JPS5817534B2 - 可撓性エポキシ樹脂組成物 - Google Patents
可撓性エポキシ樹脂組成物Info
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- JPS5817534B2 JPS5817534B2 JP52132904A JP13290477A JPS5817534B2 JP S5817534 B2 JPS5817534 B2 JP S5817534B2 JP 52132904 A JP52132904 A JP 52132904A JP 13290477 A JP13290477 A JP 13290477A JP S5817534 B2 JPS5817534 B2 JP S5817534B2
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- H01B—CABLES; CONDUCTORS; INSULATORS; SELECTION OF MATERIALS FOR THEIR CONDUCTIVE, INSULATING OR DIELECTRIC PROPERTIES
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- H01B3/30—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes
- H01B3/40—Insulators or insulating bodies characterised by the insulating materials; Selection of materials for their insulating or dielectric properties mainly consisting of organic substances plastics; resins; waxes epoxy resins
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1438—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing oxygen
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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Description
【発明の詳細な説明】
本発明はエポキシ樹脂組成物に関する。
さらに詳しくは、（Ａ液状エポキシ樹脂、ならびに（Ｂ
）酸無水物系硬化剤、ならびに（ｑモノアルコールのグ
リシジルエーテルおよび高分子量エポキシ樹脂またはフ
ェノキシ樹脂およびカルボン酸金属塩を特定の配合割合
で反応させて得られた反応生成物を配合してなる耐脆弱
性および可撓性の著しく改善されたエポキシ樹脂組成物
に関する。
）酸無水物系硬化剤、ならびに（ｑモノアルコールのグ
リシジルエーテルおよび高分子量エポキシ樹脂またはフ
ェノキシ樹脂およびカルボン酸金属塩を特定の配合割合
で反応させて得られた反応生成物を配合してなる耐脆弱
性および可撓性の著しく改善されたエポキシ樹脂組成物
に関する。
エポキシ樹脂は周知の如（接着性が優れており、金属、
ガラス、木材などの接着あるいはそれ−らの塗膜に用い
られ、また、その密着性、タワミ性、耐薬品性とともに
熱安定性、機械的性質、電気的絶縁性が良いので、注型
品、ガラス繊維積層品、電気絶縁材料などとして多方面
に用いられている。
ガラス、木材などの接着あるいはそれ−らの塗膜に用い
られ、また、その密着性、タワミ性、耐薬品性とともに
熱安定性、機械的性質、電気的絶縁性が良いので、注型
品、ガラス繊維積層品、電気絶縁材料などとして多方面
に用いられている。
シカしながら一般的な傾向としてエポキシ樹脂は、その
可撓性に乏しいので、大型の含浸品や複雑な形状品に成
型するときは、クラックが入りやすく、またとくに無溶
剤型フェノとして用いたときは塗膜が脆いなどという欠
点がある。
可撓性に乏しいので、大型の含浸品や複雑な形状品に成
型するときは、クラックが入りやすく、またとくに無溶
剤型フェノとして用いたときは塗膜が脆いなどという欠
点がある。
このエポキシ樹脂の脆弱性を改良して可撓性を付与する
ために、ポリアミド樹脂、エポキシ化植物油、または可
撓性エポキシ樹脂が用いられている。
ために、ポリアミド樹脂、エポキシ化植物油、または可
撓性エポキシ樹脂が用いられている。
しかし、これらの化合物をエポキシ樹脂に配合して用い
