JPH07237348A - 記録物およびその製造方法および記録シート - Google Patents
記録物およびその製造方法および記録シートInfo
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- JPH07237348A JPH07237348A JP6046854A JP4685494A JPH07237348A JP H07237348 A JPH07237348 A JP H07237348A JP 6046854 A JP6046854 A JP 6046854A JP 4685494 A JP4685494 A JP 4685494A JP H07237348 A JPH07237348 A JP H07237348A
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- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/50—Recording sheets characterised by the coating used to improve ink, dye or pigment receptivity, e.g. for ink-jet or thermal dye transfer recording
- B41M5/52—Macromolecular coatings
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
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- B41M7/0027—After-treatment of prints, e.g. heating, irradiating, setting of the ink, protection of the printed stock using protective coatings or layers by lamination or by fusion of the coatings or layers
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- Ink Jet Recording Methods And Recording Media Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】インクジェットプリンターによる記録物の耐水
性、耐久性を向上し、長期間、高画質を維持する。 【構成】基材１、多孔質アルミナ水和物層２、多孔質高
分子層３が積層された記録シートに、インクジェットプ
リンターで多孔質高分子層３を通して多孔質アルミナ水
和物層２に色素を定着させて画像を形成した後、多孔質
高分子層３を緻密化して透明高分子膜を形成する。
性、耐久性を向上し、長期間、高画質を維持する。 【構成】基材１、多孔質アルミナ水和物層２、多孔質高
分子層３が積層された記録シートに、インクジェットプ
リンターで多孔質高分子層３を通して多孔質アルミナ水
和物層２に色素を定着させて画像を形成した後、多孔質
高分子層３を緻密化して透明高分子膜を形成する。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、記録物およびその製造
方法および記録シートに関し、特にインクジェットプリ
ンターに適する記録物およびその製造方法および記録シ
ートに関するものである。
方法および記録シートに関し、特にインクジェットプリ
ンターに適する記録物およびその製造方法および記録シ
ートに関するものである。
【０００２】
【従来の技術】インクジェット方式、静電転写方式、昇
華型熱転写方式などの記録方式を用いて画像、特にフル
カラーの画像を形成する方法が急速に普及しつつある。
このような方式での目標は、銀塩写真であり、特に、色
再現性、画像密度、光沢、耐水性、耐候性などを、いか
に銀塩写真に近づけるかが開発の課題になっている。
華型熱転写方式などの記録方式を用いて画像、特にフル
カラーの画像を形成する方法が急速に普及しつつある。
このような方式での目標は、銀塩写真であり、特に、色
再現性、画像密度、光沢、耐水性、耐候性などを、いか
に銀塩写真に近づけるかが開発の課題になっている。
【０００３】このうちインクジェット方式は、ノズルか
ら高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて
記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字
騒音が低いなどの特長を有する。この記録方式では、使
用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高色濃
度を得るためには大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出されると、インク
液滴が融合してインクのドットが接合するビーディング
現象が生じて画像が乱れる。したがって、インクジェッ
トプリンター用の記録媒体には、インク吸収容量が大き
く、かつ、インクの吸収速度が高いことが要求される。
ら高速で射出したインク液滴を、被記録材に付着させて
記録する方式であり、フルカラー化が容易なことや印字
騒音が低いなどの特長を有する。この記録方式では、使
用されるインクは多量の溶媒を含んでいるので、高色濃
度を得るためには大量のインクを用いる必要がある。ま
た、インク液滴は連続的に射出されるので、最初の液滴
が吸収されないうちに次の液滴が射出されると、インク
液滴が融合してインクのドットが接合するビーディング
現象が生じて画像が乱れる。したがって、インクジェッ
トプリンター用の記録媒体には、インク吸収容量が大き
