの小形化を実現するためにはエッチング箔
の有効拡面倍率を高める必要があり、エッチング液組成
の工夫、改善が行われる一方で、使用する交流電源の周
波数や、正弦波、方形波、三角波、台形波、ひずみ波等
の波形に関する発明が行われている。また、印加する交
流電流の正側半周期と負側半周期の電流密度や印加時間
を変えてエッチングする方法やエッチングを前段と後段
とに分けて、前段にて直流電流によるエッチングを行
い、後段にて交流電流によりエッチングを行う方法も開
発されているが、前者の場合は、正側・負側の電流波形
が非対称になるため、交流エッチング法の利点である2
つの電極間にアルミニウム箔を配して電流を印加する間
接電気導入法が行えず、アルミニウム箔から直接電気導
入を行わねばならないし、また後者の場合には、エッチ
ング設備を2つに分けねばならないという問題がある。
ング方法の工夫・改善により、有効拡面倍率が向上し、
高容量エッチド箔の製造が可能となってきているが、そ
の半面、引張り強度や折曲げ強度で代表されるエッチド
箔の機械的強度が低下し、化成して使用する場合もろく
なって切断しやすく、そのためコンデンサ素子巻きを行
う時に大きな問題となっている。しかし、従来にも増し
てコンデンサ小型化の必要性が高まっており、さらにエ
ッチド箔の高容量化を計る必要がある。エッチド箔の機
械的強度を保持しつつ、有効拡面倍率を高めることは、
特性上相反する関係にあるものを同時に解決することで
あり、極めて困難なことである。この問題の解決方法の
ひとつは腐食減量あたりの静電容量(以下、エッチング
効率と呼ぶ)を、さらに高めることである。すなわち、
同一静電容量のエッチド箔でも、エッチング効率の高い
箔の場合には、腐食減量が少なく、エッチングされてい
ない芯部が多く残るので機械的強度の強い箔となる。ま
た腐食減量が同じで、機械的強度が同等でも、エッチン
グ効率の高いエッチド箔は静電容量の高い箔となる。そ
こで本発明は前記した困難な問題を解決するためエッチ
ング効率の高いエッチング方法を開発することを目的と
したものである。
達成するために本願発明者は、交流電流によるエッチン
グの正側半周期中で起こるピットの開始、伸長、拡大と
いったピット形成機構に着目し、これらピットの成長の
各段階が正側半周期中の別々の時間域で起こるものと考
え研究を重ねた結果、図1のように半周期中に振幅の同
じ、または異なる2つの半波を含み、かつ2つの半波の
間に振幅が0ないし正側または負側に微小電流が最大振
幅の1/15以内で印加される休止期を〔休止期の時間
(以下、t0 )〕/〔半周期の時間(以下、T)〕で
0.18から0.85の範囲で設けた交流電流でエッチ
ングした場合、従来の単一波形でエッチングした場合に
比べて、エッチング効率が高くなることを見い出した。
即ち〔前の半波の振幅(以下、a1 )〕/〔後の半波の
振幅(以下、a2 )〕が0.4から4.0の範囲にある
交流電流でエッチングすると、陰極箔および5V化成か
ら140V化成の範囲に適した微細なピットが高密度に
形成され、しかもピット形成にとって無駄な腐食が少な
くなり、エッチング効率の高い箔の製造が可能となるこ
とを見い出した。a1 /a2 が4.0を超えて大きくな
ると低い電圧の化成に適した細かいピットが形成される
がエッチング効率が減少する。また、a1 /a2 が0.
