JPH07238265A

JPH07238265A - フィルム状接着剤及びその製造方法

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Publication number: JPH07238265A
Application number: JP2871094A
Authority: JP
Inventors: Kenzo Hasunuma; 献三蓮沼; Takehito Nishikata; 岳人西片; Manabu Okuda; 学奥田
Original assignee: PANATSUKU KK
Current assignee: PANATSUKU KK
Priority date: 1994-02-28
Filing date: 1994-02-28
Publication date: 1995-09-12
Anticipated expiration: 2019-01-13
Also published as: JP3486219B2

Abstract

(57)【要約】【目的】複数のフィルムを常温又は低温で加圧して一
時的に接着し、例えば不用部分を切り剥がした場合に、
不用部分が剥離しやすく、かつ剥離した部分の上に、別
のフィルムを重ねても両者が接着しにくく、又、高温に
加熱することによって硬化して優れた接着強度が得ら
れ、かつ使用性に優れたフィルム状接着剤を提供するこ
と。【構成】剥離フィルム上に、（ａ）結晶性ポリエステ
ル樹脂またはポリウレタン樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、
（ｃ）潜在性エポキシ硬化剤及び（ｄ）硬化促進剤を含
有してなる接着剤層を設けたフィルム状接着剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、プラスチックなどの物
品の接着に幅広く使用できるフィルム状接着剤、特に金
属箔（アルミニウム、銅、ステンレスなど）とプラスチ
ックフィルム（ポリエチレンテレフタレート、ポリナフ
タレンテレフタレートなど）との接着に好適に使用され
るフィルム状接着剤及びその製造方法に関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】金属箔／ポリエチレンテレフタレート接
着フィルムを電波シールド用として用いる場合、リード
線との接続、その他の理由で金属箔の１部を切り取った
り、また逆にポリエチレンテレフタレートフィルムの１
部を切り取ったりする場合がある。金属箔を除去する場
合には、薬品液による溶解除去、即ちエッチングが普通
用いられているが、エッチングには時間や手間がかか
り、また廃液処理の問題もあるので、簡単に金属箔に切
目を入れて、はぎ取る方法も行われている。しかしなが
ら、金属箔をはぎ取る方法によると、金属箔が切目に
沿ってきれいに、しかも軽くはがれなけれはならない
が、一般には金属箔とフィルムとの間の接着強度が強す
ぎてきれいにはがれない場合が多い。一方、きれいには
がれる場合は、金属箔の接着強度が低すぎて製品となっ
た場合にも金属箔がはがれやすいという問題が生じる。
金属箔とフィルムとの接着に粘接着剤を用いれば、硬
化（主として加熱による）前は接着強度が低く、金属箔
のはぎ取りが容易であり、その後硬化すれば接着強度が
上昇して金属箔がはがれるような事故はなくなるもの
の、金属箔をはぎ取った直後は硬化前の粘接着剤がフィ
ルム上に露出しているので、フィルムを積み重ねるとフ
ィルム同志がくっついてしまい、作業がスムースに実行
できないという問題がある。さらに、粘接着剤を使用
すると、粘接着剤は室温で放置しておいても硬化反応が
進行するものが多く、時間が経過すると金属箔のはぎ取
りが困難となるという問題がある。

【０００３】一方、金属箔／ポリエチレンテレフタレー
ト接着フィルムからポリエチレンテレフタレートフィル
ムをはぎ取りる場合にも上記及びのような問題があ
る。尚、ポリエチレンテレフタレート（以後ＰＥＴと略
称）フィルム用接着剤としては、一般的に変性飽和ポリ
エステル樹脂が用いられ、金属箔／ＰＥＴフィルムの接
着でも良好な成績を示している。しかし、接着強度が強
すぎて金属箔のはぎ取りが困難である。接着力の弱い塩
酢ビ樹脂、ブチラール樹脂などを使用すれば、金属箔の
はぎ取りは容易であるが製品とした場合、金属箔がはが
れる故障がおこりやすい。