く、かつ、インクの吸収速度が高いことが要求される。
【０００４】このため、普通の紙やフィルムでは十分な
吸収性、発色性、解像度が得られないので、特開平２−
２７６６７０号などのように、基材上にアルミナ水和物
からなる多孔質層を設けた記録媒体が提案されている。
このような記録媒体に、インクジェット方式で記録する
と、インクの吸収性、定着性に優れ、解像度の高い画像
が得られることが報告されている。
吸収性、発色性、解像度が得られないので、特開平２−
２７６６７０号などのように、基材上にアルミナ水和物
からなる多孔質層を設けた記録媒体が提案されている。
このような記録媒体に、インクジェット方式で記録する
と、インクの吸収性、定着性に優れ、解像度の高い画像
が得られることが報告されている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】インクジェット方式で
は溶媒可溶性の色素により画像が形成されているので、
記録物の耐水性、耐候性については必ずしも十分ではな
く、屋外で長期間曝露されるような環境では、退色など
の問題が発生するおそれがある。また、多孔質のインク
受容層の場合、インク以外の成分を吸着して画像が汚れ
るおそれもある。本発明は、解像度、発色性が良好で、
かつ、耐水性、耐候性、耐汚染性に優れた記録物を提供
することを目的とする。
は溶媒可溶性の色素により画像が形成されているので、
記録物の耐水性、耐候性については必ずしも十分ではな
く、屋外で長期間曝露されるような環境では、退色など
の問題が発生するおそれがある。また、多孔質のインク
受容層の場合、インク以外の成分を吸着して画像が汚れ
るおそれもある。本発明は、解像度、発色性が良好で、
かつ、耐水性、耐候性、耐汚染性に優れた記録物を提供
することを目的とする。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、基材上に、色
素によって画像が形成された多孔質アルミナ水和物層を
有し、該多孔質アルミナ水和物層が透明高分子膜で被覆
された記録物を提供するものである。
素によって画像が形成された多孔質アルミナ水和物層を
有し、該多孔質アルミナ水和物層が透明高分子膜で被覆
された記録物を提供するものである。
【０００７】基材としては特に限定されず、種々のもの
を使用することができる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、
ＥＴＦＥなどのフッ素系樹脂など種々のプラスチック類
や紙類を好適に使用することができる。さらに、ガラス
や金属、あるいは天然皮革、人工皮革、布なども使用す
ることができる。これらの基材には、多孔質アルミナ水
和物の接着強度を向上させるなどの目的で、コロナ放電
処理やアンダーコートなどの処理を行うこともできる。
を使用することができる。具体的には、ポリエチレンテ
レフタレートなどのポリエステル、ポリカーボネート、
ＥＴＦＥなどのフッ素系樹脂など種々のプラスチック類
や紙類を好適に使用することができる。さらに、ガラス
や金属、あるいは天然皮革、人工皮革、布なども使用す
ることができる。これらの基材には、多孔質アルミナ水
和物の接着強度を向上させるなどの目的で、コロナ放電
処理やアンダーコートなどの処理を行うこともできる。
【０００８】基材として透明プラスチックフィルムなど
を使用した場合には、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェ
クター）などにも使用できる透明な記録物が得られる。
基材として、白色顔料を含んだ不透明プラスチックフィ
ルムや、紙などを使用した場合には、銀塩写真に匹敵す
る記録物が得られる。また、人工皮革や布などにも色濃
度が高く、細密な画像が形成できる。
を使用した場合には、ＯＨＰ（オーバーヘッドプロジェ
クター）などにも使用できる透明な記録物が得られる。
基材として、白色顔料を含んだ不透明プラスチックフィ
ルムや、紙などを使用した場合には、銀塩写真に匹敵す
る記録物が得られる。また、人工皮革や布などにも色濃
度が高く、細密な画像が形成できる。
【０００９】多孔質アルミナ水和物は、アルミナ水和物
をバインダーで結合した層として基材上に形成されてい
る構成が好ましい。アルミナ水和物としては、ベーマイ
ト（Ａｌ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏ、ｎ＝１〜１．５）が、吸収
性が良好であるとともに、色素を選択的によく吸着する
ため、各種の記録方式を用いて、色濃度が高く鮮明な記
録物が得られるので好ましい。
をバインダーで結合した層として基材上に形成されてい
る構成が好ましい。アルミナ水和物としては、ベーマイ
ト（Ａｌ2 Ｏ3 ・ｎＨ2 Ｏ、ｎ＝１〜１．５）が、吸収
性が良好であるとともに、色素を選択的によく吸着する
ため、各種の記録方式を用いて、色濃度が高く鮮明な記
録物が得られるので好ましい。
【００１０】紙や布のように多孔性の基材表面に多孔質
アルミナ水和物層が形成されている場合には、基材と多
孔質アルミナ水和物層との間には、必ずしも明確な境界
面がなくてもよい。すなわち、基材の表面付近にアルミ
ナ水和物の多い部分があればよい。
アルミナ水和物層が形成されている場合には、基材と多
孔質アルミナ水和物層との間には、必ずしも明確な境界
面がなくてもよい。すなわち、基材の表面付近にアルミ
ナ水和物の多い部分があればよい。
【００１１】多孔質アルミナ水和物は、その細孔構造が
実質的に半径が１〜１０ｎｍの細孔からなり、細孔容積
が０．３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸収性
を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、基材
が透明であれば、記録物も透明なものが得られる。基材