4未満の場合は高い電圧の化成に適した太いピットが形
成されるが、この場合もエッチング効率は少し低下す
る。これらのことから、前の半波(W1 )でピットの開
始伸長が高密度に起こり、後の半波(W2 )により前の
半波(W1 )で発生したピットが太くなると考えれば、
その効果がよく理解される。
0.18から0.85の範囲を超えるとエッチング効率
が低下する。適度の休止期を設けるとエッチング効率が
向上することから、この休止期中にエッチド箔表面やす
でに形成されているピット内壁および前の半波(W1 )
により形成されたピット内壁に皮膜が形成され、後の半
波(W2 )によるピットの拡大時において箔表面やピッ
ト内壁の弱点部が補修され、効率の良いピットの拡大を
可能にするものと理解される。また、この休止期中に印
加される電流は、0であることが好ましく、正側および
負側いづれでも最大振幅の1/15を超えて電流を印加
するとエッチング効率が低下することからも休止期を設
けた効果が理解される。次に、前の半波の印加時間(以
下、t1 )と後の半波の印加時間(以下、t2)の比
が、t1 /t2 で0.5未満の時、または3.0を超え
て大きくなるとエッチング効率は低下する。これは前の
半波(W1 )によるピットの開始伸長と後の半波
(W2 )によるピットの拡大が効果的に起こるために
は、各々の半波の印加時間の比に最適値があると理解さ
れる。なお本願発明において、電解液温度が5℃未満ま
たは50℃を超える場合、周波数が1.0Hz未満また
は30Hzを超えた場合、および電流密度が25mA/
cm2 未満または450mA/cm2 を超えた場合には、腐
食減量の増加にともなう静電容量の増大が低下し、エッ
チング効率が低下するため本願発明の効果は見られなく
なる。
的に説明する。 実施例1 純度99.86%、厚さ50μm のアルミニウム箔の軟
質材を用い、塩酸を4.5wt%、リン酸を0.9wt
%、塩化アルミニウムを2.0wt%を含む電解液中で
45℃にてエッチングした。交流電流として図1.Aの
波形を使用し、a1 /a2 =3.45、t1 /t2 =
2.67、t0 /T=0.45、周波数を15.0Hz
とし、電流密度を280mA/cm2 とした。次いで純水で
洗浄した後、アジピン酸アンモニウム水溶液中にて3V
の通常おこなわれている化成を行い、静電容量を測定し
た。 比較例1 実施例1と同じアルミニウム箔および電解液を使用し、
45℃にて交流電流として周波数33.0Hzの三角波
にて電流密度280mA/cm2 でエッチングし、実施例
1と同様の化成を行い静電容量を測定した。図2は、縦
軸に3V化成静電容量(μF /cm2 )を横軸に腐食減量
(g/m2)をとり、実施例1と比較例1とで得られる
エッチド箔の3V化成静電容量におけるエッチング効率
を示すグラフである。この図2を参照して、エッチング
効率を同一腐食減量で比較すると、実施例1の静電容量
は比較例1より高く、例えば腐食減量30g/m2 で比
較すると、比較例1の98μF /cm2 に対し、実施例1
では113μF /cm2 であった。
軟質材を用い、塩酸を4.0wt%、リン酸を1.5w
t%、硝酸を0.6wt%、塩化アルミニウムを4.2
wt%含む電解液中で18℃にてエッチングした。交流
電流として、図1.Bの波形を使用し、a1 /a2 =
2.0、a3 /a 1 =0.025、t1 /t2 =1.4
0、to /T=0.40、周波数を5.0Hzとした。
電流密度を140mA/cm2 でエッチングし、純水で洗
浄した後、アジピン酸アンモニウム水溶液中で20Vの
通常おこなわれている化成を行った。 比較例2 実施例2と同じアルミニウム箔および電解液を使用し、
18℃にて交流電流として周波数12.0Hzの正弦波
にて、電流密度140mA/cm2 でエッチングし、実施
例2と同様の化成を行った。図3は、実施例2と比較例
2とで得られるエッチド箔の20V化成静電容量におけ
るエッチング効率を比較するグラフである。この図3を
参照して、同一腐食減量で比較すると、実施例2の20
V化成静電容量は比較例2の静電容量より高く、例えば
腐食減量90g/m2 で比較すると、比較例2の38μ
F /cm2 に対して、実施例2は42μF /cm2 であっ
た。
質材を用い、塩酸を4.5wt%、シュウ酸を0.9wt
%、硝酸を0.5wt%、塩化アルミニウムを2.0w
t%含む電解液中35℃にてエッチングした。交流電流
として図1.Cの波形を使用し、a1 /a2 =1.1
1、a3 /a 1 =0.03、t1 /t2 =2.13、t
o /T=0.53、周波数を10.5Hzとした。電流
密度276mA/cm2 でエッチングし、純水で洗浄した
後、アジピン酸アンモニウム水溶液中で40Vの通常お
こなわれている化成を行った。 比較例3 実施例3と同じアルミニウム箔および電解液を使用し、
35℃にて交流電流として、周波数24.0Hzの単一
な三角波にて、電流密度276mA/cm2 でエッチング
し、実施例3と同様の化成を行った。図4は実施例3と
比較例3とで得られるエッチド箔の40V化成静電容量
におけるエッチング効率を比較するグラフである。図4
を参照して、同一腐食量で比較すると、実施例3の40
V化成静電容量は比較例3の静電容量より高く、腐食減
量50g/m2 において、実施例3の静電容量は10.
3μF /cm2 と比較例3の9.0μF /cm2 より高かっ
た。
質材を用い、塩酸を9.0wt%、シュウ酸を0.4w
t%、硫酸を0.08wt%、塩化アルミニウムを2.