るときは、その機械的性質および電気的性質が著しく低
下するので、得られる製品の用途が限定されるという欠
点がある。
るときは、その機械的性質および電気的性質が著しく低
下するので、得られる製品の用途が限定されるという欠
点がある。
さらに、従来、含浸用に適したエポキシ樹脂組成物の代
表的なものとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂に
硬化剤として例えばメチルテトラヒドロフタル酸無水物
などの酸無水物および硬化促進剤として第３級アミン、
イミダゾール類または金属キレート化合物などを添加配
合してなるものが知られて（る。
表的なものとしては、ビスフェノール型エポキシ樹脂に
硬化剤として例えばメチルテトラヒドロフタル酸無水物
などの酸無水物および硬化促進剤として第３級アミン、
イミダゾール類または金属キレート化合物などを添加配
合してなるものが知られて（る。
このものは一般的な傾向として可使時間が短く、かつ作
業性に好適な粘度でないといった欠点をもっている。
業性に好適な粘度でないといった欠点をもっている。
したがって作業性にすぐれ、かつ可使待時が長（、さら
には電気的特性および機械的特性にすぐ堵れた絶縁組織
が付与されるエポキシ樹脂組成物の出現が望まれている
。
には電気的特性および機械的特性にすぐ堵れた絶縁組織
が付与されるエポキシ樹脂組成物の出現が望まれている
。
かかる現状に鑑み、本発明者らは種々研究を重ねた結果
、モノアルコールのグリシジルエーテルとフェノキシ樹
脂あるいは高分子量エポキシ樹脂にカルボン酸金属塩を
反応させて得られる反応生成物は硬化剤を混入せるエポ
キシ樹脂組成物に対して硬化促進剤および反応性希釈剤
としての役割を果たし、可使時間を長くするばかりでな
（、適度な粘性を与え、このものを硬化させるときは、
すぐれた電気的および機械的性質を示すということを見
出し本発明を完成するに至った。
、モノアルコールのグリシジルエーテルとフェノキシ樹
脂あるいは高分子量エポキシ樹脂にカルボン酸金属塩を
反応させて得られる反応生成物は硬化剤を混入せるエポ
キシ樹脂組成物に対して硬化促進剤および反応性希釈剤
としての役割を果たし、可使時間を長くするばかりでな
（、適度な粘性を与え、このものを硬化させるときは、
すぐれた電気的および機械的性質を示すということを見
出し本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明になるエポキシ樹脂組成物は（Ａ、分
子内に２個以上のエポキシ基を有する常温で液状のエポ
キシ樹脂、（Ｂ）、酸無水物系硬化剤およヒＣ）モノア
ルコールのグリシジルエーテルとフェノキシ樹脂あるい
は高分子量エポキシ樹脂、にカルボン酸金属塩を反応さ
せて得られた反応生成物を配合してなるものである。
子内に２個以上のエポキシ基を有する常温で液状のエポ
キシ樹脂、（Ｂ）、酸無水物系硬化剤およヒＣ）モノア
ルコールのグリシジルエーテルとフェノキシ樹脂あるい
は高分子量エポキシ樹脂、にカルボン酸金属塩を反応さ
せて得られた反応生成物を配合してなるものである。
本発明で使用される上記分子内に２個以上のエポキシ基
を有する液状エポキシ樹脂としては種々のものを用いる
ことができるが、特に次式で示されるビスフェノール型
エポキシ樹脂が好適なものとしてあげられる。
を有する液状エポキシ樹脂としては種々のものを用いる
ことができるが、特に次式で示されるビスフェノール型
エポキシ樹脂が好適なものとしてあげられる。
（実用的なｎの数はせいぜい１５程度までとされている
） このものの市販品としては、例えばエピコート８２８．
８２６（いずれもシェル化学展、商品名）、ＤＥＲ−３
３２，３３０，３３１（いずれもダウ化学展、商品名）
、アラルダイトＧＹ−２５０，２６０（いずれもチバ化
学製、商品名）などがあげられる。
） このものの市販品としては、例えばエピコート８２８．
８２６（いずれもシェル化学展、商品名）、ＤＥＲ−３
３２，３３０，３３１（いずれもダウ化学展、商品名）
、アラルダイトＧＹ−２５０，２６０（いずれもチバ化
学製、商品名）などがあげられる。
また下記の式で示される脂環型エポキシ樹脂を添加して
使用することができる。
使用することができる。
このものの市販品としては、例えばアラルダイトＣＹ−
１７５，１７６（チバ化学製、商品名）があげられる。
１７５，１７６（チバ化学製、商品名）があげられる。
上記脂環型エポキシ樹脂は上記ビスフェノール型エポキ
シ樹脂に対して１０〜５０％（重量％以下同じ）好まし
くは２０〜４０％の範囲で混合して使用される。
シ樹脂に対して１０〜５０％（重量％以下同じ）好まし