が不透明である場合には、基材の質感を損なわずに必要
とされる吸収性などの物性を付与することが可能であ
る。これらの物性に加え、多孔質アルミナ水和物の平均
細孔半径が３〜７ｎｍである場合はさらに好ましい。な
お、細孔径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
実質的に半径が１〜１０ｎｍの細孔からなり、細孔容積
が０．３〜１．０ｃｃ／ｇである場合は、十分な吸収性
を有しかつ透明性もあるので好ましい。このとき、基材
が透明であれば、記録物も透明なものが得られる。基材
が不透明である場合には、基材の質感を損なわずに必要
とされる吸収性などの物性を付与することが可能であ
る。これらの物性に加え、多孔質アルミナ水和物の平均
細孔半径が３〜７ｎｍである場合はさらに好ましい。な
お、細孔径分布の測定は、窒素吸脱着法による。
【００１２】上記のような細孔構造を有する多孔質アル
ミナ水和物層を形成するには、アルミナゾルに、好まし
くはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコータ
ー、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコ
ーター、バーコーター、コンマコーターなどを用いて基
材上に塗布し、乾燥する方法を採用するのが好ましい。
ミナ水和物層を形成するには、アルミナゾルに、好まし
くはバインダーを加えてスラリー状とし、ロールコータ
ー、エアナイフコーター、ブレードコーター、ロッドコ
ーター、バーコーター、コンマコーターなどを用いて基
材上に塗布し、乾燥する方法を採用するのが好ましい。
【００１３】バインダーとしては、でんぷんやその変性
物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢＲラ
テックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロース、
ポリビニルピロリドン等の有機物を用いることができ
る。バインダーの使用量は、少ないと多孔質アルミナ水
和物層の強度が不十分になるおそれがあり、逆に多すぎ
るとインクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれが
あるので、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度が好ま
しい。
物、ポリビニルアルコールおよびその変性物、ＳＢＲラ
テックス、ＮＢＲラテックス、ヒドロキシセルロース、
ポリビニルピロリドン等の有機物を用いることができ
る。バインダーの使用量は、少ないと多孔質アルミナ水
和物層の強度が不十分になるおそれがあり、逆に多すぎ
るとインクの吸収量や色素の担持量が低くなるおそれが
あるので、アルミナ水和物の５〜５０重量％程度が好ま
しい。
【００１４】多孔質アルミナ水和物層の厚さは、薄すぎ
ると色素を十分担持できず、色濃度の低い印刷物しか得
られないおそれがあるので好ましくない。逆に厚すぎる
と多孔質層の強度が低下したり、あるいは透明性が減少
して印刷物の透明性あるいは質感が損なわれるおそれが
あるので好ましくない。多孔質アルミナ水和物層の好ま
しい厚さは、１〜５０μｍである。
ると色素を十分担持できず、色濃度の低い印刷物しか得
られないおそれがあるので好ましくない。逆に厚すぎる
と多孔質層の強度が低下したり、あるいは透明性が減少
して印刷物の透明性あるいは質感が損なわれるおそれが
あるので好ましくない。多孔質アルミナ水和物層の好ま
しい厚さは、１〜５０μｍである。
【００１５】本発明における透明高分子膜とは、上記多
孔質アルミナ水和物層の表面に形成されこれを被覆す
る。この透明高分子膜は、画像の耐水性、耐候性を向上
させる効果を有する。ここで透明とは、多孔質アルミナ
水和物に形成された画像が、高分子膜を通して観察し得
ることをいう。無色であることが好ましいが、意匠性を
付与するために着色したものであってもよい。透明高分
子膜の材質は特に限定されず、種々の高分子材料を用い
ることができる。また、透明性を損なわない範囲で、充
填材などが配合されていてもさしつかえない。
孔質アルミナ水和物層の表面に形成されこれを被覆す
る。この透明高分子膜は、画像の耐水性、耐候性を向上
させる効果を有する。ここで透明とは、多孔質アルミナ
水和物に形成された画像が、高分子膜を通して観察し得
ることをいう。無色であることが好ましいが、意匠性を
付与するために着色したものであってもよい。透明高分
子膜の材質は特に限定されず、種々の高分子材料を用い
ることができる。また、透明性を損なわない範囲で、充
填材などが配合されていてもさしつかえない。
【００１６】透明高分子膜の厚さは、０．５〜３０μｍ
が好ましい。透明高分子膜の厚さが０．５μｍに満たな
い場合は、耐水性、耐候性向上の効果が十分でなく、ま
た、干渉色の発現によって画質が低下するおそれがある
ので好ましくない。透明高分子膜の厚さが３０μｍを超
える場合は、それ以上、耐水性、耐候性向上の効果が増
大しないばかりでなく、高分子膜の隠ぺいにより画質が
低下したり、高分子膜のはがれや、記録物のカールが発
生するおそれがあるので好ましくない。透明高分子膜の
より好ましい厚さは、２〜１０μｍである。
が好ましい。透明高分子膜の厚さが０．５μｍに満たな
い場合は、耐水性、耐候性向上の効果が十分でなく、ま
た、干渉色の発現によって画質が低下するおそれがある
ので好ましくない。透明高分子膜の厚さが３０μｍを超
える場合は、それ以上、耐水性、耐候性向上の効果が増
大しないばかりでなく、高分子膜の隠ぺいにより画質が
低下したり、高分子膜のはがれや、記録物のカールが発
生するおそれがあるので好ましくない。透明高分子膜の
より好ましい厚さは、２〜１０μｍである。
【００１７】透明高分子膜を形成する手段の一例とし
て、画像形成後に多孔質アルミナ水和物に、実質的に顔
