JPH07239541A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像補充液及び処理方法 - Google Patents

ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像補充液及び処理方法

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JPH07239541A
JPH07239541A JP5279594A JP5279594A JPH07239541A JP H07239541 A JPH07239541 A JP H07239541A JP 5279594 A JP5279594 A JP 5279594A JP 5279594 A JP5279594 A JP 5279594A JP H07239541 A JPH07239541 A JP H07239541A
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JP
Japan
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group
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chemical
substituted
silver halide
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JP5279594A
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Shinya Shigemori
信哉 茂森
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CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
Original Assignee
CHIYUUGAI SHASHIN YAKUHIN KK
Chugai Pharmaceutical Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像
主薬の析出を抑止する。 【構成】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像
補充液に、下記一般式(I)化1で示される化合物及び芳
香族スルホン酸又はその塩を含有させる。 【化1】 R1、R2は夫々独立にヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンア
ミド基で置換されていてもよいアルキル基を示す。R3
はフェニル基或はナフチル基を表し、これらの基はヒド
ロキシル基、アルコキシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、ニトロソ基及びこれ
らの基で置換されていてもよいアルキル基で置換されて
いてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ハロゲン化銀カラー写
真感光材料の発色現像補充液及び処理方法に関し、詳し
くは高濃度発色現像補充液での発色現像主薬の析出を防
止し、自動現像機による連続処理及び写真性能が安定化
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像補充
液及び処理方法に関する。
【0002】
【従来の技術】カラー写真感光材料の処理は、感光材料
を像露光後、発色現像処理、銀漂白処理、ハロゲン化銀
定着処理、漂白処理と定着処理を同時に行う漂白定着処
理、水洗処理、水洗処理に代るリンス処理、乾燥処理が
基本的処理で、この他各処理液を安定に使用するため
に、又、処理後の感光材料の物理的強度を増すため、及
び安定性を増すために付加される処理工程がある。
【0003】近年、カラー写真感光材料の処理に要する
時間を短縮する方向に進んでいると共に、処理に使用す
る処理液の量を少なくする方向にある。処理に要する時
間を短縮することは、それだけ写真を処理する効率が上
がり、更に、自動現像機も小型化できる利点がある。
又、処理に使用する処理液の量が少なくなることは使用
された廃棄液の量が少なくなることに当る。
【0004】写真処理は自動現像機が使用されるのが一
般的であり、必要な処理液を補充液として処理する感光
材料の量に比例して自動現像機に加えて処理し、処理後
の処理液は自動現像機よりオーバーフローして廃棄液と
する。この廃棄液は一括して廃棄するために回収され
る。
【0005】回収される理由は、自動現像機が小型化さ
れ、何処にでも設置できるようになったゝめ、オーバー
フローする液を廃棄するための配管が自由にならないこ
と。更に、オーバーフロー液をそのまゝ自然界へ流出さ
せることは環境汚染の面からも行うことが出来ず、回収
された後に自然界へ出せるように処理される。回収を行
うに当たっては、廃棄されるオーバーフロー液は少ない
ほどよいことは、回収費用の点からも、又、回収回数の
点からも分かる。
【0006】それ故に、近年では前記オーバーフロー液
を減少させるためイオン交換樹脂法や電気透析法による
発色現像液の再生法、又は単に再生剤を用いた発色現像
液の再生法、或は発色現像補充液成分を高濃度にする低
補充処理法などが提案され実用化されている。
【0007】
【発明が解決しようとする課題】発色現像液の再生は、
不溶蓄積物の除去及び不足成分の補給、又は単に不足成
分の補給からなる。これらの方法により発色現像液は再
生されるものゝ、これらの方法を取入れるためには、特
別な装置、スペース、更には写真性能を安定化させるた
めの現像液成分の分析等の管理を必要とするため、それ
らに費やされる時間、煩雑な操作等多くの問題を有して
いる。
【0008】一方、高濃度補充液を低補充にて使用する
方法は、特別な装置、管理等を必要としないため、極め
て適した方法であると云える。しかしながら、高濃度で
発色現像補充液を調製すると、高pH下で溶解度の低い発
色現像主薬が補充タンク壁面、浮き玉等に結晶となって
発生したり、特に低温時に於てはタンク底部一面に結晶
が発生するなどの新たな問題を引き起こす。
【0009】このようにして析出した結晶は、容易に溶
解することはないため、発色現像液組成の異常、補充
系、循環系の詰まり、感光材料の損傷など重大な問題を
引き起こす。
【0010】このような問題に対し、特公昭46−41
676号、特公昭50−21250号にはセルロース類
を添加する方法、特公昭47−20743号にはポリビ
ニルアルコールやポリビニルピロリドンを添加する方
法、特公昭58−16179号には特定のポリマーを添
加する方法、
【0011】英国特許第669,505号にはアルキベ
ンゼンスルホン酸塩を使用する方法、国際公開特許WO
−87/04534号、特開平2−77743号にはス
ルホン酸基を導入したスチレンポリマーを使用する方
法、特開平4−67038号、特開平4−81751
号、特開平4−204733号には界面活性剤を添加す
る方法、特開平4−350855号には界面活性剤と芳
香族スルホン酸塩を併用する方法等が記載されている。
【0012】これらの方法を用いることにより、ある程
度の主薬濃度までは析出が防止される。しかしながら、
今日一般的となりつゝある感光材料1m2当たりの発色
現像液の補充量が80ml程度或いはそれ以下という超
低補充の場合、発色現像主薬の濃度は更に濃厚となり、
既知の方法では対応しきれないことが判明した。
【0013】又、界面活性剤を添加する方法に於ては、
処理液の発泡性が増すことなど新たな問題も生じること
ゝなった。
【0014】
【発明の目的】本発明の目的は、第1に結晶析出物を生
じない高濃度発色現像補充液を提供することであり、第
2に結晶析出物を生じない高濃度発色現像補充液を使用
しての処理方法であり、第3に自動現像機の補充系に於
ける詰まりのない高濃度発色現像補充液を提供すること
であり、第4に処理により感光材料の損傷を引き起こさ
ない発色現像用の高濃度発色現像補充液を提供すること
である。
【0015】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、この問題
に対し、鋭意検討を重ねた結果、高濃度発色現像補充液
に下記一般式(I)化3で示される化合物及び芳香族スル
ホン酸又はその塩を添加することでこの問題が解決さ
れ、超低補充処理が可能となることを見出した。
【化3】 R1、R2は夫々独立にヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンア
ミド基で置換されていてもよいアルキル基を示す。R3
はフェニル基或はナフチル基を表し、これらの基はヒド
ロキシル基、アルコキシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、ニトロソ基及びこれ
らの基で置換されていてもよいアルキル基で置換されて
いてもよい。
【0016】即ち、本発明に係るハロゲン化銀カラー写
真感光材料の発色現像補充液は、連続処理時、感光材料
1m2当りの補充量が80ml程度或はそれ以下である
ような超低補充処理に於て、該発色現像液に下記一般式
(I)化4で示される化合物及び芳香族スルホン酸又はそ
の塩を含有させることを特徴とする。
【化4】 R1、R2は夫々独立にヒドロキシル基、アルコキシル
基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンア
ミド基で置換されていてもよいアルキル基を示す。R3
はフェニル基或はナフチル基を表し、これらの基はヒド
ロキシル基、アルコキシル基、アミド基、スルホンアミ
ド基、アルキルスルホンアミド基、ニトロソ基及びこれ
らの基で置換されていてもよいアルキル基で置換されて
いてもよい。
【0017】
【実施例】以下、実施例により本発明を詳細に説明する
が、これにより本発明が限定されるものではない。本発
明に使用される一般式(I)で示される化合物の具体例を
下記式(I−1)化5〜(I−23)化27に示す。 式(I−1)
【化5】 式(I−2)
【化6】 式(I−3)
【化7】 式(I−4)
【化8】 式(I−5)
【化9】 式(I−6)
【化10】 式(I−7)
【化11】 式(I−8)
【化12】 式(I−9)
【化13】 式(I−10)
【化14】 式(I−11)
【化15】 式(I−12)
【化16】 式(I−13)
【化17】 式(I−14)
【化18】 式(I−15)
【化19】 式(I−16)
【化20】 式(I−17)
【化21】 式(I−18)
【化22】 式(I−19)
【化23】 式(I−20)
【化24】 式(I−21)
【化25】 式(I−22)
【化26】 式(I−23)
【化27】
【0018】これらの化合物は、発色現像補充液1l当
たり0.05〜1.0gで使用することが好ましい。
又、これらの化合物はジャーナルオブザアメリカンケミ
カルソサイエティ(J.Am.Chem.Soc.),
73,3116(1951)に記載の方法を参考に容易
に合成することができる。
【0019】本発明に使用される芳香族スルホン酸又は
その塩の具体例としては、例えば、下記式(S−1)化
28〜(S−27)化54が挙げられる。 式(S−1)
【化28】 式(S−2)
【化29】 式(S−3)
【化30】 式(S−4)
【化31】 式(S−5)
【化32】 式(S−6)
【化33】 式(S−7)
【化34】 式(S−8)
【化35】 式(S−9)
【化36】 式(S−10)
【化37】 式(S−11)
【化38】 式(S−12)
【化39】 式(S−13)
【化40】 式(S−14)
【化41】 式(S−15)
【化42】 式(S−16)
【化43】 式(S−17)
【化44】 式(S−18)
【化45】 式(S−19)
【化46】 式(S−20)
【化47】 式(S−21)
【化48】 式(S−22)
【化49】 式(S−23)
【化50】 式(S−24)
【化51】 式(S−25)
【化52】 式(S−26)
【化53】 式(S−27)
【化54】
【0020】これらの化合物は、発色現像補充液1l当
たり0.5〜50g程度で使用することが好ましい。
又、これらの化合物は市販品として入手可能である。
【0021】〔実施例1〕次の組成物を溶解して発色現
像補充液を調製した。 ジエチレントリアミン五酢酸 3.0g トリエタノールアミン 12.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 5.0g 塩化ナトリウム 1.5g タイロン 0.3g 亜硫酸ナトリウム 0.2g 炭酸カリウム 25.0g 蛍光増白剤(UVITEX MST:チバガイギー製) 4.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホンアミドエチル) −3−メチル−4−アミノアニリン硫酸塩(CD−3)表1に記載 一般式(I)で示される現像主薬析出防止剤 表1に記載 芳香族スルホン酸又はスルホン酸塩 表1に記載 水を加えて 1.0l pH(水酸化カリウムを用いて) pH11.0
【0022】調製された補充液は、5℃の恒温槽中で一
週間保存した。その結果を表1,表2,表3に示す。
尚、一般式(I)で示される現像主薬析出防止剤の添加
量は、発色現像主薬量に対する重量%で示す。又、各実
験の評価は下記の基準に従って行った。 〇 結晶の析出、油状物質の沈降共になし。 × 結晶性発色現像主薬が析出する。 △ 結晶性発色現像主薬は析出しないが、油状物質が沈
降する。
【表1】
【表2】
【表3】
【0023】表1,表2,表3より本発明の組合せによ
って始めて結晶性発色主薬の析出防止及び油状物質の沈
降防止効果が認められることが分かる。
【0024】〔実施例1〕市販のカラーペーパーを用
い、像露光後、表4の処理工程と処理液にて処理を行っ
た。
【表4】
【0025】 発色現像液 母 液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸 2.0g 3.0g トリエタノールアミン 8.0g 12.0g N,N−ジエチルヒドロキシルアミン 2.5g 5.0g 塩化ナトリウム 8.0g 1.5g タイロン 0.2g 0.3g 亜硫酸ナトリウム 0.15g 0.2g 炭酸カリウム 25.0g 25.0g 蛍光増白剤(UVITEX MST チバガイギー製) 2.0g 4.0g N−エチル−N−(β−メタンスルホン アミドエチル)−3−メチル−4−アミノ アニリン硫酸塩(CD−3) 5.3g 10.6g 一般式(I)で示される現像主薬析出防止剤 ━━━━━ 表5に記載 芳香族スルホン酸又はスルホン酸塩 ━━━━━ 表5に記載 水を加えて 1.0l 1.0l pH(水酸化カリウムを用いて) 10.05 11.00
【0026】 漂白定着液(母液と補充液は同じ) チオ硫酸アンモニウム 70.0g 亜硫酸ナトリウム(無水) 17.0g エチレンジアミン四酢酸鉄(III)アンモニウム 55.0g エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 5.0g 水を加えて 1.0l pH(酢酸を用いて) 6.0
【0027】 安定液(母液と補充液は同じ) 2−アミノベンゾチアゾール 0.1g 1−ヒドロキシアルキリデン−1,1−ジホスホン酸 4.0g 水を加えて 1.0l pH(水酸化ナトリウムを用いて) 7.0 以上の結果を表5に示す。
【表5】
【0028】連続処理時、発色現像工程に於て、ランニ
ング液中の発色現像主薬の濃度は、現像に使用された量
だけ減少するとは云え、連続処理によって起こる処理液
の蒸発濃縮、感光材料からの溶出物の蓄積等必ずしも条
件がよくなるわけではない。
【0029】例えば、発色現像主薬の析出を誘発する結
晶核などが空気との境界面の駆動部等に発生し易いこと
など補充液に比べて不利な条件も多く、実験1,2の如
く駆動部に積もった析出物が感光材料を汚したり傷をつ
けたりする。又、補充装置系のストレナー、弁等を詰ま
らせ、補充量が低下するなど多くの問題を引き起こす。
【0030】しかしながら、実験4からも明らかなよう
に、一般式(I)で示される化合物及び芳香族スルホン
酸又はその塩を添加した発色現像補充液を使用すること
により、連続処理時、高濃度補充液の超低補充を行って
も駆動部への結晶の析出、補充装置の詰まりなど、諸問
題を引き起こさないことが分かる。
【0031】
【発明の効果】上記の如く本発明は、ハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を像露光後、発色現像処理を超低補充下
行う場合、発色現像液に一般式(I)で示される化合物
及び芳香族スルホン酸又はその塩を添加することで、発
色現像主薬の析出を生じない高濃度発色現像補充液が得
られ、低補充処理が可能となり、産業上の利用効果が大
きいことが分かる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(I)化1で示される化合物及
    び芳香族スルホン酸又はその塩を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像補充
    液。 【化1】 R1、R2は夫々独立にヒドロキシル基、アルコキシル
    基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンア
    ミド基で置換されていてもよいアルキル基を示す。R3
    はフェニル基或はナフチル基を表し、これらの基はヒド
    ロキシル基、アルコキシル基、アミド基、スルホンアミ
    ド基、アルキルスルホンアミド基、ニトロソ基及びこれ
    らの基で置換されていてもよいアルキル基で置換されて
    いてもよい。
  2. 【請求項2】 ハロゲン化銀カラー写真感光材料を像露
    光後、発色現像処理に於て、下記一般式(I)化2で示さ
    れる化合物及び芳香族スルホン酸又はその塩を含有する
    発色現像補充液を補充しながら処理することを特徴とす
    るハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。 【化2】 R1、R2は夫々独立にヒドロキシル基、アルコキシル
    基、アミド基、スルホンアミド基、アルキルスルホンア
    ミド基で置換されていてもよいアルキル基を示す。R3
    はフェニル基或はナフチル基を表し、これらの基はヒド
    ロキシル基、アルコキシル基、アミド基、スルホンアミ
    ド基、アルキルスルホンアミド基、ニトロソ基及びこれ
    らの基で置換されていてもよいアルキル基で置換されて
    いてもよい。
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