くは２０〜４０％の範囲で混合して使用される。
上記脂環型エポキシ樹脂を添加した場合には、得られる
樹脂硬化物の電気特性、特に耐トラツキング性が改善さ
れる。
樹脂硬化物の電気特性、特に耐トラツキング性が改善さ
れる。
上記添加量が１０％以下ではその効果が不十分であり、
５０％以上では可使時間が短くなるので好ましくない。
５０％以上では可使時間が短くなるので好ましくない。
本発明に使用される酸無水物系硬化剤Ｑ′！、常温で液
状のものが好ましく、例えばメチルヘギサヒドロンタル
酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチル
ナジック酸無水物などがあげられる。
状のものが好ましく、例えばメチルヘギサヒドロンタル
酸無水物、メチルテトラヒドロフタル酸無水物、メチル
ナジック酸無水物などがあげられる。
本発明に使用される反応生成物Ｑの成分であるモノアル
コールのグリシジルエーテルとしては、例えばブチルグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレ
ジルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシ
ジルエーテルなどがあげられる。
コールのグリシジルエーテルとしては、例えばブチルグ
リシジルエーテル、フェニルグリシジルエーテル、クレ
ジルグリシジルエーテル、ｐ−ブチルフェノールグリシ
ジルエーテルなどがあげられる。
またフェノキン樹脂としては例えば次の化学構造
を有する分子量約３００００のものが市販されておりこ
れをそのまま用いることができる。
れをそのまま用いることができる。
さらに、高分子量エポキシ樹脂としては、特に制限はな
いが例えばエピコート１００４．１００９（シェル化学
社、商品名）などが市販されており、これらを単独でも
しくは混合して用いることができる。
いが例えばエピコート１００４．１００９（シェル化学
社、商品名）などが市販されており、これらを単独でも
しくは混合して用いることができる。
上記フェノキシ樹脂と高分子量エポキシ樹脂は何れか一
方を単独で用いても良く、また両者を併用することもで
きる。
方を単独で用いても良く、また両者を併用することもで
きる。
何れの場合も、上記モノアルコールのグリシジルエーテ
ル１００部（重量部、以下同じ）に対して１〜３０部用
いられるものであるが、３０部以上用いるときは、粘度
が高くなるので作業性が悪くなり好ましくない。
ル１００部（重量部、以下同じ）に対して１〜３０部用
いられるものであるが、３０部以上用いるときは、粘度
が高くなるので作業性が悪くなり好ましくない。
また上記フェノキシ樹脂または高分子量エポキシ樹脂を
１．０部以下用いるときは、本来の液状エポキシ樹脂の
みを用いた硬化樹脂に比して耐脆弱性および可撓性の向
上がさほど認められず好ましくない。
１．０部以下用いるときは、本来の液状エポキシ樹脂の
みを用いた硬化樹脂に比して耐脆弱性および可撓性の向
上がさほど認められず好ましくない。
また他の成分であるカルボン酸金属塩としては例えばオ
クチル酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ナフテン酸、
カプリン酸、エナント酸、カプロン酸、ミリスチン酸、
およびラウリン酸などの亜鉛、マンガン、コバルトおよ
びニッケルなどの金属塩、いわば炭素数５〜１７のカル
ボン酸金属塩があげられる。
クチル酸、ステアリン酸、パルミチン酸、ナフテン酸、
カプリン酸、エナント酸、カプロン酸、ミリスチン酸、
およびラウリン酸などの亜鉛、マンガン、コバルトおよ
びニッケルなどの金属塩、いわば炭素数５〜１７のカル
ボン酸金属塩があげられる。
上記反応生成￥！Ａｃ）Ｇ−Ｌ上記モノグリシジルエー
テルとフェノキシ樹脂あるいは高分子量エポキシ樹脂に
カルボン酸金属塩を添加して、約１１０’Ｃで２〜３時
間、窒素雰囲気中で攪拌して反応させることにより得ら
れる。
テルとフェノキシ樹脂あるいは高分子量エポキシ樹脂に
カルボン酸金属塩を添加して、約１１０’Ｃで２〜３時
間、窒素雰囲気中で攪拌して反応させることにより得ら
れる。
反応温度は、１００〜１２０℃が最適で、触媒効果が顕
著にあられれる。
著にあられれる。
上記カルボン酸金属塩の添加量はモノグリシジルエーテ
ルとフェノキシ樹脂または高分子量エポキシ樹脂の合計
量に対し０．２〜１．０％が適当である。
ルとフェノキシ樹脂または高分子量エポキシ樹脂の合計
量に対し０．２〜１．０％が適当である。
上記添加量が１．０％以上では得られる組成物の可使時
間が短かくなり、一方０．２％より少量ではゲル化が遅