料成分を含まない塗料、すなわち、透明仕上がりになる
塗料を塗布する方法が挙げられる。塗料としては、油性
塗料、繊維系誘導体塗料、合成樹脂塗料、フッ素樹脂塗
料など種々のものを使用することができる。特に、画像
形成に水性インクを使用したものに対しては、画像を滲
ませたりすることがない点で、油性塗料などの油性溶媒
を使用する塗料が好ましい。
て、画像形成後に多孔質アルミナ水和物に、実質的に顔
料成分を含まない塗料、すなわち、透明仕上がりになる
塗料を塗布する方法が挙げられる。塗料としては、油性
塗料、繊維系誘導体塗料、合成樹脂塗料、フッ素樹脂塗
料など種々のものを使用することができる。特に、画像
形成に水性インクを使用したものに対しては、画像を滲
ませたりすることがない点で、油性塗料などの油性溶媒
を使用する塗料が好ましい。
【００１８】塗料中の樹脂成分は、３〜３０重量％であ
ることが好ましい。塗料中の樹脂成分が３重量％に満た
ない場合は、形成される透明高分子膜が薄く、耐水性、
耐候性向上の効果が十分でなく、また、干渉色の発現に
よる画質の低下を生ずるおそれがあるので好ましくな
い。逆に、塗料中の樹脂成分が３０重量％を超える場合
は、塗料の粘度が上昇して、均一な塗布が困難になるた
め、画質が低下するおそれがあるので好ましくない。特
に、本発明の場合、多孔質表面に塗膜を形成するため、
塗料中の溶媒が多孔質アルミナ水和物に吸収されて塗布
時に粘度が上昇するので、樹脂成分が３０重量％を超え
る場合に塗布が困難になる。
ることが好ましい。塗料中の樹脂成分が３重量％に満た
ない場合は、形成される透明高分子膜が薄く、耐水性、
耐候性向上の効果が十分でなく、また、干渉色の発現に
よる画質の低下を生ずるおそれがあるので好ましくな
い。逆に、塗料中の樹脂成分が３０重量％を超える場合
は、塗料の粘度が上昇して、均一な塗布が困難になるた
め、画質が低下するおそれがあるので好ましくない。特
に、本発明の場合、多孔質表面に塗膜を形成するため、
塗料中の溶媒が多孔質アルミナ水和物に吸収されて塗布
時に粘度が上昇するので、樹脂成分が３０重量％を超え
る場合に塗布が困難になる。
【００１９】塗料の塗布方法は、刷毛塗り、スプレー塗
り、ローラー塗りなど特に限定されない。乾燥は、自然
乾燥でよく、必要に応じて加熱してもよい。
り、ローラー塗りなど特に限定されない。乾燥は、自然
乾燥でよく、必要に応じて加熱してもよい。
【００２０】透明高分子膜の形成手段として、上記のよ
うな塗布法以外に、基材上の多孔質アルミナ水和物層上
にあらかじめ多孔質高分子層を形成した記録シートを用
い、インクジェットプリンターなどによって記録した
後、多孔質高分子層を緻密化して多孔質アルミナ水和物
層上に透明高分子膜を形成する方法を採用することもで
きる。このとき、インクは多孔質高分子層を通して多孔
質アルミナ水和物まで浸透し、アルミナ水和物に定着さ
れて画像を形成する。多孔質高分子層の緻密化の手段と
しては、加熱処理が好ましい。
うな塗布法以外に、基材上の多孔質アルミナ水和物層上
にあらかじめ多孔質高分子層を形成した記録シートを用
い、インクジェットプリンターなどによって記録した
後、多孔質高分子層を緻密化して多孔質アルミナ水和物
層上に透明高分子膜を形成する方法を採用することもで
きる。このとき、インクは多孔質高分子層を通して多孔
質アルミナ水和物まで浸透し、アルミナ水和物に定着さ
れて画像を形成する。多孔質高分子層の緻密化の手段と
しては、加熱処理が好ましい。
【００２１】この方法に用いる記録シートの一例を図１
に示す。基材１には多孔質アルミナ水和物層２が形成さ
れており、さらに多孔質高分子層３が積層される。この
ような記録シートを用いる場合は、記録後に塗料などを
用いなくても透明高分子膜が形成した記録物を得られる
という利点がある。
に示す。基材１には多孔質アルミナ水和物層２が形成さ
れており、さらに多孔質高分子層３が積層される。この
ような記録シートを用いる場合は、記録後に塗料などを
用いなくても透明高分子膜が形成した記録物を得られる
という利点がある。
【００２２】多孔質高分子層は、多孔質アルミナ水和物
層上に高分子ラテックスを塗布乾燥して形成するのが好
ましい。高分子ラテックスとしては、ＰＶＣラテック
ス、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックスなどを単独
で、あるいは混合して用いることができる。
層上に高分子ラテックスを塗布乾燥して形成するのが好
ましい。高分子ラテックスとしては、ＰＶＣラテック
ス、ＳＢＲラテックス、ＮＢＲラテックスなどを単独
で、あるいは混合して用いることができる。
【００２３】高分子ラテックスは、平均粒子径０．０５
〜０．５μｍであることが好ましい。高分子ラテックス
の平均粒子径が０．０５μｍに満たない場合は、インク
の吸収性・透過性の良好な多孔質高分子層が形成され
ず、多孔質アルミナ水和物層に十分インクが浸透して定
着されず、所望の画像が形成できない。高分子ラテック
スの平均粒子径が０．５μｍを超える場合は、インクの
ドットが不均一になり画像の低下が生ずるおそれがあ
る。高分子ラテックスより好ましい平均粒子径は、０．
０８〜０．３μｍである。
〜０．５μｍであることが好ましい。高分子ラテックス
の平均粒子径が０．０５μｍに満たない場合は、インク
の吸収性・透過性の良好な多孔質高分子層が形成され
ず、多孔質アルミナ水和物層に十分インクが浸透して定
着されず、所望の画像が形成できない。高分子ラテック
スの平均粒子径が０．５μｍを超える場合は、インクの
ドットが不均一になり画像の低下が生ずるおそれがあ
る。高分子ラテックスより好ましい平均粒子径は、０．
０８〜０．３μｍである。
【００２４】高分子ラテックスの皮膜形成最低温度は、
５０〜１５０℃の範囲にあることが好ましい。皮膜形成
最低温度とは、高分子ラテックスの塗膜を加熱した際