【０００４】本発明者らは、このような状況下におい
て、複数のフィルムを常温又は低温で加圧して一時的に
接着し、例えば不用部分を切り剥がした場合に、不用部
分が剥離しやすく、かつ剥離した部分の上に、別のフィ
ルムを重ねても両者が接着しにくく、又、高温に加熱す
ることによって硬化して優れた接着強度が得られるとい
った特性を有する接着剤組成物を開発して、すでに特許
出願している（特願平４−２３７３３６号）。しかしな
がら、この接着剤組成物は、接着成分を有機溶剤に溶解
又は分散した形態にあるため、使用しにくいといった問
題がある。

【０００５】

【発明が解決すべき課題】従って、本発明は、複数のフ
ィルムを常温又は低温で加圧して一時的に接着し、例え
ば不用部分を切り剥がした場合に、不用部分が剥離しや
すく、かつ剥離した部分の上に、別のフィルムを重ねて
も両者が接着しにくく、又、高温に加熱することによっ
て硬化して優れた接着強度が得られ、かつ使用性に優れ
たフィルム状接着剤を提供することを目的とする。本発
明は、又、該フィルム状接着剤の製造方法を提供するこ
とを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明は、接着剤組成物
を構成する成分である特定のポリエステル樹脂又はポリ
ウレタン樹脂／エポキシ樹脂／潜在性エポキシ樹脂硬化
剤／硬化促進剤をを有機溶剤に溶解又は分散した後、剥
離フィルム上に流延させ、乾燥すると、使用性に優れた
フィルム状接着剤が得られるとの知見に基づいてなされ
たのである。すなわち、本発明は、剥離フィルム上に、
（ａ）結晶性ポリエステル樹脂またはポリウレタン樹
脂、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）潜在性エポキシ硬化剤
及び（ｄ）硬化促進剤を含有してなる接着剤層を設けた
ことを特徴とするフィルム状接着剤を提供する。本発明
は、又、成分（ａ）、（ｂ）、（ｃ）及び（ｄ）を有機
溶剤に溶解又は分散した後、剥離フィルム上に施すこと
を特徴とする上記フィルム状接着剤の製造方法をも提供
する。

【０００７】本発明では、成分（ａ）〜（ｄ）の比率は
任意とすることができるが、成分（ａ）を３０〜９０重
量部、成分（ｂ）を５〜６０重量部、成分（ｃ）を１〜
２０重量部及び成分（ｄ）を0.０１〜５重量部含有する
のが好ましい。又、これらを有機溶剤に、所望の粘度と
なるように溶解又は分散して使用する。通常、固形分濃
度が１０〜５０重量％となるように溶媒を用いるのがよ
い。本発明の接着剤に用いられる（ａ）成分の結晶性ポ
リエステル樹脂としてはTg０℃以下で比較的結晶化速度
の大な変性ポリブチレンテレフタレート系の樹脂が好適
である。このような樹脂は、バイロンＧＭ−９００及び
バイロン３０Ｐ〔東洋紡（株）製〕などとして市販され
ている。又、（ａ）成分の変性ポリウレタン樹脂として
は、商品名デスモコール５１０及び５００〔住友バイ
エル・ウレタン（株）製〕などの市販の樹脂を使用でき
る。（ｂ）成分のエポキシ樹脂としては、ウレタン樹脂
とビスフェノールＡ型エポキシとを結合させたウレタン
化エポキシ樹脂が好適であり、これの添加により初期接
着強度の低下が可能となる。このような樹脂は、商品名
アデカレジンＥＰＵ−７３及びＥＰＵ−６Ａ〔旭電化
（株）製〕などとして市販されている。又、ビスフェノ
ールＦ型エポキシ樹脂（商品名エピコート８０７、油
化シェルエポキシ（株）製）やビスフェノール型エポキ
シ樹脂〔エピコートＹＸ４００油化シェルエポキシ
（株）〕も使用することができる。

【０００８】（ｃ）成分の潜在性エポキシ硬化剤として
は、ブロックポリイソシアネート、マイクロカプセル硬
化剤が有好である。酸無水物、ジシアンジアミド等硬化
温度の高いものでも経時変化が認められるので余り好適
とは云えない。潜在性硬化剤の添加により、加熱時の接
着強度が向上する。このような硬化剤は、フェノールブ
ロックポリイソシアネート（商品名デスモジュールＣ
ＴステーブルやＡＰステーブル、住友バイエル・ウレタ
ン（株）製）及びノバキュアＨＳ３７２１（日産化学
（株）製）などとして市販されている。（ｄ）成分の硬
化促進剤としては、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル
錫ジオクテートの如き有機錫や金属石鹸などの金属系硬
化促進剤が好適であり初期接着強度の低下に卓効あり、
しかも加熱後の接着強度は低下しない。また、接着剤皮
膜のブロッキング性防止にも役立つ。このような硬化促
進剤は、ニッカオクチック錫（日本化学産業（株）製）
などとして市販されている。又、有機溶媒としては、ジ
オキサン、トルエン、メチルエチルケトン、酢酸エチル
やトリクロロエチレンなどを使用することができる。以
上の成分の他シリカ等フィラーの添加（ブロッキング防
止）、ポリエチエマルションの添加（ブロッキング防
止）、界面活性剤の添加（帯電防止及びブロッキング防
止）も場合によって有効である。

【０００９】本発明のフィルム状接着剤は、上記成分を
有機溶媒に溶解又は分散した後、剥離フィルム上に流延
させることによって容易に製造することができる。具体
的には、上記成分を有機溶媒に固形分濃度が３０〜５０
重量％となるように溶解又は分散した後、この液をクリ
アランス２００〜５００μｍのアプリケーターで剥離フ
ィルム上に所望の厚みに塗布し、例えば６０〜１２０℃
で乾燥して製造することができる。ここで、剥離フィル
ムとしては、剥離プラスチックフィルム、例えば、ポリ
エチレンフィルムやポリプロピレンフィルムなどのプラ
スチックフィルム自体や、各種プラスチックフィルムの
少なくとも片面（接着剤層が施される面）、好ましくは
両面に剥離剤が施されているプラスチックフィルムや紙
の少なくとも片面、好ましくは両面に剥離剤が施されて
いる紙などを用いることができる。剥離フィルムの厚み
は、任意であるが、２０〜１００μであるのが好まし
い。又、剥離フィルム上に設ける接着剤層の厚みは、任
意とすることができるが、２０〜１００μとするのが好
ましい。

【００１０】本発明では、上記フィルム状接着剤を用い
て種々の物品を接着することができる。例えば、金属フ
ィルムを本発明のフィルム状接着剤を重合わせた後、約
１００℃に加圧加熱して、フィルム状接着剤を金属フィ
ルムに接着させ、次いで、フィルム状接着剤から剥離フ
ィルムを剥がし、さらにその上にポリエチレンテレフタ
レート等のプラスチックフィルムを重ね、例えば５０〜
７０℃で加熱して該プラスチックフィルムを本発明のフ
ィルム状接着剤を介して金属フィルムを接着することが
できる（ラミネートフィルム（イ））。同様にして、
（ロ）プラスチックシートとプラスチックシートとを、
本発明のフィルム状接着剤を介して重合わせてなる複合
シート、及び（ハ）金属シートとプラスチックシートの
ラミネート品中のプラスチックシートと別のプラスチッ
クシートとを、上記ラミネート品に本発明のフィルム状
接着剤を介して重合わせてなる複合シートが好ましい。
ここで、金属シートとしては、アルミニウム箔、銅箔、
鉄や鋼などの箔があげられる。厚みは任意とすることが
できるが、２０〜１００μｍ程度が好ましい。又、プラ
スチックシートとしては、ポリエステル樹脂、ポリ塩化
ビニル樹脂、ナイロン樹脂製のシートがあげられる。
又、各種ＦＲＰのような積層板も使用できる。このよう
な電気絶縁性を有するプラスチックシートを用いると、
上記（イ）と（ハ）の複合シートは、電磁波遮蔽用シー
トとして好適に使用することができる。尚、プラスチッ
クシートの厚みも任意とすることができるが、５０μｍ
〜１mm程度とするのがよい。

【００１１】本発明のフィルム状接着剤を用いて接着さ
れてできた複合フィルムは、該複合フィルムを構成する
プラスチックシート又は金属箔の不用部分にナイフなど
で切り込みを入れて、剥がしとることができ、特に剥が
し取りを容易に行うことができる。又、この状態で、複
数の複合フィルムを重合わせてもこれらが接着すること
がない。本発明のフィルム状接着剤を用いて接着されて
できた複合フィルムは、さらに、例えば６０〜１２０°
Ｃに加熱して接着剤組成物を硬化させると、ＰＥＴフィ
ルムと金属箔とを完全に接着させることができる。この
ようにして製造された複合フィルムは、電波及び電磁波
シールド用として、又プリント基板用などとして幅広く
使用することができる。さらに、プラスチック成型物へ
金属箔の接着、プラスチック同士の接着にも有用であ
る。

【００１２】

【発明の効果】本発明のフィルム状接着剤は、比較的高
温で金属箔などに転写後、プラスチックフィルムなどと
比較的低温で接着し、複合フィルムを形成することがで
きる。このようにして形成された複合フィルムは、例え
ば不用部分を切り剥がした場合に、不用部分が剥離しや
すく、かつ剥離した部分の上に、別のフィルムを重ねて
も両者が接着しにくく、又、高温に加熱することによっ
て硬化して優れた接着強度が得られる。又、このフィル
ム状接着剤により接着した金属とプラスチックシートと
の複合シート及びプラスチックシートとプラスチックシ
ートとの複合シートは、不用部分を切り剥がして使用す
るのに、極めて好適である。又、短期間の加熱によって
強固な接着力が得られるので、ドライエッチング用とし
ても好適である。本発明のフィルム状接着剤は、経時安
定性が良好であり、ロール状に巻いて又は複数のフィル
ム状接着剤を積み重ねて長期間保存しておいても優れた
接着特性を発揮する。次に実施例により本発明を説明す
る。

【００１３】

【実施例】

実施例１ポリブチレンテレフタレート系樹脂（商品名バイロン
ＧＭ−９００、東洋紡（株）製）８０重量部、ウレタン
化エポキシ樹脂（商品名アデカレジンＥＰＵ−７３、
旭電化（株）製）２０重量部、フェノールブロックポリ
イソシアネート（商品名デスモジュールＣＴステーブ
ル、住友バイエル・ウレタン（株）製）１０重量部、ジ
ブチル錫ジラウレート0.１重量部をジオキサン３４０重
量部に溶解、固型分２５％の接着剤溶液を作成した。こ
の接着剤溶液を厚さ４０μm のポリプロピレンフィルム
に、アプリケーター（クリアランス３００μ）で塗布、
乾燥し、接着剤層の厚みが４０μのフィルム状接着剤を
製造した。これを厚さ３５μm の電解銅箔（三井金属鉱
業（株）３ＥＣIII ）にラミネーターを用いて１００℃
で転写後、剥離フィルムであるポリプロピレンフィルム
を剥がし、フィルム状接着剤層上に１００μ厚のポリエ
チレンテレフタレート（ＰＥＴ）を５０℃×０．２cm／
min ×１４Kg/cm³で接着した。この複合フィルムの銅箔
にカッターで切目を入れ、銅箔を部分的にはいだとこ
ろ、軽くきれいにはがす事ができ、接着剤皮膜は銅箔側
に付着し、ＰＥＴフィルム上には残らなかった。又、こ
の複合フィルムを１２０℃で１０分間加熱したところ、
接着強度が大幅に向上した。実施例２実施例１と同様にして製造したフィルム状接着剤をアル
ミニウム箔（厚み３０μm ）に９０℃で転写した後、Ｐ
ＥＴフィルム（１００μm ）と８０℃×０．５cm／min
×１４Kg/cm³のラミネート条件で接着した。この複合フ
ィルムのアルミニウム箔にカッターで切目を入れ、アル
ミニウム箔を部分的にはいだところ、軽くきれいにはが
す事ができ、接着剤皮膜はＰＥＴフィルム上には残らな
かった。又、この複合フィルムを１２０℃で１０分間加
熱したところ、接着強度が大幅に向上した。

【００１４】実施例３実施例１と同様にして製造したフィルム状接着剤を３５
μm の電解銅箔（三井金属鉱業（株）３ＥＣIII ）にラ
ミネータを用いて転写した後、１００μm 厚のポリカー
ボネートフィルム（帝人製パンフィルム）と７５℃×
０．２cm／min ×１４Kg/cm³のラミネート条件で接着し
た。この複合フィルムの銅箔にカッターで切目を入れ、
銅箔を部分的にはいだところ、軽くきれいにはがす事が
でき、接着剤皮膜は銅箔側に付着し、ポリカーボネート
フィルムフィルム上には残らなかった。又、この複合フ
ィルムを１２０℃で１０分間加熱したところ、接着強度
が大幅に向上した。又、１２０℃×０．１ｍ／min ×１
４Kg/cm³のラミネート条件で接着したところ剥離強度は
約２８００ｇ／cmであった。比較例１実施例１の接着剤からジブチル錫ジラウレートを除いた
処方で４０μのフィルム状接着剤を製造し、実施例１と
同様にして銅箔／ＰＥＴフィルムラミネート品を製造し
た。この銅箔上の一部に切目を入れてはがしたがはくり
が重く、接着剤はＰＥＴフィルム側に残った。

【００１５】実施例１〜３及び比較例における複合フィ
ルムの接着強度を表−１に示す。尚、はくり強度は、複
合フィルム（未加熱品、つまり高温で加熱していないも
の）及び１２０℃で１０分間加熱接着した複合フィルム
（加熱品）のそれぞれから幅１０mmのサンプルを切り出
し、９０°及び１８０°はくり強度（ｇ／10mm) をクロ
スヘットスピード 200nm/minで測定した（ＪＩＳＣ−
６４７１準拠）。

【００１６】

【表１】表−１はくり角度実施例１２３比較例１未加熱品 90° 35 80 125 530 未加熱品 180° 75 205 250 950 加熱品 90° 1270 180 620 820 加熱品 180° 1500 450 1120 1370

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０９Ｊ 7/02 ＪＫＺ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】剥離フィルム上に、（ａ）結晶性ポリエ
ステル樹脂またはポリウレタン樹脂、（ｂ）エポキシ樹
脂、（ｃ）潜在性エポキシ硬化剤及び（ｄ）硬化促進剤
を含有してなる接着剤層を設けたことを特徴とするフィ
ルム状接着剤。
【請求項２】成分（ａ）を３０〜９０重量部、成分
（ｂ）を５〜６０重量部、成分（ｃ）を１〜２０重量部
及び成分（ｄ）を0.０１〜５重量部含有する請求項１記
載のフィルム状接着剤。
【請求項３】剥離フィルムが剥離性プラスチックフィ
ルム又は剥離紙である請求項１記載のフィルム状接着
剤。
【請求項４】（ａ）結晶性ポリエステル樹脂またはポ
リウレタン樹脂、（ｂ）エポキシ樹脂、（ｃ）潜在性エ
ポキシ硬化剤及び（ｄ）硬化促進剤を有機溶剤に溶解又
は分散した後、剥離フィルム上に施すことを特徴とする
請求項１記載のフィルム状接着剤の製造方法。