くなるので好ましくない。
間が短かくなり、一方０．２％より少量ではゲル化が遅
くなるので好ましくない。
上記のように予め反応させておくことにより系を安定化
させることができるのである。
させることができるのである。
本発明になるエポキシ樹脂組成物は上記液状エポキシ樹
脂、上記酸無水物系硬化剤および上記反応生成物を任意
の割合で配合することにより得られるが、作業性と硬化
物の特性の面から一般的な配合比としては、それぞれ４
０〜８０重量部二６０〜９０重量部＝６０〜２０重量部
が適している。
脂、上記酸無水物系硬化剤および上記反応生成物を任意
の割合で配合することにより得られるが、作業性と硬化
物の特性の面から一般的な配合比としては、それぞれ４
０〜８０重量部二６０〜９０重量部＝６０〜２０重量部
が適している。
本発明のエポキシ樹脂組成物が耐脆弱性および可撓性に
すぐれているのはエポキシ樹脂とフェノキシ樹脂あるい
は高分子量エポキシ樹脂が単なる混合物ではなく一体構
造になっているからであると考えられる。
すぐれているのはエポキシ樹脂とフェノキシ樹脂あるい
は高分子量エポキシ樹脂が単なる混合物ではなく一体構
造になっているからであると考えられる。
一体構造になる反応は二通りあり、一つは式（１）に示
すように、酸無水物とフェノキシ樹脂あるいは高分子量
エポキシ樹脂の水酸基との反応である。
すように、酸無水物とフェノキシ樹脂あるいは高分子量
エポキシ樹脂の水酸基との反応である。
他の一つは、（２）式に示すように、エポキシ樹脂のエ
ポキシ基とフェノキシ樹脂あるいは高分子量エポキシ樹
脂の水酸基とが金属カルボン酸塩の触・１媒作用により
起る反応である。
ポキシ基とフェノキシ樹脂あるいは高分子量エポキシ樹
脂の水酸基とが金属カルボン酸塩の触・１媒作用により
起る反応である。
（Ｍは金属、Ｒはアルキル基）
さらに、（２）式の場合は反応の結果、エーテル結合も
生成する。
生成する。
エーテル結合は通常の酸無水物で硬化させたエポキシ樹
脂の場合に生成するエステル結合に比べて可撓性を示す
ことはよく知られている。
脂の場合に生成するエステル結合に比べて可撓性を示す
ことはよく知られている。
すなわち、エポキシ樹脂とフェノキシ樹脂あるいは高分
子量エポキシ樹脂とが一体構造となり、かつその結果生
成するエーテル結合のために本発明のエポキシ樹脂組成
物の耐脆弱性および可撓性が増大する。
子量エポキシ樹脂とが一体構造となり、かつその結果生
成するエーテル結合のために本発明のエポキシ樹脂組成
物の耐脆弱性および可撓性が増大する。
本発明のエポキシ樹脂組成物は、加工時に適当な粘度に
調整されるので加工作業性が容易であり、しかもその硬
化樹脂は、機械的特性、電気的特性がすぐれているので
、含浸用をはじめとして被覆用、注形用、接着用などの
樹脂加工に好適である。
調整されるので加工作業性が容易であり、しかもその硬
化樹脂は、機械的特性、電気的特性がすぐれているので
、含浸用をはじめとして被覆用、注形用、接着用などの
樹脂加工に好適である。
また本発明になるエポキシ樹脂組成物に例えばガラス繊
維、有機質繊維、マイカまたは無機質粉末などの充填剤
その他を添加して使用できる。
維、有機質繊維、マイカまたは無機質粉末などの充填剤
その他を添加して使用できる。
つぎに本発明を参考例および実施例をあげてさらに具体
的に説明する。
的に説明する。
参考例 １
エピコート８２８（シェル化学製、商品名）８０部、硬
化剤としてメチルへキサヒドロフタル酸無水物８５部、
およびエチレングリコールジグリシジルエーテル２０部
を均一に混合してエポキシ樹脂組成物を得た。
化剤としてメチルへキサヒドロフタル酸無水物８５部、
およびエチレングリコールジグリシジルエーテル２０部
を均一に混合してエポキシ樹脂組成物を得た。
け）１５０℃にて約５０時間（以下参考例２および実施
例１は１５０°Ｃ１６時間）加熱硬化し硬化物を得た。
例１は１５０°Ｃ１６時間）加熱硬化し硬化物を得た。
この硬化物の衝撃強さ、機械的性質（強さおよび伸び）
、電気的性質（誘電損失ｊａｎδ％）を第１表に示す。
、電気的性質（誘電損失ｊａｎδ％）を第１表に示す。
（２）５０℃中での樹脂配合物の粘度の経時変化を東京
計器製ＢＬ型回転粘度計により測定した結果を第２表に
示す。
計器製ＢＬ型回転粘度計により測定した結果を第２表に
示す。
（３）ノーメックスシートあるいはテープ（デュポン化
学製、商品名）を４層巻き絶縁した回転電気用コイルを
真空加圧装置を備えた密閉容器中にて樹脂配合物を約５
ｍｍＨｇ減圧下にて含浸処理する。
学製、商品名）を４層巻き絶縁した回転電気用コイルを
真空加圧装置を備えた密閉容器中にて樹脂配合物を約５
ｍｍＨｇ減圧下にて含浸処理する。
つぎにこの未硬化反応性樹脂配合物に完全に含浸された
ものを１５０℃の炉中にて加熱硬化しコイルを作成した
。
ものを１５０℃の炉中にて加熱硬化しコイルを作成した
。
上記作成コイルに電極を付は誘電損失−電圧特性を測定
した結果を第３表に示す。
した結果を第３表に示す。
参考例 ２
エピコート８２８（シェル化学製、商品名）８０部、硬
化剤としてメチルへキサヒドロフタル酸無水物８０部、
硬化促進剤として２・４・６トリス（ジメチルアミンメ
チル）フェノール０．５部、およびエチレングリコール
ジグリシジルエーテル２０部を均一に混合してエポキシ
樹脂組成物を得た。
化剤としてメチルへキサヒドロフタル酸無水物８０部、
硬化促進剤として２・４・６トリス（ジメチルアミンメ
チル）フェノール０．５部、およびエチレングリコール
ジグリシジルエーテル２０部を均一に混合してエポキシ
樹脂組成物を得た。
実施例 １
クレジルグリシジルエーテル３７部とフェノキシ樹脂（
ユニオンカーバイド化学展、商品名）３部に０．３部の
オクチル酸亜鉛を添加し１１０℃で２〜３時間窒素雰囲
気中で混合反応させてこれを室温に冷却したのち、８０
重量部のメチルへキサヒドロフタル酸無水物、６０重量
部のエピコート８２８（シェル化学展、商品名）を添加
し混合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
ユニオンカーバイド化学展、商品名）３部に０．３部の
オクチル酸亜鉛を添加し１１０℃で２〜３時間窒素雰囲
気中で混合反応させてこれを室温に冷却したのち、８０
重量部のメチルへキサヒドロフタル酸無水物、６０重量
部のエピコート８２８（シェル化学展、商品名）を添加
し混合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
実施例 ２
クレジルグリシジルエーテル１６部とエピコート−１０
０９（シェル化学展、商品名）４部に０．３部のオクチ
ル酸亜鉛を添加し、１１０℃で２〜３時間窒素雰囲気中
で混合反応させこれを冷却したのち８５重量部のメチル
テトラヒドロフタル酸無水物、４０重量部のエピコー）
８２８（シェル化学製商品名）および４０重量部のアラ
ルダイ）ＣＹ−１７５（チバ化学製、商品名）を添加し
混合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
０９（シェル化学展、商品名）４部に０．３部のオクチ
ル酸亜鉛を添加し、１１０℃で２〜３時間窒素雰囲気中
で混合反応させこれを冷却したのち８５重量部のメチル
テトラヒドロフタル酸無水物、４０重量部のエピコー）
８２８（シェル化学製商品名）および４０重量部のアラ
ルダイ）ＣＹ−１７５（チバ化学製、商品名）を添加し
混合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
実施例 ３
クレジルグリシジルエーテル５０重量部とフェノキシ樹
脂（ユニオンカーバイド化学展、商品名）１０部に０．
３部のオクチル酸マンガンを添加し、１１０℃で３時間
窒素雰囲気中で反応させ、これを常温に冷却したのち８
５重量部のメチルテトラ；・ヒドロフタル酸無水物、３
０重量部のエピコート８２８（シェル化学展、商品名）
および１０重量部のアラルダイ）ＣＹ−１８０（チバ化
学製、商品名）を添加し混合溶解させエポキシ樹脂組成
物を得た。
脂（ユニオンカーバイド化学展、商品名）１０部に０．
３部のオクチル酸マンガンを添加し、１１０℃で３時間
窒素雰囲気中で反応させ、これを常温に冷却したのち８
５重量部のメチルテトラ；・ヒドロフタル酸無水物、３
０重量部のエピコート８２８（シェル化学展、商品名）
および１０重量部のアラルダイ）ＣＹ−１８０（チバ化
学製、商品名）を添加し混合溶解させエポキシ樹脂組成
物を得た。
実施例 ４
パラブチルフェノールグリシジルエーテル２６重量部と
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド化学展、商品名）
４部にステアリン酸亜鉛０．２重量部添加し１２０℃で
３時間窒素雰囲気中で反応させた後室温に冷却し、９０
重量部の無水メチルナジック酸（ＭＮＡ）、７０重量部
のエピコート８２８（シェル化学展、商品名）を添加し
混合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
フェノキシ樹脂（ユニオンカーバイド化学展、商品名）
４部にステアリン酸亜鉛０．２重量部添加し１２０℃で
３時間窒素雰囲気中で反応させた後室温に冷却し、９０