に、これを均一に皮膜化することのできる最低温度であ
る。本発明においては、高分子ラテックスを塗布した
後、多孔質高分子層にするために、緻密な皮膜とはなら
ないが一定の機械的強度を持つ程度にはラテックス粒子
が結合するような条件で加熱乾燥する必要がある。皮膜
形成最低温度が５０℃に満たない場合は、高分子ラテッ
クスを塗布して乾燥する際に、緻密な皮膜となりやすく
多孔質高分子層を得るのが困難で、これを防ごうとする
と乾燥時間が長くなり、工業的でないので好ましくな
い。皮膜形成最低温度が１５０℃を超える場合は、画像
形成後の熱処理温度を高くする必要があり、高分子の分
解や着色の問題、基材あるいは色素の熱変性の問題があ
るので好ましくない。より好ましい皮膜形成最低温度
は、６５〜１３０℃である。
５０〜１５０℃の範囲にあることが好ましい。皮膜形成
最低温度とは、高分子ラテックスの塗膜を加熱した際
に、これを均一に皮膜化することのできる最低温度であ
る。本発明においては、高分子ラテックスを塗布した
後、多孔質高分子層にするために、緻密な皮膜とはなら
ないが一定の機械的強度を持つ程度にはラテックス粒子
が結合するような条件で加熱乾燥する必要がある。皮膜
形成最低温度が５０℃に満たない場合は、高分子ラテッ
クスを塗布して乾燥する際に、緻密な皮膜となりやすく
多孔質高分子層を得るのが困難で、これを防ごうとする
と乾燥時間が長くなり、工業的でないので好ましくな
い。皮膜形成最低温度が１５０℃を超える場合は、画像
形成後の熱処理温度を高くする必要があり、高分子の分
解や着色の問題、基材あるいは色素の熱変性の問題があ
るので好ましくない。より好ましい皮膜形成最低温度
は、６５〜１３０℃である。
【００２５】多孔質高分子層の厚さは、０．１〜１０μ
ｍが好ましい。厚さが０．１μｍに満たない場合は、皮
膜化したときの耐水性耐候性向上の効果が十分でなく、
かつ、干渉色の発現による画質の低下をきたすおそれが
あるので好ましくない。厚さが１０μｍを超える場合
は、インクの吸収性が低下したり、クラックが発生して
皮膜化したときに画質が低下したり、耐水性耐候性向上
の効果が発生しないおそれがあるので好ましくない。多
孔質高分子層のより好ましい厚さは０．３〜５μｍ、特
に好ましくは０．５〜３μｍである。
ｍが好ましい。厚さが０．１μｍに満たない場合は、皮
膜化したときの耐水性耐候性向上の効果が十分でなく、
かつ、干渉色の発現による画質の低下をきたすおそれが
あるので好ましくない。厚さが１０μｍを超える場合
は、インクの吸収性が低下したり、クラックが発生して
皮膜化したときに画質が低下したり、耐水性耐候性向上
の効果が発生しないおそれがあるので好ましくない。多
孔質高分子層のより好ましい厚さは０．３〜５μｍ、特
に好ましくは０．５〜３μｍである。
【００２６】高分子ラテックスの固形分濃度は特に制限
されないが、１〜５０重量％の固形分濃度のラテックス
を適宜使用することができる。なお、高分子ラテックス
にはバインダー作用のある他の高分子成分を添加しても
よい。
されないが、１〜５０重量％の固形分濃度のラテックス
を適宜使用することができる。なお、高分子ラテックス
にはバインダー作用のある他の高分子成分を添加しても
よい。
【００２７】高分子ラテックスの塗布方法は、特に制限
されず、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、バーコーター、グラビア
コーターなどを使用することができる。乾燥は、使用す
る高分子ラテックスの皮膜形成最低温度以下の温度で行
うことが好ましい。
されず、ロールコーター、エアナイフコーター、ブレー
ドコーター、ロッドコーター、バーコーター、グラビア
コーターなどを使用することができる。乾燥は、使用す
る高分子ラテックスの皮膜形成最低温度以下の温度で行
うことが好ましい。
【００２８】このようにして形成された記録シートに、
多孔質高分子層の上からインクジェットプリンターで画
像を形成した場合、多孔質高分子層を通してインクがア
ルミナ水和物層まで到達する。アルミナ水和物は、イン
ク中の色素の吸着性が高いので、画像は実質的にアルミ
ナ水和物層の部分に形成される。この後、多孔質高分子
層を熱処理などで緻密化すると、透明化してアルミナ水
和物層に定着された色素の保護層として作用するように
なる。熱処理は、ラテックスの皮膜形成最低温度以上で
あればよく、加熱手段は、特に制限されず、熱風やアイ
ロンなどを採用することができる。
多孔質高分子層の上からインクジェットプリンターで画
像を形成した場合、多孔質高分子層を通してインクがア
ルミナ水和物層まで到達する。アルミナ水和物は、イン
ク中の色素の吸着性が高いので、画像は実質的にアルミ
ナ水和物層の部分に形成される。この後、多孔質高分子
層を熱処理などで緻密化すると、透明化してアルミナ水
和物層に定着された色素の保護層として作用するように
なる。熱処理は、ラテックスの皮膜形成最低温度以上で
あればよく、加熱手段は、特に制限されず、熱風やアイ
ロンなどを採用することができる。
【００２９】さらに、高分子多孔質層に異種微粒子が分
散している場合は、インクジェットプリンターで記録し
た場合の耐ビーディング特性が著しく向上するので好ま
しい。微粒子として無機粒子が好ましく、具体的にはシ
リカ粒子が好適である。この微粒子は大きさと配合量が
適切であれば、高分子多孔質層を緻密化したときに透明
性を損なうことがない。
散している場合は、インクジェットプリンターで記録し
た場合の耐ビーディング特性が著しく向上するので好ま
しい。微粒子として無機粒子が好ましく、具体的にはシ
リカ粒子が好適である。この微粒子は大きさと配合量が
適切であれば、高分子多孔質層を緻密化したときに透明
性を損なうことがない。
【００３０】シリカ粒子を使用する場合、粒子の直径と
しては０．０３〜０．３μｍ程度が好適である。粒子直
径が０．０３μｍに満たない場合は、上記効果が十分発
現しないので好ましくない。粒子直径が０．３μｍを超
える場合は、高分子多孔質膜を緻密化したときに、透明
性が不足して画質を劣化させるおそれがあるので好まし
くない。より好ましい粒子直径は０．０５〜０．１μｍ
である。
しては０．０３〜０．３μｍ程度が好適である。粒子直
径が０．０３μｍに満たない場合は、上記効果が十分発
現しないので好ましくない。粒子直径が０．３μｍを超
える場合は、高分子多孔質膜を緻密化したときに、透明
性が不足して画質を劣化させるおそれがあるので好まし
くない。より好ましい粒子直径は０．０５〜０．１μｍ
である。
【００３１】シリカ粒子を使用する場合、高分子多孔質
層における高分子とシリカ粒子の混合割合は、高分子と
シリカ粒子の合計量に対してシリカ粒子が５０重量％以
下であることが好ましい。シリカ粒子が５０重量％を超
える場合は、記録後に緻密透明化するのが困難であるの
で好ましくない。より好ましい割合は、高分子とシリカ
粒子の合計量に対してシリカ粒子が１５〜４０重量％で
ある。
層における高分子とシリカ粒子の混合割合は、高分子と
シリカ粒子の合計量に対してシリカ粒子が５０重量％以
下であることが好ましい。シリカ粒子が５０重量％を超
える場合は、記録後に緻密透明化するのが困難であるの
で好ましくない。より好ましい割合は、高分子とシリカ
粒子の合計量に対してシリカ粒子が１５〜４０重量％で
ある。
【００３２】シリカ粒子が均一に分散した構成の高分子
多孔質層を得る方法としては、高分子ラテックスにシリ
カゾルを混合した塗工液を調整し、これをアルミナ水和
物層の上に塗布乾燥する方法が好適である。この場合、
シリカ粒子は高分子多孔質層の形成の際にクラックの発
生を抑制する効果も有する。塗布方法などはラテックス
単独の場合と同様なものを採用することができる。高分
子多孔質層の厚さもラテックス単独の場合と同じでよ
い。
多孔質層を得る方法としては、高分子ラテックスにシリ
カゾルを混合した塗工液を調整し、これをアルミナ水和
物層の上に塗布乾燥する方法が好適である。この場合、
シリカ粒子は高分子多孔質層の形成の際にクラックの発
生を抑制する効果も有する。塗布方法などはラテックス
単独の場合と同様なものを採用することができる。高分
子多孔質層の厚さもラテックス単独の場合と同じでよ
い。
【００３３】高分子ラテックスを塗布して多孔質高分子
層を形成した場合、シリカなどの異種粒子を配合しても
しなくても、緻密透明化する際に層の厚さはほとんど変
化しない。すなわち多孔質ではあるが細孔容積の小さい
高分子層が形成されていると考えられる。このため加熱
したときに粒子が容易に融着して透明化するものと考え
られる。
層を形成した場合、シリカなどの異種粒子を配合しても
しなくても、緻密透明化する際に層の厚さはほとんど変
化しない。すなわち多孔質ではあるが細孔容積の小さい
高分子層が形成されていると考えられる。このため加熱
したときに粒子が容易に融着して透明化するものと考え
られる。
【００３４】透明高分子膜を形成することにより、記録
物の光沢度は向上する。特に、基材として紙を使用した
場合には、光沢度が向上することにより画質の向上もみ
られる。基材として平滑なプラスチックフィルムを使用
した場合は、もともと良好な光沢を有するので、光沢度
が高くなりすぎて、記録物の用途によっては逆に質感が
悪くことがありうる。このような場合には、透明高分子
膜に艶消し処理を施すこともできる。
物の光沢度は向上する。特に、基材として紙を使用した
場合には、光沢度が向上することにより画質の向上もみ
られる。基材として平滑なプラスチックフィルムを使用
した場合は、もともと良好な光沢を有するので、光沢度
が高くなりすぎて、記録物の用途によっては逆に質感が
悪くことがありうる。このような場合には、透明高分子
膜に艶消し処理を施すこともできる。
【００３５】本発明の記録物は、特にインクジェットプ
リンターを用いて記録する場合に好適であるが、色素を
用いて記録する他の記録方式にも適用可能である。
リンターを用いて記録する場合に好適であるが、色素を
用いて記録する他の記録方式にも適用可能である。
【００３６】
【作用】本発明において透明高分子膜は、多孔質アルミ
ナ水和物を被覆することにより、色素が水に触れたり、
空気中の酸素、オゾン、ＮＯx と反応したり、あるいは
揮発するのを防止し、さらに紫外線を遮蔽する機能を有
する。基材が紙、布の場合のように空気等を透過するも
のであっても、色素はアルミナ水和物層の透明高分子層
側により多く定着されているので、同様に効果を発揮す
る。
ナ水和物を被覆することにより、色素が水に触れたり、
空気中の酸素、オゾン、ＮＯx と反応したり、あるいは
揮発するのを防止し、さらに紫外線を遮蔽する機能を有
する。基材が紙、布の場合のように空気等を透過するも
のであっても、色素はアルミナ水和物層の透明高分子層
側により多く定着されているので、同様に効果を発揮す
る。
【００３７】
実施例１ アルミニウムアルコキシドの加水分解・解膠法で合成し
た固形分１８重量％のアルミナゾル１００ｇと、ポリビ
ニルアルコール６．２重量％水溶液３２ｇとを混合して
塗工液とした。この塗工液をポリエチレンテレフタレー
トフィルム（白フィルム、１２５μｍ厚）上に、乾燥後
の塗工厚さが３０μｍになるようにバーコーターを用い
て塗工した。これを乾燥後、１４０℃で熱処理して記録
シートとした。
た固形分１８重量％のアルミナゾル１００ｇと、ポリビ
ニルアルコール６．２重量％水溶液３２ｇとを混合して
塗工液とした。この塗工液をポリエチレンテレフタレー
トフィルム（白フィルム、１２５μｍ厚）上に、乾燥後
の塗工厚さが３０μｍになるようにバーコーターを用い
て塗工した。これを乾燥後、１４０℃で熱処理して記録
シートとした。
【００３８】この記録シートに、インクジェットプリン
ター（キヤノン株式会社製ＣＪ−１０型）を用いて画像
を形成した後、ウレタン系の合成樹脂塗料（関西ペイン
ト株式会社製ウレタンニス）を石油系シンナーで樹脂分
２０重量％に希釈したものを刷毛により塗布し、自然乾
燥して、厚さ約５μｍの透明高分子膜を形成し、記録物
を得た。
ター（キヤノン株式会社製ＣＪ−１０型）を用いて画像
を形成した後、ウレタン系の合成樹脂塗料（関西ペイン
ト株式会社製ウレタンニス）を石油系シンナーで樹脂分
２０重量％に希釈したものを刷毛により塗布し、自然乾
燥して、厚さ約５μｍの透明高分子膜を形成し、記録物
を得た。
【００３９】実施例２ 実施例１の記録シートに、同様にインクジェットプリン
ターで記録した後、ポリビニルブチラール樹脂５重量％
のｎ−ブタノール溶液を塗料とし、実施例１と同様にし
て塗布乾燥して、厚さ約５μｍの透明高分子膜を形成
し、記録物を得た。
ターで記録した後、ポリビニルブチラール樹脂５重量％
のｎ−ブタノール溶液を塗料とし、実施例１と同様にし
て塗布乾燥して、厚さ約５μｍの透明高分子膜を形成
し、記録物を得た。
【００４０】実施例３ 実施例１の記録シート上に、平均粒子直径０．１μｍで
固形分１０重量％のＰＶＣラテックス（日本ゼオン株式
会社製、商品名Ｇ３５１）を、バーコーターを用いて乾
燥時の厚さが２μｍになるように塗布し、６０℃の雰囲
気で加熱乾燥し多孔質高分子膜を形成した。
固形分１０重量％のＰＶＣラテックス（日本ゼオン株式
会社製、商品名Ｇ３５１）を、バーコーターを用いて乾
燥時の厚さが２μｍになるように塗布し、６０℃の雰囲
気で加熱乾燥し多孔質高分子膜を形成した。
【００４１】この記録シートにインクジェットプリンタ
ー（アイリス社製）を用いて画像を形成した後、熱風
（１００℃）で熱処理することにより、多孔質高分子膜
を緻密化して透明高分子膜を形成し、記録物を得た。透
明高分子膜の厚さは２μｍであった。
ー（アイリス社製）を用いて画像を形成した後、熱風
（１００℃）で熱処理することにより、多孔質高分子膜
を緻密化して透明高分子膜を形成し、記録物を得た。透
明高分子膜の厚さは２μｍであった。
【００４２】実施例４ 実施例１の記録シート上に、平均粒子直径０．１２μｍ
で固形分５重量％のＳＢＲラテックス（日本ゼオン株式
会社製、商品名ニポールＬＸ３８２）を、バーコーター
を用いて乾燥時の厚さが１μｍになるように塗布し、９
０℃の雰囲気で加熱乾燥し多孔質高分子膜を形成した。
で固形分５重量％のＳＢＲラテックス（日本ゼオン株式
会社製、商品名ニポールＬＸ３８２）を、バーコーター
を用いて乾燥時の厚さが１μｍになるように塗布し、９
０℃の雰囲気で加熱乾燥し多孔質高分子膜を形成した。
【００４３】この記録シートにインクジェットプリンタ
ー（アイリス社製）を用いて画像を形成した後、熱風
（１３０℃）で熱処理することにより、多孔質高分子膜
を緻密化して透明高分子膜を形成し、記録物を得た。透
明高分子膜の厚さは１μｍであった。
ー（アイリス社製）を用いて画像を形成した後、熱風
（１３０℃）で熱処理することにより、多孔質高分子膜
を緻密化して透明高分子膜を形成し、記録物を得た。透
明高分子膜の厚さは１μｍであった。
【００４４】実施例５ 平均粒子直径０．１２μｍで固形分５重量％のＳＢＲラ
テックス（日本ゼオン株式会社製、商品名ニポールＬＸ
３８２）と平均粒子直径０．０８μｍのシリカゾル（触
媒化成工業株式会社製、商品名カタロイドＳＩ−８０
Ｐ）を固形分重量比で８０：２０の割合で混合して、総
固形分濃度１０重量％の塗工液を調製した。この混合塗
工液は、経時的に特に変化はみられず安定であった。こ
の塗工液を、実施例１の記録シート上に、バーコーター
を用いて乾燥時の厚さが１．５μｍになるように塗布
し、９０℃の雰囲気で加熱乾燥し、シリカ粒子が含有さ
れた多孔質高分子膜を形成した。
テックス（日本ゼオン株式会社製、商品名ニポールＬＸ
３８２）と平均粒子直径０．０８μｍのシリカゾル（触
媒化成工業株式会社製、商品名カタロイドＳＩ−８０
Ｐ）を固形分重量比で８０：２０の割合で混合して、総
固形分濃度１０重量％の塗工液を調製した。この混合塗
工液は、経時的に特に変化はみられず安定であった。こ
の塗工液を、実施例１の記録シート上に、バーコーター
を用いて乾燥時の厚さが１．５μｍになるように塗布
し、９０℃の雰囲気で加熱乾燥し、シリカ粒子が含有さ
れた多孔質高分子膜を形成した。
【００４５】この記録シートにインクジェットプリンタ
ー（アイリス社製）を用いて画像を形成した後、熱風
（１３０℃）で熱処理することにより、多孔質高分子膜
を緻密化して透明高分子膜を形成し、記録物を得た。透
明高分子膜の厚さは１．５μｍであった。
ー（アイリス社製）を用いて画像を形成した後、熱風
（１３０℃）で熱処理することにより、多孔質高分子膜
を緻密化して透明高分子膜を形成し、記録物を得た。透
明高分子膜の厚さは１．５μｍであった。
【００４６】印字例 これらの記録物について、耐水性および耐候性を次のよ
うにして評価した。透明高分子膜を形成しない以外は同
様にして得た記録物を比較例として、結果を表１に示
す。耐水性は、記録物を静水中に１日浸漬し、まったく
変化のないものを○、若干にじみのあるものを△、著し
く画質が低下したものを×として評価した。耐候性は、
記録物を室内に３ケ月間曝露し、黒色記録部の変色度合
い（退色：黒から褐色）について、まったく変化しない
ものを○、若干変色したものを△、褐色に変化したもの
を×として評価した。
うにして評価した。透明高分子膜を形成しない以外は同
様にして得た記録物を比較例として、結果を表１に示
す。耐水性は、記録物を静水中に１日浸漬し、まったく
変化のないものを○、若干にじみのあるものを△、著し
く画質が低下したものを×として評価した。耐候性は、
記録物を室内に３ケ月間曝露し、黒色記録部の変色度合
い（退色：黒から褐色）について、まったく変化しない
ものを○、若干変色したものを△、褐色に変化したもの
を×として評価した。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【発明の効果】本発明の記録物は、耐水性、耐候性に優
れ、長期間にわたって高画質を維持する保存安定性を有
する。特に、水性インクを用いた記録に対して好適であ
る。また、本発明の記録方法は、記録物に好ましい光沢
を付与することができるという効果も有する。
れ、長期間にわたって高画質を維持する保存安定性を有
する。特に、水性インクを用いた記録に対して好適であ
る。また、本発明の記録方法は、記録物に好ましい光沢
を付与することができるという効果も有する。
【図１】本発明の記録シートの１例の構成を示す説明図
１：基材 ２：多孔質アルミナ水和物層 ３：多孔質高分子層
Claims (11)
- 【請求項１】基材上に、色素によって画像が形成された
多孔質アルミナ水和物層を有し、該多孔質アルミナ水和
物層が透明高分子膜で被覆された記録物。 - 【請求項２】透明高分子膜が、透明仕上りになる塗膜を
形成する塗料を塗布乾燥して得られたものである請求項
１の記録物。 - 【請求項３】透明高分子膜が、多孔質高分子を緻密化し
て得られたものである請求項１の記録物。 - 【請求項４】基材上に形成された多孔質アルミナ水和物
層に、色素を定着させて画像を形成した後、該多孔質ア
ルミナ水和物層に透明仕上りになる塗膜を形成する塗料
を塗布乾燥して透明高分子膜を形成する記録物の製造方
法。 - 【請求項５】基材上に形成された多孔質アルミナ水和物
層の上に、さらに多孔質高分子層を形成し、多孔質高分
子層を通して多孔質アルミナ水和物層に色素を定着させ
て画像を形成した後、多孔質高分子層を加熱処理するこ
とにより緻密化して多孔質アルミナ水和物層の上層に透
明高分子膜を形成する記録物の製造方法。 - 【請求項６】多孔質高分子層を、高分子ラテックスを多
孔質アルミナ水和物層に塗布乾燥することにより形成す
る請求項５の記録物の製造方法。 - 【請求項７】高分子ラテックスをシリカゾルと混合して
塗布する請求項６の記録物の製造方法。 - 【請求項８】画像の形成にインクジェットプリンターを
用いる請求項４〜７いずれか１の記録物の製造方法。 - 【請求項９】基材上に形成された多孔質アルミナ水和物
層の上に多孔質高分子層が形成されたインクジェットプ
リンター用の記録シート。 - 【請求項１０】多孔質高分子層中に異種微粒子が分散し
ている請求項９の記録シート。 - 【請求項１１】多孔質高分子層が、高分子ラテックスの
塗布乾燥物である請求項９または１０の記録シート。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP04685494A JP3315515B2 (ja) | 1994-01-07 | 1994-03-17 | インクジェット記録物の製造方法およびインクジェットプリンター用記録シート |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-544 | 1994-01-07 | ||
| JP54494 | 1994-01-07 | ||
| JP04685494A JP3315515B2 (ja) | 1994-01-07 | 1994-03-17 | インクジェット記録物の製造方法およびインクジェットプリンター用記録シート |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07237348A true JPH07237348A (ja) | 1995-09-12 |
| JP3315515B2 JP3315515B2 (ja) | 2002-08-19 |
Family
ID=26333550
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP04685494A Expired - Fee Related JP3315515B2 (ja) | 1994-01-07 | 1994-03-17 | インクジェット記録物の製造方法およびインクジェットプリンター用記録シート |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3315515B2 (ja) |
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| EP0904953A1 (en) * | 1997-09-24 | 1999-03-31 | Canon Kabushiki Kaisha | Recording medium, image forming process using the same, and process for the preparation of the same |
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| US6811253B1 (en) | 1999-08-04 | 2004-11-02 | Ilford Imaging Uk Limited | Ink jet printing method |
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| US10300727B2 (en) | 2016-09-02 | 2019-05-28 | Canon Finetech Nisca Inc. | Print medium, printed material, and manufacturing method for printed material |
-
1994
- 1994-03-17 JP JP04685494A patent/JP3315515B2/ja not_active Expired - Fee Related
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