0wt%含む電解液中で25℃にてエッチングした。交
流電流として図1.Dの波形を使用し、a1 /a2 =
0.67、t1 /t2 =1.0、to /T=0.7、周
波数を7.0Hzとした。電流密度を270mA/cm2
でエッチングし、純水で洗浄した後、アジピン酸アンモ
ニウム水溶液中で80Vの通常おこなわれている化成を
行った。 比較例4 実施例4と同じアルミニウム箔および電解液を使用し、
25℃にて交流電流として周波数10.5Hzの単一な
台形波にて、電流密度132mA/cm2 でエッチング
し、実施例4と同様の化成を行った。図5は、実施例4
と比較例4とで得られるエッチド箔の80V化成静電容
量におけるエッチング効率を比較するグラフである。図
5を参照して、同一腐食減量で比較すると、実施例4の
80V化成静電容量は比較例4の静電容量より高く、腐
食減量70g/m2 において、実施例4の静電容量は
5.7μF /cm2 と比較例の5.0μF /cm2 より14
%高かった。
1,2,3,4でエッチングした箔の折曲げ強度および
引張り強度を測定した。表1に示すように、この発明の
エッチング方法によれば、腐食減量が同じで、機械的強
度が同程度であっても静電容量の高い箔の製造が可能で
ある。
以外に方形波や、ひずみ波でも同じ効果が得られ、前の
半波(W1 )と後の半波(W2 )が異なった波形の組み
合わせでも同じ効果が得られた。
ば、半周期中に2つの半波を含み2つの半波間に振幅が
0ないし正側または負側に微小電流が最大振幅の1/1
5以内で印加される休止期を設けた交流電流をエッチン
グ電源として用いることによりエッチング効率の高い箔
の製造が可能となり、機械的強度を低下させることなし
に有効拡面倍率を高めることができる。また半周期中に
2つの半波を設け、交流電流の1サイクルのピット形成
過程を前段と後段とに分けてエッチング効率の向上を計
っているので、エッチング設備を2つに分ける必要がな
く、生産設備の合理化にも適している。本発明により製
造された箔は、陰極箔および低圧用陽極箔として電解コ
ンデンサの小型化に寄与するものである。
静電容量におけるエッチング効率の比較
成静電容量におけるエッチング効率の比較
成静電容量におけるエッチング効率の比較
成静電容量におけるエッチング効率の比較
Claims (5)
- 【請求項1】 アルミニウム箔に塩素イオンを含有する
電解液中で交流電流を印加してエッチングする電解コン
デンサ用アルミニウム箔の製造方法において、前記交流
電流が正側および負側半周期中に、波形、振幅、印加時
間のいずれか1つまたはその全てが同じかまたは異なる
半波を2つ含み、かつ振幅が0ないし、正側または負側
に微小電流が最大振幅の1/15以内で印加される休止
期を各々の半波の間に設けたことを特徴とする電解コン
デンサ用アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項2】 交流電流の半周期中の2つの半波が正弦
波、三角波、台形波、方形波、およびひずみ波のいずれ
かであり、前の半波の振幅と後の半波の振幅との比が
(前の半波の振幅)/(後の半波の振幅)で0.4から
4.0の範囲である請求項1記載の電解コンデンサ用ア
ルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項3】 交流電流の半周期において前の半波の印
加時間と後の半波の印加時間の比が(前の半波の印加時
間)/(後の半波の印加時間)で0.5から3.0の範
囲である請求項1または2記載の電解コンデンサ用アル
ミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項4】 交流電流の半周期において、振幅が0な
いし、正側または負側に微小電流が最大振幅の1/15
以内で印加される休止期を2つの半波の間に、(休止期
の時間)/(半周期の時間)で0.18から0.85ま
で設けた請求項1,2または3記載の電解コンデンサ用
アルミニウム箔のエッチング方法。 - 【請求項5】 電解液は塩素イオンを主成分として含
み、これにりん酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオン,し
ゅう酸イオンなどを単独もしくは組み合わせて含む水溶
液であり、温度が5℃から50℃の範囲であるこれら電
解液中で周波数が1.0Hzから30Hzの範囲にて電
流密度が25mA/cm2 から450mA/cm2 の範囲である
交流電流をアルミニウム箔に印加することを特徴とする
請求項1,2,3または4記載の電解コンデンサ用アル
ミニウム箔のエッチング方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33241294A JP2802730B2 (ja) | 1993-12-28 | 1994-12-14 | 電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法 |
Applications Claiming Priority (3)
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| JP5-348929 | 1993-12-28 | ||
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
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| JPH07235456A true JPH07235456A (ja) | 1995-09-05 |
| JP2802730B2 JP2802730B2 (ja) | 1998-09-24 |
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|---|---|---|---|
| JP33241294A Expired - Lifetime JP2802730B2 (ja) | 1993-12-28 | 1994-12-14 | 電解コンデンサ用アルミニウム箔のエッチング方法 |
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| Country | Link |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2007149759A (ja) * | 2005-11-24 | 2007-06-14 | Nichicon Corp | 電解コンデンサ用アルミニウム電極箔の製造方法 |
| US7289314B2 (en) | 2002-08-30 | 2007-10-30 | Showa Denko K.K. | Metal foil for capacitor, solid electrolytic capacitor using the foil and production methods of the foil and the capacitor |
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-
1994
- 1994-12-14 JP JP33241294A patent/JP2802730B2/ja not_active Expired - Lifetime
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|---|---|
| JP2802730B2 (ja) | 1998-09-24 |
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