重量部の無水メチルナジック酸（ＭＮＡ）、７０重量部
のエピコート８２８（シェル化学展、商品名）を添加し
混合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
実施例 ５
クレジルグリシジルエーテル２１部、フェニルグリシジ
ルエーテル２１部およびフェノキシ樹脂（ユニオンカー
バイド化学展、商品名）８部に０．３重量部のオクチル
酸コバルトを添加し、１２０℃で３時間窒素雰囲気中で
反応させた後室温に冷却させ、８０重量部のメチルテト
ラヒドロフタル酸無水物、３０重量部のエピコート８２
８（シェル化学展、商品名）および２０重量部のアラル
ダイ）ＣＹ−１７５（チバ化学製、商品名）を添加し混
合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
ルエーテル２１部およびフェノキシ樹脂（ユニオンカー
バイド化学展、商品名）８部に０．３重量部のオクチル
酸コバルトを添加し、１２０℃で３時間窒素雰囲気中で
反応させた後室温に冷却させ、８０重量部のメチルテト
ラヒドロフタル酸無水物、３０重量部のエピコート８２
８（シェル化学展、商品名）および２０重量部のアラル
ダイ）ＣＹ−１７５（チバ化学製、商品名）を添加し混
合溶解させエポキシ樹脂組成物を得た。
上記のごとく得られた参考例２および実施例１〜５の各
エポキシ樹脂組成物について、参考例１と同様にして調
べた結果を第１表〜第４表にまとめて示す。
エポキシ樹脂組成物について、参考例１と同様にして調
べた結果を第１表〜第４表にまとめて示す。
実施例から得られた硬化樹脂の特性は参考例により得ら
れたものの特性に比べて、耐衝撃性、伸び率が良く、き
わめて耐脆弱性、可撓性の改善されたものである。
れたものの特性に比べて、耐衝撃性、伸び率が良く、き
わめて耐脆弱性、可撓性の改善されたものである。
また実施例の組成物を使用した絶縁組織としての特性も
参考例より得られた特性に比べてｔａｎδ一電圧特性が
著しく改善されていることからきわめて緻密な絶縁層を
形成し接着性が良好になることがわかる。
参考例より得られた特性に比べてｔａｎδ一電圧特性が
著しく改善されていることからきわめて緻密な絶縁層を
形成し接着性が良好になることがわかる。
しかも本発明のエポキシ樹脂組成物は適当な粘度を有し
、可使時間が長（、作業性にすぐれへ経済的効果も非常
に大きい。
、可使時間が長（、作業性にすぐれへ経済的効果も非常
に大きい。
以上述べたことから明らかな如く、本発明になる可撓性
エポキシ樹脂組成物は従来のエポキシ樹脂組成物に比較
し、その得られる硬化樹脂の特性にすぐれ、しかもすぐ
れた絶縁組織を形成し、電気的および機械的特性におい
て顕著な効果を奏するのである。
エポキシ樹脂組成物は従来のエポキシ樹脂組成物に比較
し、その得られる硬化樹脂の特性にすぐれ、しかもすぐ
れた絶縁組織を形成し、電気的および機械的特性におい
て顕著な効果を奏するのである。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ （Ａ） 分子中に２個以上のエポキシ基を有す
る液状エポキシ樹脂、 （Ｂ） 酸無水物系硬化剤、 （Ｃ） モノアルコールのグリシジルエーテルと、カ
ルボン酸金属塩と、フェノキシ樹脂または高分子量エポ
キシ樹脂との反応生成物 を配合してなる可撓性エポキシ樹脂組成物。 ２ 液状エポキシ樹脂穴と、硬化剤（Ｂ）と、反応生成
物（ｑの配合割合がそれぞれ４０〜８０重量部：６０〜
９０重量部：２０〜６０重量部である特許請求の範囲第
１項記載の可撓性エポキシ樹脂組成物。 ３ 液状エポキシ樹脂がビスフェノール型エポキシ樹脂
である特許請求の範囲第１項または第２項記載の可撓性
エポキシ樹脂組成物。 ４ 液状エポキシ樹脂が、ビスフェノール型エポキシ樹
脂と構造式 で表わされる脂環型エポキシ樹脂との混合物である特許
請求の範囲第１項または第２項記載の可撓性エポキシ樹
脂組成物。 ５ 酸無水物系硬化剤が常温で液状である特許請求の範
囲第１項ないし第４項の何れかに記載の可撓性エポキシ
樹脂組成物。 ６ 反応生成物が、モノアルコールのグリシジルエーテ
ル１００重量部に対し、フェノキシ樹脂または高分子量
エポキシ樹脂１〜３０重量部、カルボン酸金属塩をこれ
らの合計量に対し０．２〜１．０重量％の割合で反応さ
せたものである特許請求の範囲第１項ないし第５項の何
れかに記載の可撓性エポキシ樹脂組成物。
Priority Applications (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52132904A JPS5817534B2 (ja) | 1977-11-05 | 1977-11-05 | 可撓性エポキシ樹脂組成物 |
| US05/914,947 US4212960A (en) | 1977-11-05 | 1978-06-12 | Epoxy resin composition |
| ES471092A ES471092A1 (es) | 1977-11-05 | 1978-06-23 | Un procedimiento para la preparacion de una composicion de resina epoxi |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP52132904A JPS5817534B2 (ja) | 1977-11-05 | 1977-11-05 | 可撓性エポキシ樹脂組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5465759A JPS5465759A (en) | 1979-05-26 |
| JPS5817534B2 true JPS5817534B2 (ja) | 1983-04-07 |
Family
ID=15092248
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP52132904A Expired JPS5817534B2 (ja) | 1977-11-05 | 1977-11-05 | 可撓性エポキシ樹脂組成物 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4212960A (ja) |
| JP (1) | JPS5817534B2 (ja) |
| ES (1) | ES471092A1 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS6270282U (ja) * | 1985-10-21 | 1987-05-02 | ||
| US10822517B2 (en) | 2018-11-28 | 2020-11-03 | Industrial Technology Research Institute | Resin composition and cured resin composition |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US4544801A (en) * | 1982-06-28 | 1985-10-01 | International Business Machines Corporation | Circuit board including multiple wire photosensitive adhesive |
| US4855333A (en) * | 1982-06-28 | 1989-08-08 | International Business Machines Corp. | Multiple wire photosensitive adhesive for wire embedment |
| US4559247A (en) * | 1983-09-20 | 1985-12-17 | Union Carbide Corporation | Lactone grafted polyethers in coatings for deformable substrates |
| JPS612725A (ja) * | 1984-06-15 | 1986-01-08 | Mitsubishi Electric Corp | 熱硬化性樹脂組成物 |
| JPS61285214A (ja) * | 1985-06-12 | 1986-12-16 | Mitsubishi Electric Corp | エポキシ樹脂組成物 |
| EP0302363A3 (en) * | 1987-07-27 | 1990-10-10 | Union Carbide Corporation | Carboxylic acid-grafted blends of phenoxy and a modifier resin and waterborne coatings thereof |
| JPH0819213B2 (ja) * | 1990-07-09 | 1996-02-28 | 三菱電機株式会社 | エポキシ樹脂組成物および銅張積層板 |
