JPH07244834A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 走行性、繰り返し使用による走行耐久性、パ
ンケーキの巻き特性ならびにスリット特性に優れ、かつ
高画質化の要求にも合致した磁気記録媒体用ベースフィ
ルムとして有用なポリエステルフィルムを提供すること
にある。 【構成】 ポリエステル中に体積平均粒子径が０．１〜
２．０μｍであり、かつ相対標準偏差が０．３〜１．５
で、粒子径の階級幅を下記（２）式で表した時の粒度分
布曲線が１山分布を示す球状シリカ粒子を０．００５〜
５．０重量％含有し、かつ面配向指数ＦならびにΔＮが
下記（３）〜（６）式を同時に満足することを特徴とす
る磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 １／ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5 ‥‥‥‥‥‥‥（２） ［ここでｎは、粒子の測定個数、ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5
とは、ｎの平方根で得られた値の少数部分を切り捨てた
時の整数値を示す。］ ΔＮ ＜ １５３０−８７５４×Ｆ‥‥‥‥‥‥（３） ΔＮ ＞ １４１３−８３２７×Ｆ‥‥‥‥‥‥（４） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥（５） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、Ｆ＝（Ｎ_MD＋
Ｎ_TD）／２−ｎｚ、ただしＮ_MDは、フィルム長手方向の
屈折率、Ｎ_TDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
ィルム厚み方向の屈折率を示す。］

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は磁気記録媒体用ポリエス
テルフィルムならびに磁気記録媒体用積層ポリエステル
フィルムに関する。詳しくは、１／２インチビデオ用テ
ープ、８ｍｍビデオ用テープ、オーディオカセット用テ
ープ、デジタルコンパクトカセット（ＤＣＣ）用テー
プ、デジタルオーディオテープデッキ（ＤＡＴ）用テー
プ、データカートリッジ用テープ、ハイビジョン対応ビ
デオ用テープ、ダブルトラックビデオ用テープ等に好適
な磁気記録媒体用ポリエステルフィルムならびに磁気記
録媒体用積層ポリエステルフィルムに関するものであ
る。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムを用いた磁気記録
媒体は、製造工程での磁性体塗布・カレンダー工程など
での工程速度の増大にともない、接触するロールなどに
よってポリエステルフィルム表面に傷がつくという欠点
が最近問題となっている。さらに、ビデオテープにおい
ては、一般家庭での利用頻度の増大や録画済みの市販ソ
フトテープの普及により、ビデオレコーダー（ＶＴＲ）
内での繰り返し再生や録画を繰り返すことが多くなり、
テープカセット内のガイドピンなどとの接触摩擦により
フィルム表面に傷が付いたり、あるいは接触摩擦に伴っ
てフィルムより発生した粉状物の脱落などにより映像を
悪化させるなどの問題が発生している。また、磁気記録
媒体、特にはビデオテープなどの磁気テープ製造工程の
最終工程となるスリット時に、フィルムの切り口断面よ
り切り粉が発生し磁気記録時のドロップアウト増大をも
たらしている。これらの問題の解決のためには、フィル
ム表面に傷がつきにくくするとともに、フィルム表面を
粗くして摩擦係数を小さくすることでフィルムの走行性
を良くすることが必要であるが、一方で高画質、長時間
録画化の要求からフィルム表面を平滑にして電磁変換特
性を向上させるとともにより薄く寸法安定性に優れたフ
ィルムへの要求が高まっている。さらには、上記スリッ
ト時の切れ味をフィルム特性に付与することも必要にな
っている。

【０００３】これらの相反するフィルム表面特性のジレ
ンマならびに諸特性に対して従来より多くの検討がなさ
れており、たとえば、特開昭５９−１７１６２３号公報
や特開昭６３−２３４０３８号公報では球状シリカ粒子
を含有せしめることが、特開昭６１−５４３１号公報に
は、コロイダルシリカ等の不活性無機粒子を含有せしめ
ることが、特開昭６２−１９８４３９号公報には、フィ
ルムの厚み方向の屈折率、平均屈折率ならびに長手方向
の強度を規定したポリエステルフィルムなどが提案され
ている。しかしながら、このような公知の方法をもって
しても上記問題点をすべて満足させることは難しいとい
うのが実情である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を改善し、繰り返し使用による走行耐久性ならびにド
ロップアウト特性に優れ、かつ磁気記録媒体製造工程に
おけるスリット特性の改良さらには高画質化の要求にも
合致した磁気記録媒体用ポリエステルフィルムならびに
磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムを提供するこ
とを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、体積平
均粒子径が０．１〜２．０μｍであり、かつ下記（１）
式で定義される相対標準偏差が０．３〜１．５で、粒子
径の階級幅Ｈ（μｍ）を下記（２）式で表した時の粒度
分布曲線が１山分布を示す球状シリカ粒子を０．００５
〜５．０重量％含有してなるポリエステルフィルムであ
って、面配向指数ＦおよびΔＮが下記（３）〜（６）式
を同時に満足することを特徴とする磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルムならびに磁気記録媒体用積層ポリエス
テルフィルムによって達成できる。 相対標準偏差＝（Σ_{i=1 →n} （Ｄi −ＤＮ）² ／ｎ）^0.5 ／ＤＮ‥‥‥（１） ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ） ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値 ［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n} Ｄi ）／ｎ］（μｍ） ｎ：粒子の測定個数を表わす。 １／ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥（２） ［ここでｎは、粒子の測定個数、ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5
とは、ｎの平方根で得られた値の少数部分を切り捨てた
時の整数値を示す。］ ΔＮ ＜ １５３０−８７５４×Ｆ ‥‥‥‥‥‥（３） ΔＮ ＞ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥（４） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥（５） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、Ｆ＝（Ｎ_MD＋
Ｎ_TD）／２−ｎｚ、ただしＮ_MDは、フィルム長手方向の
屈折率、Ｎ_TDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
ィルム厚み方向の屈折率、Ｆ−５（ＴＤ）は、フィルム
の巾方向のＦ−５値を示す。］

【０００６】本発明において適用されるポリエステルは
芳香族ジカルボン酸あるいはそのアルキルエステル等の
二官能性成分とグリコール成分として重縮合反応によっ
て製造されるものである。特にこの中でポリエチレンテ
レフタレートを主成分とするものが好ましい。また、本
発明のポリエステルフィルムならびに積層ポリエステル
フィルムの基本特性を阻害しない程度の少量のコポリエ
ステルが混合されていてもよい。該コポリエステルの共
重合成分の例としては２，６−ナフタレンジカルボン
酸、イソフタル酸等のジカルボン酸成分、Ｐ−オキシエ
トキシ安息香酸等のオキシカルボン酸成分、およびテト
ラメチレングリコール、プロピレングリコール、ネオペ
ンチルグリコール、ポリオキシアルキレングリコール、
Ｐ−キシリレングリコール、１、４−シクロヘキサンジ
メタノール、ポリエチレングリコール、５−ナトリウム
スルホレゾルジン等のジオール成分が挙げられる。特に
このなかでポリエチレングリコール等のジオール成分を
共重合したコポリエステルとするのがフィルムの磁気バ
インダーとの接着性を向上させたり、静電気等による帯
電性を低く保つために好ましい。

【０００７】また、本発明のポリエステルフィルムなど
の生産段階で発生する非製品部分などを主体とする回収
ポリエステルを含んでいても良い。さらに、これらのポ
リエステルは、固有粘度が０．５以上であることが好ま
しく、さらには０．５５以上であることが好ましい。

【０００８】本発明における球状シリカ粒子は、水ガラ
ス法などで製造される合成シリカであり、例えば水ガラ
ス（ケイ酸ナトリウム水溶液）を出発原料とするイオン
交換法等によって合成することができる。特に本発明の
課題の１つであるスリット性の改良のためには、該球状
シリカ粒子の２０重量％エチレングリコールスラリーの
２５℃における屈折率が、１．４３０、好ましくは１．
４３５以上であるとポリエステル中での粒子周りのボイ
ドの発生が少なくなるだけでなく、スリット性の改良効
果も顕著となるのでより望ましい。

【０００９】また、本発明で言う球状とは、粒子の投影
面における最大径と最小径の粒径比（最大径／最小径）
が１．０〜１．３であるものが好ましく、さらには１．
０〜１．１であるものが好ましい。ここで、該粒径比が
１．０の場合は真球であることを示している。該粒径の
範囲を外れると金属ガイド／フィルム間における摩擦が
大きくなり、該ビデオテープをＶＴＲ中で繰り返し使用
した場合に走行性が悪化し易くなり、テープ鳴きを起こ
したり、ＶＴＲ中で走行が止まったりすることがある。
従って、特に、走行時の耐久性を要求されるようなビデ
オテープ用途、たとえば映画等の録画済み市販テープ用
ベースフィルムとしては前記範囲の粒子であることが好
ましい。

【００１０】また、球状シリカ粒子の粒径分布の広がり
の尺度となる相対標準偏差は、０．３以上であることが
必要であり、好ましくは０．６を越えること、さらには
０．７を越えることが好ましい。また、１．５以内であ
ることが必要であり、好ましくは１．３以内であること
が望ましい。ここにいう相対標準偏差は、粒子の面積円
相当径から個数単位で求めた標準偏差と数平均径の比で
次式（１）で表わされる。 相対標準偏差＝（Σ_{i=1 →n} （Ｄi −ＤＮ）² ／ｎ）^0.5 ／ＤＮ‥‥‥（１） ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ） ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値 ［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n} Ｄi ）／ｎ］（μｍ） ｎ：粒子の測定個数を表わす。 球状シリカ粒子の相対標準偏差が前記範囲内にあると、
スリット性、特には連続スリット性が向上し、ビデオテ
ープなどの磁気テープ製造工程の最終工程となるスリッ
ト時において長時間スリット刃を替えなくともフィルム
切り口から発生する切り粉あるいは削れ粉がきわめて少
なく、またフィルム切り口の端部断面の盛り上がりも少
なくなる。本効果の発現は、該工程におけるスリット刃
の摩耗が極めて少なくなることによってもたらされるも
のと考える。特に、該相対標準偏差が１．５、好ましく
は１．３を越えるとフィルム表面のうねりが悪化し磁気
記録媒体としたときのカラーＳ／Ｎ比が悪くなるので好
ましくない。

【００１１】さらに、本発明の球状シリカ粒子の粒度分
布曲線が粒子径の階級幅Ｈ（μｍ）を下記（２）式で表
した時に極大点が１山となることが必要である。球状シ
リカ粒子の前記粒度分布曲線において極大点が２山以上
となるとフィルム表面突起の突起分布コントロール性が
著しく低下し、該粒子の添加量の調整により所望のフィ
ルム表面粗さのものを再現よく得ることが困難となるの
で好ましくない。 １／ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5 ‥‥‥‥‥‥‥（２） ［ここでｎは、粒子の測定個数、ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5
とは、ｎの平方根で得られた値の少数部分を切り捨てた
時の整数値を示す。］

【００１２】また、本発明の球状シリカ粒子の前記粒度
分布曲線が１山でかつ該粒子の粒子径と頻度の関係がロ
ジン・ラムラー分布式（粉体工学会編「粉体物性図説Ｐ
８７〜８８」日経技術図書、昭和６１年１２月２１日第
１版発行に記載）を満足すると該粒子によるフィルム表
面突起分布の再現性がさらに良好となるだけでなく、フ
ィルム表面の平滑性、走行性、削れ性のすべてをバラン
スよく良好に保つことができるのでより好ましい。

【００１３】また、本発明の球状シリカ粒子が前記
（１）式で定義される相対標準偏差が０．３〜１．５
で、かつ粒子径の階級幅Ｈ（μｍ）を前記（２）式で表
した時の粒度分布曲線が１山分布となるようにするため
には、前記水ガラスから所定の粒子径の球状コロイダル
シリカを合成する時に成長反応が完結するまでに０．０
１μｍ以下の微小なシリカ粒子を少なくとも３回以上、
添加時期をずらしながら投入することが有効である。こ
の場合の微小シリカの全投入量は、最終の球状シリカ粒
子量の０．０１〜５重量％であることが好ましい。

【００１４】本発明において、球状シリカ粒子の体積平
均粒径は、０．１〜２．０μｍであることが必要であ
り、好ましくは０．１５〜１．０μｍが望ましい。該粒
子の体積平均粒径が０．１μｍより小さいと摩擦が大き
くなり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くな
る。逆に、２．０μｍよりも大きいとビデオテープに代
表される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。ま
た、上記球状シリカ粒子の含有量は、前記ポリエステル
に対して０．００５〜５．０重量％とすることが必要で
あり、好ましくは０．０１〜２．０重量％、さらには
０．０５〜１．０重量％であることが好ましい。該粒子
の含有量が０．００５重量％より小さいと摩擦が大きく
なり、ビデオテープとした場合の走行特性が悪くなる。
逆に、５．０重量％よりも大きいとビデオテープに代表
される磁気記録媒体の電磁変換特性が不良となる。

【００１５】本発明において、前記球状シリカ粒子をポ
リエステルに含有せしめる方法は特に限定されないが、
一般には、ポリエステル製造時に該球状シリカ粒子のス
ラリーを添加するのが好ましい。添加方法、添加時期
は、従来公知の方法、時期が用いられるが、添加方法に
おいては、特に該ポリエステルの合成原料であるエチレ
ングリコールのスラリーとして添加する方法が好まし
い。この際のスラリー濃度としては０．５〜４０重量
％、さらには１〜２０重量％の範囲とするのがポリエス
テル中での粒子分散性が良くなり好ましい。さらに添加
時のスラリーのグリコール中の含有水分量は、１重量％
以下、さらには０．５重量％以下とする方がポリエステ
ル中での粒子分散性が向上するので好ましい。添加時期
は任意でよく、モノマー仕込み時、エステル交換反応時
あるいはその前後に添加してもよいが、特には、エステ
ル交換反応前から重縮合反応の減圧開始までの間に添加
するのが好ましい。また、該粒子のスラリーをポリマ製
造後一軸または二軸のベント式押出し機などを用いて添
加、分散させてもよい。

【００１６】また、本発明の効果を阻害しない範囲内で
あれば、他の不活性粒子たとえば二酸化チタン、一酸化
チタン、窒化チタン、カオリン、タルク、炭酸カルシウ
ムなどの無機粒子、ならびに有機粒子、内部析出粒子、
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤が通
常添加される程度に含有されていてもよい。

【００１７】ここで、前記内部析出粒子は、たとえばポ
リエステル合成時に添加したカルシウム化合物、マグネ
シウム化合物、マンガン化合物、リチウム化合物の少な
くとも一種の化合物とポリエステル構成成分とが結合し
て生成した粒子などが挙げられる。また、該内部析出粒
子中に本発明の効果を阻害しない範囲内でリン元素およ
び微量の他の金属成分、例えば、亜鉛、コバルト、アン
チモン、ゲルマニウム、チタン等が含まれていてもよ
い。

【００１８】前記炭酸カルシウム粒子の具体例として
は、例えば、重質炭酸カルシウム、軽質炭酸カルシウ
ム、コロイド状炭酸カルシウムがある。また、炭酸カル
シウムの結晶タイプとしては、カルサイト、アラゴナイ
ト、バテライトなどが挙げられるがこれらいずれでも良
い。また、これらの炭酸カルシウム粒子は表面処理して
いないものを用いても良い。さらに、分散助剤や凝集防
止剤の使用の有無も特に限定するものではない。

【００１９】また、該炭酸カルシウム粒子の製造は公知
の方法によって得られる。例えば、天然の炭酸カルシウ
ムを用いる場合は、石灰石を解砕、粉砕、分級等の操作
により、粗大粒子を減少し、粒度分布を先鋭化したも
の、また、合成炭酸カルシウム粒子の製法としては、石
灰乳の炭酸化反応によって合成されものが挙げられる。
特に、該炭酸カルシウム粒子の細孔容積が１．０ｃｍ³
／ｇ以下、さらには、０．８ｃｍ³ ／ｇ以下であると炭
酸カルシウム粒子がち密で強固となり延伸時において該
粒子の破壊に伴うボイドの形成が極めて少なくなるの
で、カレンダー加工時における粒子脱落性が改良され白
粉の発生、付着が減少する。さらに、本発明の球状コロ
イダルシリカと併用することにより、フィルムの耐摩耗
特性が良好となるのみならずフィルムの巻き特性が良好
となるのでより好ましい。

【００２０】ここで、前記細孔容積（Ｖｐ）は、水銀−
ヘリウム法によって求められるもので、具体的には、水
銀ホロシメーターを用いて、１．１気圧の圧力下にて、
比容積（Ｖｍ）を求め、次いで、気体吸着装置（ヘリウ
ム使用）にて、定圧容積法の死容積測定で比容積（Ｖ
ｎ）を求め、このＶｍからＶｎを引くことによって細孔
容積（Ｖｐ）として算出される。

【００２１】次に、前記有機粒子の具体例としては、ポ
リスチレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレン・
アクリル系もしくはメタクリル系架橋粒子などのビニル
系粒子、ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒
子、シリコーン樹脂粒子、ポリテトラフルオロエチレン
粒子、ポリフェニルエステル粒子、フェノール樹脂粒子
などが挙げられるが、これらに限定されるのではなく、
粒子を構成する部分のうち少なくとも一部がポリエステ
ルに対し不溶の有機高分子粒子であれば如何なる粒子で
も良い。

【００２２】好ましくは、一般に分子中に１個の脂肪族
の不飽和結合を有するモノビニル化合物（Ａ）と、架橋
剤として分子中に２個以上の脂肪族の不飽和結合を有す
る化合物（Ｂ）との共重合体が挙げられる。これらの化
合物（Ａ）、化合物（Ｂ）はそれぞれ２種以上を混合し
て用いることもできる。また、本発明の目的の１つであ
る走行耐久性を良好とするためには、有機高分子粒子中
の化合物（Ｂ）の割合がモノマー換算で１０〜９５重量
％、好ましくは５０〜９５重量％、より好ましくは８０
〜９５重量％であることが望ましい。

【００２３】特に、該有機粒子の組成として好ましいも
のを例示すると「スチレン・ジビニルベンゼン共重合
体」、「ジビニルベンゼン・ｐ−および／またはｍ−エ
チルスチレン共重合体」、「スチレン・ジビニルベンゼ
ン・ｐ−および／またはｍ−エチルスチレン共重合体」
が挙げられる。特に、該有機粒子と本発明の球状コロイ
ダルシリカと併用した時に、フィルムの耐摩耗特性が良
好となるのみならず磁気記録媒体の磁性層表面のキズが
極めて生じにくくなるのでより好ましい。

【００２４】また、本発明の不活性粒子以外にフィルム
表面のキズ付き難さ、すなわち耐スクラッチ特性を付与
する目的で微細な凝集微粒子を併用して含有せしめるこ
とができる。かかる凝集微粒子は５〜５０ｎｍの一次粒
子径を有する多数の粒子からなる凝集体であり、例えば
酸化ジルコニウム、酸化アルミニウムなどを成分とする
ものが挙げられ、ＢＥＴ法による比表面積が１０ｍ² ／
ｇ以上が好ましく、４０ｍ² ／ｇ以上のものがさらに好
ましい。

【００２５】また、酸化アルミニウムからなる凝集体微
粒子には、アルファ型、ガンマ型、デルタ型、シータ型
など種種の結晶構造が知られているが、特にシータ型、
デルタ型の結晶構造を有する酸化アルミニウムを含有す
ると優れた耐スクラッチ性が得られる。この理由につい
ては不明であるが、シータ型、デルタ型の結晶構造を有
する酸化アルミニウム粒子がポリエステルとの親和性が
高く、さらにフィルム表面の耐削れ強度を高める働きが
あるのではないかと考えられる。

【００２６】シータ型の結晶構造を有する酸化アルミニ
ウムは、例えばみょうばんを炭酸塩中和後熱分解する方
法、アルミニウムアルコキシド法からの熱分解法などで
生成でき、とくに熱処理時間、温度などの条件をコント
ロールすることにより得られる。またデルタ型の結晶構
造を有する酸化アルミニウムは、例えば塩化アルミニウ
ムを加水分解する方法などで生成できる。

【００２７】該凝集体微粒子の併用にあたっては本発明
の効果を阻害しないように、凝集体二次粒子径が０．５
μｍ以下、望ましくは０．３μｍ以下の凝集体微粒子を
０．５重量％以下、好ましくは０．３重量％以下、さら
に好ましくは０．２重量％以下添加することが望まし
い。

【００２８】また、該凝集体微粒子は、例えば１〜２０
重量％のエチレングリコールスラリーとした後、サンド
グラインダなどによる分散処理、遠心分級処理などによ
る分級処理、および濾過処理などを必要により採用する
ことにより得ることができる。さらに界面活性剤などの
分散剤を併用しても良い。

【００２９】本発明の目的を達成するためには、面配向
指数Ｆ、ΔＮならびにＦ−５値（ＴＤ）が下記（３）〜
（６）式を同時に満足する範囲内にあることが必要であ
る。該ポリエステルフィルムならびに積層ポリエステル
フィルムが面配向指数Ｆ、ΔＮならびにＦ−５値（Ｔ
Ｄ）が前記範囲を満足しない範囲では、スリット性と繰
り返し走行時の摩耗特性を同時に満足することが難し
く、またビデオテープとして繰り返し使用した時に、テ
ープの端部がワカメ状になり易くなりオーディオ特性が
著しく悪化する。 ΔＮ ＜ １５４０−８７５４×Ｆ‥‥‥‥‥‥‥（３） ΔＮ ＞ １４２０−８３２７×Ｆ‥‥‥‥‥‥‥（４） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥‥（５） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥‥（６）

【００３０】また、本発明の磁気記録媒体用ポリエステ
ルフィルムならびに磁気記録媒体用積層ポリエステルフ
ィルムにおいて面配向指数Ｆならびに厚み方向の屈折率
ｎｚが下記（７）および（８）式を同時に満足する範囲
内にあるとスリット性が良好なり、かつカレンダー工程
での削れ性が良好となるだけでなく、ビデオテープの磁
気記録バインダー層とフィルムとの接着性も向上するの
で好ましい。 ｎｚ ≦ １．６０３−０．６４０７×Ｆ‥‥‥‥（７） ｎｚ ≧ １．５９５−０．６４０７×Ｆ‥‥‥‥（８）

【００３１】ここで、前記ΔＮは、Ｎ_MDを下げることに
よって上昇させることができ、上げることによって下降
させることができる。Ｎ_MDは、長手方向の延伸倍率を上
げることによって上げることができ、逆に下げることに
より下げることができる。Ｎ_TDは巾方向の延伸倍率を上
げることによって上げることができ、逆に下げることに
より下げることができる。また、Ｎ_MDは、長手方向の延
伸温度を下げることにより上げることができ、逆に上げ
ることによって下げることができる。Ｎ_TDは、巾方向の
延伸温度を下げることにより上げることができ、逆に上
げることによって下げることができる。また、前記面配
向度Ｆは、延伸時の面積倍率（長手方向の延伸倍率×巾
方向の延伸倍率）を上げることによって上昇させること
ができ、逆に、下げることによって下降させることがで
きる。また、前記面積倍率が同一の場合は、長手方向あ
るいは巾方向の延伸温度を下げることによって上げるこ
とができ、逆に、該温度を上げることによって下げるこ
とができる。また、前記厚み方向の屈折率ｎｚは、延伸
時の面積倍率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍
率）を上げることによって大きくすることができ、逆
に、下げることによって小さくすることができる。ま
た、前記面積倍率が同一の場合は、長手方向あるいは巾
方向の延伸温度を下げることによって大きくすることが
でき、逆に、該温度を上げることによって小さくするこ
とができる。さらに、熱処理温度を高くすることによっ
て大きくすることができ、また、逆に、低くすることに
よって小さくすることができる。また、Ｆ−５値（Ｔ
Ｄ）は、横方向のトータル延伸倍率を大きくすること上
げることができ、逆に、小さくすることによって下げる
ことができる。

【００３２】本発明のポリエステルフィルムは、上記の
長手方向・巾方向の延伸倍率、延伸温度、熱処理温度を
適宜調整して製造する。特に、本発明における（３）〜
（６）式を全て満足するためには、未延伸フィルムを縦
方向に４〜５倍に延伸した後、横方向に２〜３倍延伸
し、再度、縦方向に１．０５〜１．２倍延伸後、横方向
に１．５〜２．５倍延伸する方法が効果的である。この
場合の横方向のトータルの延伸倍率は、４．５〜６倍が
好ましい。また、再延伸時の温度は、９０〜１３０℃が
上記範囲を満足する上で好ましい。

【００３３】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムならびに磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルム
は、常法により二軸配向されたものであり、厚みは３〜
３０μｍであることが好ましく、さらには５〜２０μｍ
の範囲であることが好ましい。

【００３４】本発明における削れ指数Ｋとは、厚み１０
〜１５μｍのフィルムをシェアカッター方式のスリッタ
ーにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにスリ
ットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム１
ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中に片側の切断面のみ
が浸積するように設置、超音波処理を行なった後、該フ
ィルムサンプルを取り除き浸積液をパーティクルカウン
ターで測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒径を有す
る粒子の個数として定義される。本発明においては、上
記の削れ指数Ｋが６０以下、好ましくは４０以下である
ことがビデオテープ再生時のオーディオ特性が特に良好
となるので好ましい。

【００３５】本発明のポリエステルフィルムならびに積
層ポリエステルフィルムの少なくとも片面が、中心線平
均表面粗さ（Ｒａ）が８〜３０ｎｍ、かつ三次元平均表
面粗さ（ＳＲａ）が１３〜５０ｎｍであることが好まし
く、さらにはＲａが１２〜２５ｎｍで、ＳＲａは１７〜
４０ｎｍであることが好ましい。表面粗さが上記範囲内
にあると摩擦係数が小さく耐削れ性が良好で、かつ画質
特性も良好がであるため好ましい。さらに高さが２００
〜４００ｎｍの突起の数が０．１ｍｍ² あたり１２００
個以上、さらには１３５０個以上、特には１５００個以
上で、かつ高さが４００ｎｍ〜８００ｎｍの突起の数が
０．１ｍｍ² あたり４００個以下、さらには３００個以
下、特には２００個以下であることが好ましい。高さが
２００〜４００ｎｍの突起の数ならびに高さが４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの突起の数が上記範囲内であると使用耐
久性が特に良好でかつ画質特性が良好となる。

【００３６】本発明の積層ポリエステルフィルムの具体
的な構成としては次の組み合わせが望ましい。 ・Ｂ／Ａ／Ｂ ・Ｂ／Ａ／Ｃ ・Ｂ／Ａ ここで、Ａ；基層部ポリエステルフィルム Ｂ、Ｃ；積層部ポリエステルフィルム Ｂ／Ａは基層部のポリエステルフィルムＡの片面に、Ｂ
／Ａ／Ｂは、基層部のポリエステルフィルムＡの両面に
ポリエステルＢが積層されていることを示す。

【００３７】また、Ａ〜Ｃは、上記で述べたポリエステ
ルおよび球状シリカ粒子を含んでいてもよいが、少なく
ともＡ層に前述の回収ポリエステルを利用することが可
能であり、また該回収ポリエステルとしては、末端カル
ボニル基が３０〜５０当量／トン、さらには、３０〜４
０当量／トンであることが好ましい。ここで、基層部の
ポリエステルフィルムＡは実質的に粒子を含まないポリ
エステルフィルムであってもよいし、粒子を含んでいて
も良い。粒子種としては特に制限されるものでなく、例
えば、無機粒子として炭酸カルシウム、シリカ、カオリ
ン、アルミナ、硫酸バリウム、酸化チタンなどポリエス
テルに不溶な微細粒子でも良いし、また、架橋ポリスチ
レンなどの有機粒子が含まれていても良い。

【００３８】また、積層部のポリエステルフィルムＢお
よびＣは、表面を形成するものであり、本発明の効果を
実現するためには、少なくとも片面の積層部ポリエステ
ルフィルムについて本発明の粒子を含有したポリエステ
ルフィルムを積層することが好ましい。両面について積
層する場合には、反対面については、本発明の粒子を含
有したポリエステルフィルムに限定されるものではな
く、実質的に粒子を含まないものであっても良いし、本
発明以外の粒子を含有するものであっても良い。さら
に、磁性剤との接着性の改良、帯電防止などのために、
帯電防止剤などの塗布層を設けても良い。

【００３９】また、基層部のポリエステルフィルムＡに
対する本発明の球状シリカ粒子を含有する積層部のポリ
エステルフィルムの厚さ比率は４０％以下であることが
望ましく、また、該球状シリカ粒子の体積平均径に対し
０．２倍から５倍の積層厚みとする場合により効果的で
ある。

【００４０】次に本発明のポリエステルフィルムならび
に積層ポリエステルフィルムの製造方法について説明す
る。まず、本発明の球状シリカ粒子を所定のポリエステ
ルに含有せしめる方法としては、重合前、重合中、重合
後のいずれに添加してもよいが、ポリエステルのジオー
ル成分であるエチレングリコールに、スラリーとして混
合、分散せしめて添加する方法が本発明における相対標
準偏差ならびに粒度分布を得るのに有効である。また、
粒子の含有量を調節する方法としては、高濃度、好まし
くは粒子含有量が１．０〜５．０重量％のマスターペレ
ットを製膜時に稀釈する方法が好ましい。また、エチレ
ングリコールのスラリーを１４０〜２００℃、特に１８
０〜２００℃の温度で３０分〜５時間、特に１〜３時間
熱処理する方法は、本発明における相対標準偏差ならび
に削れ指数Ｋの望ましい範囲を得るのに有効である。な
お、これ以外の方法、例えば、粉末状、もしくはスラリ
ー状態で、溶融押出し機等を用いて溶融状態にあるポリ
エステル中に練り込んでもよい。

【００４１】かくして、所定量の球状シリカ粒子を含有
するペレットを十分乾燥したのち、公知の溶融押出機に
供給し、２７０〜３３０℃でスリット状のダイからシー
ト状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せし
めて未延伸フィルムを作る。この時、高精度２段瀘過フ
イルターをポリマ流路に設置することが、フィルムにし
たときの粗大突起を減少させるうえで有効である。ここ
でいう高精度２段瀘過フイルターとは、１段目を９５％
カットオフ粒径が４〜１０μｍ、２段目を９５％カット
オフ粒径が１．５〜５μｍのフイルターを直列にならべ
たものであり、９５％カットオフ粒径が１段目＞２段目
としたものである。

【００４２】ここで、該積層ポリエステルフィルムの製
造に際しては、上記基層部のポリエステルＡの少なくと
も片面に積層部のポリエステルＢ、Ｃの少なくとも一種
を共押出により積層せしめて未延伸フィルムを作るが、
より具体的には、該ポリエステルＡ、ＢおよびＣをそれ
ぞれ異なる押出装置で押出し、口金から積層シートを吐
出する前にこれらを共押し出しにて積層することにより
得ることができる。この積層は、シート状に成形、吐出
するための口金内（例えばマニホールド）で行っても良
いが、前述のごとく積層厚みが薄いことから、口金に導
入する前のポリマ配管内で行うことが好ましい。特に、
ポリマ−管内の積層部を、矩形に形成しておくと、幅方
向に均一に積層できるのでとくに好ましい。ポリマ管内
矩形積層部で積層された溶融ポリマは、口金内マニホル
ドでシート幅方向に所定幅まで拡幅され、口金からシー
ト状の未延伸フィルムが得られる。したがって、たとえ
二軸配向後の積層ポリエステルフィルムが極薄であって
も、ポリマ管内矩形積層部では、積層部ポリマをかなり
の厚さで積層することになるので、容易にかつ精度良く
積層できる。２または３台の溶融押出機、２または３ま
たは５層用の合流ブロックあるいは口金を用いることに
より、Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ／
Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ／Ａ／Ｂの積層シートを得ることが
できる。合流ブロックを用いる場合は積層部分を前述の
ごとく矩形のものしておくことが本発明の積層ポリエス
テルフィルムを安定して、幅方向に斑なく工業的に生産
するのに有効である。

【００４３】また、上記ポリエステルＢ、Ｃの製造にお
いては二軸式押出機を用いて粒子のスラリーと無粒子の
ポリエステルとを混練しながら溶融させ、該押出機に配
したベント孔より真空下でスラリー中の溶媒を留去せし
めながら分散させて本発明の粒子を含有するポリエステ
ルを製造せしめてもよい。

【００４４】このようにして得られた未延伸フィルムを
次に二軸延伸し、二軸配向せしめる。延伸方法として
は、逐次二軸延伸法または同時二軸延伸法を用いること
ができる。ただし、最初に長手方向、次に幅方向の延伸
を行なう逐次二軸延伸法を用い、長手方向の延伸を、２
段階、特に３段階以上に分けて、（ポリマのガラス転移
点＋２０℃）〜（ポリマのガラス転移点＋７０℃）の範
囲で、かつ、１０００〜２０００００％／分の延伸速度
で４．５〜５．５倍の延伸倍率にて延伸を行なった後、
巾方向に延伸温度８０〜１６０℃で延伸倍率は２〜３倍
延伸する。次にこの延伸フィルムを再度、縦方向に延伸
温度１００〜１２０℃で延伸倍率１．０５〜１．２倍で
延伸した後、巾方向に延伸温度１４０〜１７０℃で延伸
倍率０．１〜０．５倍に延伸する方法が本発明範囲のフ
ィルム特性を得るのに有効である。また、熱処理条件と
しては、１７０〜２４０℃、好ましくは１９０〜２２０
℃の範囲で０．５〜６０秒間が好適である。この熱処理
工程において走行方向、幅方向ともに、弛緩、微延伸、
定長下のいずれかの状態で行うことができる。

【００４５】本発明における特性値は、次の測定方法、
評価基準による。 （１）粒子含有量 フィルムをメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り
除き、水洗して乾燥した３００ｇのサンプルにο−クロ
ロフェノール２．７Kgを加えて撹拌しつつ１００℃まで
昇温させ、昇温後さらに１時間そのまま放置してポリエ
ステル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化して
いる場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、
一度溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。
ついで、ポリエステル中に含有されているゴミなどの粗
大不溶物をＧ−１ガラスフィルターでろ別し、除去し、
このロ上物の重量を試料重量から差し引く。日立製作所
分離用超遠心機４０ｐ型にローターＲＰ３０を装備し、
セル１個当りに前記ガラスフィルターろ別後の溶液３０
ｃｃを注入後、ローターを４５００ｒｐｍにて回転さ
せ、回転異常のないことを確認後、ローター中を真空に
し、３００００ｒｐｍに回転数を上げ、この回転数にて
粒子の遠心分離を行なう。分離の完了はほぼ４０分後で
あるが、この確認は必要あれば分離後の液の３７５ｍμ
における光線透過率が分離前のそれに比し、高い値の一
定値になることで行なう。分離後、上澄液を傾斜法で除
去し分離粒子を得る。分離粒子には分離が不十分なこと
に起因するポリエステル分の混入があり得るので、採取
した該粒子に常温のο−クロロフェノールを加え、ほぼ
均一懸濁後、再び超遠心分離機処理を行なう。この操作
は後述の粒子を乾燥後該粒子を走差型差動熱量分析を行
なって、ポリマに相当する融解ピークが検出できなくな
るまで繰返す必要がある。最後に、このようにして得た
分離粒子を１２０℃、１６時間真空乾燥して秤量する。

【００４６】なお、前記操作で得られた分離粒子Ａにお
いてシリカ粒子と内部析出粒子を含有している場合は、
内部粒子量と球状シリカ粒子量を別個に求める必要があ
る。まず、前記分離粒子Ａについて金属分の定量分析を
行ない、Ｃａ，Ｌｉの含有量およびＣａ，Ｌｉ以外の金
属含有量を求めておく。次いで、該分離粒子Ａを３倍モ
ルのエチレングリコール中で６時間以上還流加熱した
後、２００℃以上になるようにエチレングリコールを留
去して解重合すると内部析出粒子だけが溶解する。残っ
た粒子を遠心分離して得られた分離粒子Ｂを乾燥秤量
し、球状シリカ粒子量を求める。また、最初の合計分離
粒子量から球状シリカ粒子量を引いた残りの重量を内部
析出粒子量とする。ここで、分離粒子Ｂが球状シリカ粒
子以外に炭酸カルシウムを含有する場合は、分離粒子Ｂ
を１Ｎの硝酸液中で６時間以上撹拌すると炭酸カルシウ
ム粒子だけが溶解する。残った粒子を遠心分離して得ら
れた分離粒子Ｃを乾燥秤量し、球状シリカ粒子の含有量
とする。また、分離粒子Ｂの重量から分離粒子Ｃの重量
を引いて炭酸カルシウム粒子の含有量とする。上記分離
粒子Ｃが球状シリカ粒子以外にさらに他の不活性粒子た
とえば酸化アルミニウム等を含有する場合は、分離粒子
Ｃを水酸化ナトリウムの２０％水溶液中で６時間以上還
流加熱すると球状シリカ粒子だけが溶解する。残った粒
子を遠心分離して得られた分離粒子Ｄを乾燥秤量し、他
の不活性粒子（たとえば酸化アルミニウム）の含有量と
する。また、分離粒子Ｃの重量から分離粒子Ｄの重量を
引いて球状シリカ粒子の含有量とする。なお、粒子の分
離操作が完全に行なわれたかを確認するため上記各分離
操作後の分離粒子について金属分の定量分析を行ない、
これらの操作を繰り返すことにより粒子量測定精度を高
めることができる。

【００４７】（２）球状シリカ粒子の粒径比 フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。
これを走査型電子顕微鏡（エリオニクス社製ＥＳＭ３２
００）で観察し、粒子の画像をイメージアナライザー
（カールツァイス社製ＩＢＡＳ２０００）で処理する。
この測定において下式に示した個々の粒子の長・短径比
を求め、これらの値から粒径比「長径／短径の平均値」
を算出する。ただし、個々粒子の粒径比が１．３以下の
もののみを球状シリカとしてカウントし数値処理した。 個々の粒子の長・短径比＝Ｄ1 ／Ｄ2 ここでＤ1 は、長径（最大直径）、Ｄ2 は、短径（最短
直径）を示す。◎ 粒径比＝Σ_{i=1 →n} （Ｄ1i／Ｄ2i）／Ｎ Ｄ1i、Ｄ2iは個々の粒子それぞれの長径（最大直径）、
短径（最短直径）、Ｎはカウントされた粒子数である。

【００４８】（３）球状シリカ粒子の相対標準偏差 上記（２）の測定においてカウントされた粒子について
それぞれの面積円相当径を求め、観察箇所を変えて粒子
数5000個以上で次の数値処理を行なうことによって数平
均径ＤＮを下式にて求める。 ＤＮ＝Σ_{i=1 →n} Ｄi ／Ｎ ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。次いで、Ｄi 、数平均径ＤＮ、粒子数Ｎ
から計算される標準偏差σ（＝{ Σi=1_→n ( Ｄi −Ｄ
Ｎ）² ／Ｎ} ^0.5 ）を数平均径ＤＮで割った値（σ／Ｄ
Ｎ）を相対標準偏差とした。

【００４９】（４）球状シリカ粒子の体積平均径 上記（３）の測定においてカウントされた粒子について
下式より体積平均径Ｖを求める。 Ｖ＝（Σ_{i=1 →n} Ｄi ³ ／Ｎ）^1/3 ここで、Ｄi は粒子の面積円相当径、Ｎはカウントした
粒子数である。

【００５０】（５）球状シリカ粒子以外の他の不活性粒
子の体積平均径 上記（１）にておいて分離した不活性粒子をメタノール
に分散させ、遠心沈降式粒度分布測定機（堀場製作所製
ＣＡＰＡ５００）で測定して求めたストークス径の累積
分布曲線における中央累積値（５０体積％）を体積平均
径とした。

【００５１】（６）球状シリカ粒子の粒度分布曲線 上記（３）の測定においてカウントされた粒子につい
て、下式（２）により階級幅（μｍ）を求め、横軸に階
級幅によって代表される粒子径をとり、縦軸に前記階級
幅の級中値において代表される粒度を有する粒子個数を
とり、各級中値の頂点を結ぶことによって粒度分布曲線
が得られる。 １／ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5 ‥‥‥‥‥‥‥（２） ［ここでｎは、粒子の測定個数、ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5
とは、ｎの平方根で得られた値の少数部分を切り捨てた
時の整数値を示す。］

【００５２】（７）削れ指数Ｋ 厚み１５μｍのフィルムを西村製作所製シェアカッター
にてにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにス
リットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム
試料１ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中にフィルム試
料の片側の切断面のみが浸積するように設置、超音波処
理を行なった後、該フィルム試料を取り除き浸積液をパ
ーティクルカウンター（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ；ＣＬ−
５）で測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒子個数を
削れ指数Ｋとした。

【００５３】（８）厚さ方向の屈折率ｎｚ ナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアッベ
屈折率計を用いて、二軸配向フイルムの厚さ方向の屈折
率ｎｚとする。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、
２５℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００５４】（９）面配向指数ＦおよびΔＮ ナトリウムＤ線（波長５８９nm）を光源としてアツベ屈
折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折率
ｎｚおよびフィルム長手方向の屈折率Ｎ_MD、フィルム巾
方向の屈折率Ｎ_TDからΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、Ｆ
＝（ＮMD_Ｄ＋Ｎ_TD）／２−ｎｚより求めた。マウント液
にはヨウ化メチレンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測
定した。

【００５５】（１０）フィルム表面の突起数および三次
元表面粗さ（ＳＲａ） フィルムの測定面をアルミニウムで厚み０．１０±０．
０５μｍに蒸着したうえで小坂研究所の非接触表面粗さ
計ＨＩＰＯＳＳ（型式ＥＴ−３０ＨＫ）および三次元粗
さ解析装置（型式ＳＰＡ−１１）を用いて三次元粗さを
測定した。条件は下記の通りであり、５回の測定の平均
値をもって値とした。 ・検出器 ：光触針ハイポス ・縦倍率 ：２万倍 ・横倍率 ：５００倍 ・カットオフ ：０．０８ｍｍ ・送りピッチ ：０．５μｍ ・測定長 ：５００μｍ ・測定面積 ：０．０１９９ｍｍ² ・測定速度 ：１００μｍ／秒 ・ＨＹＳＴ ：±６．２５ｎｍ ・ＣＯＵＮＴ ＭＯＤＥ：ＳＩＭＰＬＥ ・Ｚ基準 ：ＵＰＰＥＲ 突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準とし高さを算出した。上記条件で測定し
た高さ２００〜４００ｎｍおよび４００〜８００ｎｍの
突起の数を、それぞれの個／０．１ｍｍ² に換算した。
ＳＲａは三次元平均表面粗さ（中心面平均粗さ）であ
る。

【００５６】（１１）中心線平均表面粗さ（Ｒａ） ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い小坂研究所製触針型表面粗
さ計ＳＥ−３ＦＡを用いて、中心線平均表面粗さ（Ｒ
ａ）を測定した。条件は、下記の通りであり、２０回の
測定値の平均値をもって値とした。 ・検出器 ：ＰＵＤＡ５ ・縦倍率 ：５００００倍 ・カットオフ ：０．２５ｍｍ ・測定長 ：４ｍｍ ・測定速度 ：５００μｍ／秒

【００５７】（１２）画質、耐スクラッチ性、使用耐久
性 厚さ１１μのフィルムに下記組成の磁性塗料をグラビア
ロールにより乾燥後の塗布厚みが３μとなるように塗布
した後、磁気配向させ乾燥させる。さらに、小型カレン
ダー装置（スチロール・ナイロンロール、５段）で温度
７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理後、６
０℃で４８時間キュアリングして原反シートを作製し
た。この原反シートを１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキをローダーにてＶＴ
Ｒカセットに組み込み、ＶＴＲカセットテープとした。 （磁性塗料の組成） ・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ² ／ｇ）：１００重
量部 ・エスレックＡ（積水化学性塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体）：１０重量部 ・ノッポラン２３０４（日本ウレタン性ポリウレタンエ
ラストマ）：１０重量部 ・コロネートＬ（日本ウレタン性ポリイソシアネー
ト）：５重量部 ・レシチン ：１重量部 ・メチルエチルケトン ：７５重量部 ・メチルイソブチルケトン ：７５重量部 ・トルエン ：７５重量部 ・カーボンブラック ：２重量部 ・ラウリン酸 ：１．５重量部 このテープを家庭用ＶＴＲ（パナソニックＮＶ−ＦＳ８
００）を用いてシバソク製のテレビ試験波形発生器（Ｔ
Ｇ７／Ｕ７０６）により１００％クロマ信号を記録し、
その再生信号からシバソク製カラーノイズ測定機（９２
５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し画質を判定した。さ
らに、このテープを家庭用ＶＴＲ（パナソニックＮＶ−
ＦＳ８００）を用いてシバソク製のテレビ試験波形発生
器（ＴＧ７／Ｕ７０３によりカラーバー信号を記録し、
その再生信号からシバソク製ドロップアウトカウンター
（ＶＨ０１ＣＺ）で５μｓｅｃ−１６ｄＢより大きいも
のをドロップアウトとして数えた。次に、このＶＴＲカ
セットを家庭用ＶＴＲ（パナソニックＮＶ−ＦＳ８０
０）に組み込み、繰り返し走行（再生／高速巻き戻し）
を１００回繰り返し、同様にその再生信号からシバソク
製カラーノイズ測定機（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎ
を測定し画質を判定し、また、シバソク製ドロップアウ
トカウンター（ＶＨ０１ＣＺ）で５μｓｅｃ−１６ｄＢ
より大きいものをドロップアウトとして数えた。さらに
繰り返し走行実施後のＶＴＲカセットガイドピンへの白
粉削れ、フィルム削れ量により耐スクラッチ性を判定し
た。ここで、ドロップアウト増加率は下記式で定義され
る値である。 ドロップアウト増加率＝（繰り返し走行後のドロップア
ウト数−繰り返し走行前のドロップアウト数）／（繰り
返し走行前のドロップアウト数）×１００（％）

【００５８】これらの判定基準は下記の通りであり、画
質、耐スクラッチ性、ドロップアウト増加率のいずれも
ランク４以上であれば、実用上問題のないレベルであ
る。判定ランク Ｓ／Ｎ（画質） フィルム削れ（耐スクラッチ） ５ 優良、画質極めて良好 ガイドピンの汚れほとんどなし ４ 良好、ほとんど問題なし 僅かに白粉汚れがあり ３ 画質の乱れがあり 削れ物汚れあり ２ 画質の乱れが大きい 削れ物汚れ多い １ 画質不良 削れ物汚れ、白粉付着大

【００５９】

【００６０】（１３）スリット性の評価 上記（１２）で得られたシートをシェアーカッターで１
／２インチ幅にスリットしてビデオテープとする。この
シェアーカッターによるスリット箇所を目視観察して、
ヒゲや粉の発生具合の程度を次の５等級に分けて評価す
る。 （注）なお、現在市販されているビデオテープ用二軸配
向ポリエステルフイルムのスリット性のレベルは、ほと
んどがＣまたはＤである。

【００６１】（１４）積層ポリエステルフィルムの積層
部および基層部の厚み （ａ）積層部の厚み ２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ：ＡＴＯＭＩＫＡ社
製Ａ−ＤＩＤＡ３０００）を用いて下記条件にて、積層
中の粒子の内、最も高濃度の粒子に起因する元素とポリ
エステルの炭素元素の濃度比（Ｍ⁺ ／Ｃ⁺ ）を粒子濃度
とし、積層ポリエステルフィルムの表面から深さ（厚
さ）方向の分析を行う。表層では表面という界面のため
に粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は
高くなる。本発明の積層フィルムの場合は深さ［Ｉ］で
いったん極大値［ＭＡＸ］となった粒子濃度がまた減少
し一定値［Ｍ］に収束する。ここで、粒子濃度が（［Ｍ
ＡＸ］＋［Ｍ］）／２となる深さ［Ｊ］（ここでＪ＞
Ｉ）を積層部の厚みとした。 １次イオン種：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ １次イオン電流：１２０ｎＡ テスター領域：４００μｍ 分析領域：ゲート３０％ 測定真空度：１．０×１０^{- 8} ｔｏｒｒ Ｅ−ＧＵＮ：０．４ＫＶ−３．０Ａ

【００６２】（ｂ）基層部の厚み フィルムの全厚みを公知の方法、例えばダイアルゲージ
法、光干渉法、重量法によって求める。このフィルムの
全厚みから、積層部厚みを引くことによって基層部厚み
とした。

【００６３】（１５）フィルムエッジダメージの評価 上記（１２）で得られた１／２インチ幅のビデオテープ
をローダーにてＶＴＲカセットに入れ、ＶＴＲにて再生
３０分−巻戻しを３００回繰り返した後に、ビデオテー
プの端部を目視観察して、折れ、ワカメ状の伸びなどの
平面性の程度を次の４つのランクに分けて評価する。 フィルム端部に折れ、ワカメ状伸びが見られない ‥‥‥‥◎ ややワカメ状の伸びが見られる ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥○ ややワカメ状の伸びが見られ、折れも発生している‥‥‥‥△ ワカメ状の伸びが大きくまた折れも大きい ‥‥‥‥‥‥‥×

【００６４】（１６）Ｆ−５値 ＡＳＴＭ−Ｄ８８２による。

【００６５】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。 参考例 ポリエステルの調製 テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール４３重
量部を混練しスラリーを調整した。反応器に２４５℃で
貯留したテレフタル酸５０重量部とエチレングリコール
２１．５重量部の反応物中に該スラリーを一定速度で連
続的に添加し、常圧下２４５℃でエステル交換反応を行
い生成する水を精留塔から連続的に系外に留出させた。
該スラリーの供給時間は３時間３０分で終了しエステル
交換反応は４時間で終了した。得られた反応物からテレ
フタル酸１００重量部に相当するエステル化反応物を重
合装置に移しリン酸０．０４５重量部、三酸化アンチモ
ン０．０２３重量部、および体積平均粒径０．１８μ
ｍ、粒径比１．１、相対標準偏差０．７８で粒度分布曲
線の極大値が１山の水ガラス法で合成した球状シリカ粒
子２．４重量部をエチレングリコールスラリーとして添
加し、常法に従って重縮合反応した。この際、球状シリ
カ粒子を含有するエチレングリコールスラリーをエチレ
ングリコールの沸点下で１０分間加熱処理した。こうし
て得られたポリマは固有粘度０．６１５を有し、球状シ
リカ粒子２重量部を含有していた。また、該球状シリカ
粒子のエチレングリコールスラリー中での屈折率は、
１．４４１であった（ポリエステルＡ）。

【００６６】また、上記ポリエステルＡと同様の方法で
球状シリカ粒子を添加しないで無粒子のポリマを得た。
得られたポリマの固有粘度は０．６１９であった（ポリ
エステルＢ）。

【００６７】テレフタル酸ジメチル１０．０重量部、エ
チレングリコール６２重量部に酢酸カルシウム０．０６
重量部を触媒として常法によりエステル交換反応を行
い、その生成物に三酸化アンチモン０．０４重量部、酢
酸リチウム０．０８重量部および酢酸カルシウム０．０
４重量部を添加し、続いて亜リン酸０．０２重量部、リ
ン酸トリメチル０．１重量部とを添加した後、重縮合を
行い、固有粘度０．６１８、内部析出粒子０．３８重量
部（対ポリエステル１００重量部）を含むポリマを得
た。内部析出粒子中にはカルシウム元素１．２重量％、
リチウム元素２．０重量％、リン元素４．９重量％含有
されていた。また、該内部析出粒子の体積平均径は、
０．６５μｍであった（ポリエステルＣ）。

【００６８】実施例１ このようにして得られたポリエステルＡ、ポリエステル
Ｂを最終的なポリエステルフィルム中の球状シリカ粒子
含有量が０．７重量％となるように所定量混合したペレ
ットＤを１８０℃で３時間減圧乾燥（３Torr）し、積層
部原料とした。さらに、別に基層部原料として固有粘度
０．６３のポリエチレンテレフタレート原料を準備し、
積層部原料と同様に１８０℃で３時間減圧（３Torr）乾
燥した。基層部を押出機１に供給し３１０℃、さらに積
層部原料を押出機２に供給し２８０℃で溶融した。これ
らのポリマを矩形積層部を備えた合流ブロックで口金に
入る前に合流積層し静電印加キャスト法を用いて表面温
度４５℃のキャスティング・ドラムに巻き付けて冷却固
化し、基層部ポリエステルＡの両面にポリエステルＢを
積層した３層構造の未延伸フィルムを作った。この時、
それぞれの押出機の吐出量を調節し、総厚さおよび積層
厚さを調節した。

【００６９】この未延伸フィルムを図１のロール温度を
ロール１およびロール２を７５℃、ロール３およびロー
ル４を１１５℃、ロール５を１１５℃、ロール６を１２
７℃、ロール７を１１０℃とし、ロール５／ロール６間
で１．４倍、ロール６／ロール７間で１．４倍、ロール
７／ロール８間で２．５５倍となるように各ロールの周
速差を調整し縦方向に延伸した。この一軸フィルムをス
テンタ内で１１８℃の熱風下に横方向に２．８倍延伸
し、さらに延伸温度１１５℃、延伸倍率１．１倍で縦方
向に再延伸した後、横方向に延伸温度１６０℃で延伸倍
率０．３５倍で延伸した後、１．０３倍の微延伸下で、
２０３℃の熱風にて５秒間熱処理し、厚さ１１μｍの二
軸配向フィルムを得た。この時の二軸配向フィルムの最
終の走行速度は１４０ｍ／分であった。

【００７０】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表２に示した。表１、表２においてΔ
Ｎは１２、面配向指数Ｆは０．１７１７、厚み方向の屈
折率ｎｚは１．４８９ＭＤ方向（フィルムの長手方向）
のＦ−５値は１３．７ｋｇ／ｍｍ² であり、また削れ指
数Ｋは３６、平均表面粗さＲａは１８ｎｍであり、いず
れも本発明の範囲内にあった。また、表１、表２の結果
から明らかなようにドロップアウト特性、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、スリット性、フィルムエッジ
ダメージのいずれにも優れていることがわかる。

【００７１】実施例２〜３ 球状シリカのポリエステルフィルム中の含有量を０．８
０重量％（実施例２）、１．５重量％（実施例３）とし
た以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の
結果から明らかなように実施例２〜３の各フィルムは、
ドロップアウト特性、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム
削れ、スリット性、フィルムエッジダメージのいずれに
も優れていることがわかる。

【００７２】実施例４〜５ 図１のロール５およびロール６の温度をそれぞれ１２０
℃、１３０℃とし、ロール５／ロール６間の延伸倍率を
１．４倍（実施例４）、１．２倍（実施例５）とした以
外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステル
フィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測
定・評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果
から明らかなように実施例４〜５の各フィルムは、ドロ
ップアウト特性、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削
れ、スリット性、フィルムエッジダメージのいずれにも
優れていることがわかる。

【００７３】実施例６ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．６１の水ガラス法で合成した球状シリカを用い、
ポリエステルフィルム中の含有量を０．２０重量％、図
１のロール５およびロール６の温度をそれぞれ１２０
℃、１３１℃とした以外は、実施例１と同様の方法にて
二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた二軸配
向フィルムの特性の測定・評価結果を表１、表２に示し
た。表１、表２の結果から明らかなように実施例６のフ
ィルムは、ドロップアウト特性、Ｓ／Ｎ比（画質）特
性、フィルム削れ、スリット性、フィルムエッジダメー
ジのいずれにも優れていることがわかる。

【００７４】実施例７ 体積平均粒径０．８９μｍ、粒径比１．０５、相対標準
偏差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカを用
い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．１５重量％
図１のロール５／ロール６間の延伸倍率を１．２倍とし
た以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の
結果から明らかなように実施例７のフィルムは、ドロッ
プアウト特性、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、
スリット性、フィルムエッジダメージのいずれにも優れ
ていることがわかる。

【００７５】実施例８ 再タテ延伸時の倍率が１．０６倍となるように調整する
以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結
果から明らかなように実施例８のフィルムは、ドロップ
アウト特性、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、ス
リット性、フィルムエッジダメージのいずれにも優れて
いることがわかる。

【００７６】実施例９ 内部析出粒子のポリエステルフィルム中の含有量が０．
３０重量％、球状シリカのポリエステルフィルム中の含
有量を０．０５重量％となるようにポリエステルＡ、ポ
リエステルＢ、ポリエステルＣを混合・調整する以外
は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測定
・評価結果を表１、表２に示した。表１、表２の結果か
ら明らかなように実施例９のフィルムは、ドロップアウ
ト特性、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、スリッ
ト性、フィルムエッジダメージのいずれにも優れている
ことがわかる。

【００７７】比較例１ 体積平均粒径０．１８μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１７のアルコキシド法で合成した球状シリカを用
いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。また、該球状シリカの２５℃に
おけるエチレングリコールスラリー中での屈折率は、
１．４２６であった。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の
結果から明らかなように比較例１のフィルムは、スリッ
ト性に劣っていることがわかる。

【００７８】比較例２ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．１９のアルコキシド法で合成した球状シリカを用
いる以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。また、該球状シリカのエチレン
グリコールスラリー中での屈折率は、１．４２７であっ
た。得られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果
を表３、表４に示した。表３、表４の結果から明らかな
ように比較例２のフィルムは、スリット性に劣っている
ことがわかる。

【００７９】比較例３ 再タテ延伸時の倍率が１．０３倍となるように調整する
以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結
果から明らかなように比較例３のフィルムは、フィルム
エッジダメージに劣っていることがわかる。

【００８０】比較例４ 体積平均粒径０．８５の炭酸カルシウム粒子を用い、ポ
リエステルフィルム中の含有量を０．２５重量％する以
外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステル
フィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測
定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果
から明らかなように比較例４のフィルムは、フィルム削
れ、スリット性のいずれも劣っていることがわかる。

【００８１】比較例５ 体積平均粒径２．２μｍ、粒径比１．０５、相対標準偏
差０．６９の水ガラス法で合成した球状シリカを用いる
以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結
果から明らかなように比較例５のフィルムは、電磁変換
特性（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）のい
ずれも劣っていることがわかる。

【００８２】比較例６ 体積平均粒径０．０９μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．７８の水ガラス法で合成した球状シリカを用い、
ポリエステルフィルム中の含有量を０．３０重量％とす
る以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエス
テルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の
結果から明らかなように比較例６のフィルムは、フィル
ム削れ（耐スクラッチ）、フィルムエッジダメージのい
ずれも劣っていることがわかる。

【００８３】比較例７ 体積平均粒径０．５５μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．６８の水ガラス法で合成した球状シリカを用い、
ポリエステルフィルム中の含有量を５．２重量％とする
以外は、実施例６と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。ただし、参考例における球状シリカ
粒子添加量を６．０重量部とした。

【００８４】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表３、表４に示した。表３、表４の結果から
明らかなように比較例７のフィルムは、電磁変換特性
（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐スクラッチ）、スリッ
ト性のいずれも劣っていることがわかる。

【００８５】比較例８ ポリエステルフィルム中の含有量を０．００４重量％と
する以外は、実施例７と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特
性の測定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４
の結果から明らかなように比較例８のフィルムは、フィ
ルム削れ（耐スクラッチ）が劣っていることがわかる。

【００８６】比較例９〜１０ 体積平均粒径０．１８μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．７７、粒度分布曲線において０．２２μｍと０．
７３μｍに２つのピークを有する２山分布の水ガラス法
で合成した球状シリカ粒子（比較例９）ならび体積平均
粒径０．１８μｍ、粒径比１．１、相対標準偏差０．７
６、粒度分布曲線において０．１３μｍ、０．２２μ
ｍ、０．８２μｍに３つのピークを有する３山分布の水
ガラス法で合成した球状シリカ粒子（比較例１０）を用
いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特
性の測定・評価結果を表３、表４に示した。表３、表４
の結果から明らかなように比較例９と１０のフィルム
は、体積平均粒子径、粒径比、粒子径の相対標準偏差な
どの粒子特性がほぼ同じであるにもかかわらず表面粗さ
が大きく異なっており、特定の表面粗さのフィルムを該
粒子の添加量等の調整などで再現性よく製造することが
困難となりフィルムの表面設計が極めて難しくなる。ま
た表３、表４の結果から明らかなように電磁変換特性、
削れ性、走行耐久性のバランスも悪化する。

【００８７】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【００８８】

【発明の効果】本発明は、特定範囲の球状シリカ粒子を
用い、かつ面配向指数Ｆ、ΔＮおよびＦ−５値を特定範
囲とすることで耐スクラッチ性、耐スリット性がともに
優れ、かつ繰り返し走行時のドロップアウトの増加が極
めて小さいポリエステルフイルムが得られたものであ
り、高速で走行してもフイルムに傷がつきにくいため、
各用途でのフイルム加工速度の増大に対応できるもので
ある。また、ビデオテープとした時、繰り返し使用して
もＳ／Ｎ、すなわち、画質が低下しにくいフイルムが得
られたものである。本発明の磁気記録媒体用ポリエステ
ルフイルムの用途は特に限定されないが、加工工程での
フィルム表面の傷が製品性能上特に問題となるバックコ
ートのない長時間録画用のビデオテープ用ベースフィル
ム、さらにビデオソフトの普及にともなう長時間録画用
パンケーキ用ベースフィルムとして特に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】縦延伸装置の概略を示す断面図である。

【符号の説明】

１：硬質クロムメッキ金属ロール ２〜６：シリコーンゴム被覆の金属ロール ７：鏡面仕上げのセラミックロール ８および９：硬質クロムメッキ金属ロール １１および１４：ゴムロール １２および１３：シリコーンゴム被覆の金属ロール １０：フィルム。フィルムはロール１からロール９に向
かって走行し延伸される

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＪＳ // Ｂ２９Ｋ 67:00 105:16

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】体積平均粒子径が０．１〜２．０μｍであ
   り、かつ下記（１）式で定義される相対標準偏差が０．
   ３〜１．５で、粒子径の階級幅Ｈ（μｍ）を下記（２）
   式で表した時の粒度分布曲線が１山分布を示す球状シリ
   カ粒子を０．００５〜５．０重量％含有してなるポリエ
   ステルフィルムであって、面配向指数ＦおよびΔＮが下
   記（３）〜（６）式を同時に満足することを特徴とする
   磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。 相対標準偏差＝（Σ_{i=1 →n} （Ｄi −ＤＮ）² ／ｎ）^0.5 ／ＤＮ‥‥‥（１） ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
   当径（μｍ） ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値 ［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n} Ｄi ）／ｎ］（μｍ） ｎ：粒子の測定個数を表わす。 １／ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5 ‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥‥（２） ［ここでｎは、粒子の測定個数、ＴＲＵＮＣ（ｎ）^0.5
   とは、ｎの平方根で得られた値の少数部分を切り捨てた
   時の整数値を示す。］ ΔＮ ＜ １５３０−８７５４×Ｆ‥‥‥‥‥‥（３） ΔＮ ＞ １４１３−８３２７×Ｆ‥‥‥‥‥‥（４） −２０＜ΔＮ＜３０ ‥‥‥‥‥‥（５） Ