JPH07238145A - エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
エポキシ樹脂組成物Info
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- JPH07238145A JPH07238145A JP2955694A JP2955694A JPH07238145A JP H07238145 A JPH07238145 A JP H07238145A JP 2955694 A JP2955694 A JP 2955694A JP 2955694 A JP2955694 A JP 2955694A JP H07238145 A JPH07238145 A JP H07238145A
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Landscapes
- Epoxy Resins (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【構成】 常温で液状のエポキシ樹脂と常温で液状の酸
無水物硬化剤とから成るエポキシ樹脂組成物において、
一般式(1)あるいは一般式(2)で表されるアルカノ
ールアミンを含有することを特徴とするエポキシ樹脂組
成物。 【化1】 (式中、n:1〜20の整数) 【化2】 (式中、n:1〜20の整数) 【効果】 硬化時に発生する残留歪みによる耐クラック
性の低下がなく、且つ曲げ強さ、衝撃強さに代表される
機械特性も優れており、電気・電子部品等の封入用樹脂
として極めて有用なエポキシ樹脂組成物を得ることがで
きる。
無水物硬化剤とから成るエポキシ樹脂組成物において、
一般式(1)あるいは一般式(2)で表されるアルカノ
ールアミンを含有することを特徴とするエポキシ樹脂組
成物。 【化1】 (式中、n:1〜20の整数) 【化2】 (式中、n:1〜20の整数) 【効果】 硬化時に発生する残留歪みによる耐クラック
性の低下がなく、且つ曲げ強さ、衝撃強さに代表される
機械特性も優れており、電気・電子部品等の封入用樹脂
として極めて有用なエポキシ樹脂組成物を得ることがで
きる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、電気・電子部品封止用
エポキシ樹脂組成物に関するものである。
エポキシ樹脂組成物に関するものである。
【0002】
【従来の技術】エポキシ樹脂硬化物は電気絶縁性、耐熱
性、耐湿性、密着性などが優れていることから電気・電
子部品封止材料として広く用いられている。電気・電子
部品封止用のエポキシ樹脂硬化剤としては酸無水物類、
アミン類、ポリアミド類が主に用いられている。
性、耐湿性、密着性などが優れていることから電気・電
子部品封止材料として広く用いられている。電気・電子
部品封止用のエポキシ樹脂硬化剤としては酸無水物類、
アミン類、ポリアミド類が主に用いられている。
【0003】これらの硬化剤の中で酸無水物類は一般に
低粘度であり、エポキシ樹脂に対する配合量が他の硬化
剤に比べて多量である為に、エポキシ樹脂組成物の粘度
が低くなり作業性に優れている。また、アミン類等の他
の硬化剤に比べて皮膚刺激性も低く取り扱い性も優れて
いる。更にエポキシ樹脂との反応は比較的遅く、通常第
三級アミン類などの促進剤を添加して用いられるが、ア
ミン類などに比べ配合物の可使時間が長く、その上硬化
時の発熱が少ない為に硬化歪みが小さく、大型の注型物
が作り易い。また硬化物はアミン類を使用した硬化物に
比べガラス転移温度が高く、電気特性、機械特性が優れ
ている。しかしながら、一般に硬化に100℃以上の高
温長時間を要することが欠点である。この問題は促進剤
の添加量を増量すれば解決するが、硬化時の発熱が極端
に大きくなり、樹脂硬化物中の残留歪みの為、酸無水物
硬化物の特徴である機械特性が著しく損なわれる。
低粘度であり、エポキシ樹脂に対する配合量が他の硬化
剤に比べて多量である為に、エポキシ樹脂組成物の粘度
が低くなり作業性に優れている。また、アミン類等の他
の硬化剤に比べて皮膚刺激性も低く取り扱い性も優れて
いる。更にエポキシ樹脂との反応は比較的遅く、通常第
三級アミン類などの促進剤を添加して用いられるが、ア
ミン類などに比べ配合物の可使時間が長く、その上硬化
時の発熱が少ない為に硬化歪みが小さく、大型の注型物
が作り易い。また硬化物はアミン類を使用した硬化物に
比べガラス転移温度が高く、電気特性、機械特性が優れ
ている。しかしながら、一般に硬化に100℃以上の高
温長時間を要することが欠点である。この問題は促進剤
の添加量を増量すれば解決するが、硬化時の発熱が極端
に大きくなり、樹脂硬化物中の残留歪みの為、酸無水物
硬化物の特徴である機械特性が著しく損なわれる。
【0004】アミン類及びポリアミド類は前述の点で酸
無水物類に劣っているが、樹脂骨格中にアミン網目をも
つ硬化物は、一般に強靭性に優れている。樹脂骨格にア
ミン網目を導入する他の方法としてはグリシジルアミン
が考えられるが、エポキシ樹脂の保存性に問題があり取
り扱いが難しい。
無水物類に劣っているが、樹脂骨格中にアミン網目をも
つ硬化物は、一般に強靭性に優れている。樹脂骨格にア
ミン網目を導入する他の方法としてはグリシジルアミン
が考えられるが、エポキシ樹脂の保存性に問題があり取
り扱いが難しい。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】本発明は硬化時の発熱
が少なく、且つ強靭性に優れたエポキシ樹脂組成物を提
供するものである。
が少なく、且つ強靭性に優れたエポキシ樹脂組成物を提
供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】本発明は常温で液状のエ
ポキシ樹脂と常温で液状の酸無水物硬化剤から成るエポ
キシ樹脂組成物において一般式(1)あるいは一般式
(2)で表されるアルカノールアミンを含有することを
特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
ポキシ樹脂と常温で液状の酸無水物硬化剤から成るエポ
キシ樹脂組成物において一般式(1)あるいは一般式
(2)で表されるアルカノールアミンを含有することを
特徴とするエポキシ樹脂組成物である。
【0007】
【化1】 (式中、n:1〜20の整数)
【0008】
【化2】 (式中、n:1〜20の整数)
【0009】本発明において液状のエポキシ樹脂とは1
分子当たり平均2個以上のエポキシ基を有するものであ
り、かかる樹脂としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタ
ン、レゾルシン等の多価フェノールのグリシジルエーテ
ル、2,2-ビス(4-ヒドロキシヘキシル)プロパン等の
多価フェノールの水添加化合物のグリシジルエーテル、
フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンオキシド、
(3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル)-3,4-エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、(3',4'-エポ
キシ-6'-メチル-シクロヘキシルメチル)-3,4-エポキ
シ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環
式エポキシ樹脂、フタル酸ジグリシジル、ヘキサヒドロ
フタル酸ジグリシジル等のグリシジルエステル類、p-
オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル等のグリシ
ジルエーテルエステル類、エチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエルスリトール等の脂肪酸ア
ルコールのグリシジルエーテル等である。また、これら
樹脂類の併用も可能である。
分子当たり平均2個以上のエポキシ基を有するものであ
り、かかる樹脂としては、2,2-ビス(4-ヒドロキシフ
ェニル)プロパン、ビス(4-ヒドロキシフェニル)メタ
ン、レゾルシン等の多価フェノールのグリシジルエーテ
ル、2,2-ビス(4-ヒドロキシヘキシル)プロパン等の
多価フェノールの水添加化合物のグリシジルエーテル、
フェノールノボラック、クレゾールノボラック等のグリ
シジルエーテル、ビニルシクロヘキセンオキシド、
(3',4'-エポキシシクロヘキシルメチル)-3,4-エポ
キシシクロヘキサンカルボキシレート、(3',4'-エポ
キシ-6'-メチル-シクロヘキシルメチル)-3,4-エポキ
シ-6-メチルシクロヘキサンカルボキシレート等の脂環
式エポキシ樹脂、フタル酸ジグリシジル、ヘキサヒドロ
フタル酸ジグリシジル等のグリシジルエステル類、p-
オキシ安息香酸グリシジルエーテルエステル等のグリシ
ジルエーテルエステル類、エチレングリコール、トリメ
チロールプロパン、ペンタエルスリトール等の脂肪酸ア
ルコールのグリシジルエーテル等である。また、これら
樹脂類の併用も可能である。
【0010】液状の酸無水物硬化剤とは無水テトラヒド
ロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘ
キサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸
等の混合低融点化又は異性化物の混合低融点化等の手法
により常温で液状化された有機カルボン酸無水物であ
る。
ロフタル酸、無水メチルテトラヒドロフタル酸、無水ヘ
キサヒドロフタル酸、無水メチルヘキサヒドロフタル酸
等の混合低融点化又は異性化物の混合低融点化等の手法
により常温で液状化された有機カルボン酸無水物であ
る。
【0011】アルカノールアミンは室温でカルボン酸無
水物とハーフエステルを形成するが、予め反応させたも
のを用いても良い。生成したハーフエステルは硬化促進
剤としても作用するが硬化時に硬化物の骨格中に取り込
まれる。従って硬化が進行するに伴い徐々に硬化促進剤
としての活性が低下し、硬化発熱が抑制される。その
為、硬化発熱による歪みが原因の耐クラック性が良く、
強靭性の低下が少なくなる。又、得られた硬化物はアミ
ン網目を有しており、本来の強靭性に優れている。
水物とハーフエステルを形成するが、予め反応させたも
のを用いても良い。生成したハーフエステルは硬化促進
剤としても作用するが硬化時に硬化物の骨格中に取り込
まれる。従って硬化が進行するに伴い徐々に硬化促進剤
としての活性が低下し、硬化発熱が抑制される。その
為、硬化発熱による歪みが原因の耐クラック性が良く、
強靭性の低下が少なくなる。又、得られた硬化物はアミ
ン網目を有しており、本来の強靭性に優れている。
【0012】アルカノールアミンの含有率としては、エ
ポキシ樹脂及び酸無水物硬化剤の合計量に対し、0.5
〜10重量%が適当である。含有率が0.5重量%未満
では配合効果が表れない。又含有率が10重量%を越え
ると酸無水物硬化剤とアルカノールアミンとの相溶性が
著しく低下し、また硬化物の強靭性も低下してくる。ア
ルカノールアミンは単独で硬化促進剤として作用する
が、三級アミン類、イミダゾール類等の窒素化合物、ホ
スフィン類、ホスホニウム塩類等のリン化合物等を硬化
促進剤と併用しても良い。
ポキシ樹脂及び酸無水物硬化剤の合計量に対し、0.5
〜10重量%が適当である。含有率が0.5重量%未満
では配合効果が表れない。又含有率が10重量%を越え
ると酸無水物硬化剤とアルカノールアミンとの相溶性が
著しく低下し、また硬化物の強靭性も低下してくる。ア
ルカノールアミンは単独で硬化促進剤として作用する
が、三級アミン類、イミダゾール類等の窒素化合物、ホ
スフィン類、ホスホニウム塩類等のリン化合物等を硬化
促進剤と併用しても良い。
【0013】本発明のエポキシ樹脂組成物は使用される
目的に応じ、更に他の成分を含有させても良い。即ち、
フェニルグリシジルエーテル等の反応性希釈剤、シリカ
粉末などの充填剤、カーボンブラックなどの着色剤、及
び消泡剤、離型剤、流動性調整剤などを加えることがで
きる。
目的に応じ、更に他の成分を含有させても良い。即ち、
フェニルグリシジルエーテル等の反応性希釈剤、シリカ
粉末などの充填剤、カーボンブラックなどの着色剤、及
び消泡剤、離型剤、流動性調整剤などを加えることがで
きる。
【0014】本発明のエポキシ樹脂組成物の製造は一般
のエポキシ樹脂組成物の製造と同様に行えば良い。即ち
ディスパーザ、ニーダ、ミキシングロールなどを用い
て、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、アルカノール
アミン及び必要により他の成分を撹拌混合することによ
り製造することが出来る。
のエポキシ樹脂組成物の製造と同様に行えば良い。即ち
ディスパーザ、ニーダ、ミキシングロールなどを用い
て、エポキシ樹脂、エポキシ樹脂硬化剤、アルカノール
アミン及び必要により他の成分を撹拌混合することによ
り製造することが出来る。
【0015】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
する。なお、実施例、比較例において、「部」とあるの
は全て「重量部」を示す。
する。なお、実施例、比較例において、「部」とあるの
は全て「重量部」を示す。
【0016】(実施例1) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 エチレンジアミンプロピレンオキサイド付加物 8部 (旭電化(株)製 アデカポリエーテルEDP−450) 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を100℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測
定し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を100℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測
定し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0017】(実施例2) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 トリエタノールアミン 5部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を100℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測
定し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を100℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測
定し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0018】(実施例3) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 トリエタノールアミン 5部 ベンジルジメチルアミン 1部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0019】(実施例4) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 トリエタノールアミン 3部 2エチル4メチルイミダゾール 0.5部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0020】(比較例1) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 ベンジルジメチルアミン 1部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を100℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測
定し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を100℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測
定し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0021】(比較例2) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 ベンジルジメチルアミン 1部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0022】(比較例3) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 メチルヘキサヒドロ無水フタル酸 85部 2エチル4メチルイミダゾール 0.5部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を80℃2時間硬化させ硬化発熱温度を測定
し、更に150℃2時間硬化して樹脂硬化物を得た。
【0023】(比較例4) エピコート828(油化シェルエポキシ(株)製) 100部 ジエチレントリアミン 8部 上記各成分を撹拌混合して樹脂組成物を得た。得られた
樹脂組成物を100℃1時間硬化して硬化発熱温度を測
定し、樹脂硬化物を得た。
樹脂組成物を100℃1時間硬化して硬化発熱温度を測
定し、樹脂硬化物を得た。
【0024】これらの実施例、比較例において得られた
樹脂組成物の特性を、第1表に示す。
樹脂組成物の特性を、第1表に示す。
【0025】
【表1】
【0026】尚、ポットライフは25℃に於いて初期粘
度が2倍に達するまでの時間、ガラス転移温度はJIS
K7121の方法、曲げ強さ及びシャルピー衝撃強さ
はJIS C2105の方法、Cワッシャー試験とは7
Φの金型に20gのエポキシ樹脂組成物を注型し、SU
S304製12ΦのCワッシャーを封入して、所定の硬
化条件で化させたものを0℃の冷水と100℃の沸騰水
に交互に各5分間入れ、硬化物にクラックが発生するま
でのサイクル数で評価する試験法である。
度が2倍に達するまでの時間、ガラス転移温度はJIS
K7121の方法、曲げ強さ及びシャルピー衝撃強さ
はJIS C2105の方法、Cワッシャー試験とは7
Φの金型に20gのエポキシ樹脂組成物を注型し、SU
S304製12ΦのCワッシャーを封入して、所定の硬
化条件で化させたものを0℃の冷水と100℃の沸騰水
に交互に各5分間入れ、硬化物にクラックが発生するま
でのサイクル数で評価する試験法である。
【0027】
【発明の効果】これまでに説明した様に、本発明にエポ
キシ樹脂組成物を使用した樹脂硬化物は硬化時に発生す
る残留歪みによる耐クラック性の低下がなく、且つ、曲
げ強さ、衝撃強さに代表される機械特性も優れており、
電気・電子部品等の封入用樹脂として極めて有用なもの
である。
キシ樹脂組成物を使用した樹脂硬化物は硬化時に発生す
る残留歪みによる耐クラック性の低下がなく、且つ、曲
げ強さ、衝撃強さに代表される機械特性も優れており、
電気・電子部品等の封入用樹脂として極めて有用なもの
である。
Claims (1)
- 【請求項1】 常温で液状のエポキシ樹脂と常温で液状
の酸無水物硬化剤とから成るエポキシ樹脂組成物におい
て、一般式(1)あるいは一般式(2)で表されるアル
カノールアミンを含有することを特徴とするエポキシ樹
脂組成物。 【化1】 (式中、n:1〜20の整数) 【化2】 (式中、n:1〜20の整数)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2955694A JPH07238145A (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | エポキシ樹脂組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2955694A JPH07238145A (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | エポキシ樹脂組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07238145A true JPH07238145A (ja) | 1995-09-12 |
Family
ID=12279425
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2955694A Pending JPH07238145A (ja) | 1994-02-28 | 1994-02-28 | エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07238145A (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008285591A (ja) * | 2007-05-17 | 2008-11-27 | Nitto Denko Corp | 光半導体素子封止用エポキシ樹脂組成物およびその硬化体ならびにそれを用いた光半導体装置 |
| WO2009143038A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | Dow Global Technologies Inc. | Adducts of epoxy resins derived from alkanolamides and a process for preparing the same |
| CN101864058A (zh) * | 2010-05-18 | 2010-10-20 | 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 | 常温浸渍型环氧酸酐耐热树脂及其制备方法和应用 |
| WO2011023227A1 (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Abb Research Ltd | Curable epoxy resin composition |
| CN119241813A (zh) * | 2024-09-29 | 2025-01-03 | 深圳市沃尔电力技术有限公司 | 一种环氧树脂组合物、制备方法及应用 |
-
1994
- 1994-02-28 JP JP2955694A patent/JPH07238145A/ja active Pending
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008285591A (ja) * | 2007-05-17 | 2008-11-27 | Nitto Denko Corp | 光半導体素子封止用エポキシ樹脂組成物およびその硬化体ならびにそれを用いた光半導体装置 |
| WO2008142931A1 (ja) * | 2007-05-17 | 2008-11-27 | Nitto Denko Corporation | 光半導体素子封止用エポキシ樹脂組成物およびその硬化体ならびにそれを用いた光半導体装置 |
| US8198382B2 (en) * | 2007-05-17 | 2012-06-12 | Nitto Denko Corporation | Epoxy resin composition for photosemiconductor element encapsulation and cured product thereof, and photosemiconductor device using the same |
| WO2009143038A1 (en) * | 2008-05-22 | 2009-11-26 | Dow Global Technologies Inc. | Adducts of epoxy resins derived from alkanolamides and a process for preparing the same |
| WO2011023227A1 (en) * | 2009-08-27 | 2011-03-03 | Abb Research Ltd | Curable epoxy resin composition |
| US8399577B2 (en) | 2009-08-27 | 2013-03-19 | Abb Research Ltd | Curable epoxy resin composition |
| CN101864058A (zh) * | 2010-05-18 | 2010-10-20 | 苏州巨峰电气绝缘系统股份有限公司 | 常温浸渍型环氧酸酐耐热树脂及其制备方法和应用 |
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