| WO2000076764A1 (en) * | 1999-06-10 | 2000-12-21 | Isola Laminate Systems Corp. | Epoxy resin, styrene-maleic anhydride copolymer and flexibilizer |
| US20060099363A1 (en) * | 2004-11-05 | 2006-05-11 | Pepsico, Inc. | Catalyzed process for forming coated articles |
| EP2762512A1 (de) * | 2013-02-04 | 2014-08-06 | Siemens Aktiengesellschaft | Reaktionsbeschleuniger für eine Copolymerisation, Elektroisolationsband, Elektroisolationskörper und Konsolidierungskörper |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3177089A (en) * | 1961-04-12 | 1965-04-06 | Shell Oil Co | Base coated with a linear thermoplastic polyether |
| US3395118A (en) * | 1962-10-12 | 1968-07-30 | Union Carbide Corp | Modified thermoplastic polyhydroxyethers |
| US3352809A (en) * | 1963-11-05 | 1967-11-14 | Dow Chemical Co | Polyglycidyl ether of a polyhydric compound with a minor amount of a polyepoxide formed by the reaction of diglycidyl ether with a polyhydric phenol |
| US3424707A (en) * | 1964-03-18 | 1969-01-28 | Union Carbide Corp | Thermoplastic polyhydroxy ether and liquid epoxy compositions |
| US3336257A (en) * | 1965-06-29 | 1967-08-15 | Celanese Coatings Co | High molecular weight thermoplastic resin from the polymerization of diphenols and diepoxides |
| US3873637A (en) * | 1973-02-23 | 1975-03-25 | Sony Corp | Adhesive composition containing phenoxy and epoxy resins and a cross-linking agent therefor |
-
1977
- 1977-11-05 JP JP52132904A patent/JPS5817534B2/ja not_active Expired
-
1978
- 1978-06-12 US US05/914,947 patent/US4212960A/en not_active Expired - Lifetime
- 1978-06-23 ES ES471092A patent/ES471092A1/es not_active Expired
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| JPS6270282U (ja) * | 1985-10-21 | 1987-05-02 | ||
| US10822517B2 (en) | 2018-11-28 | 2020-11-03 | Industrial Technology Research Institute | Resin composition and cured resin composition |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| ES471092A1 (es) | 1979-10-01 |
| US4212960A (en) | 1980-07-15 |
| JPS5465759A (en) | 1979-05-26 |
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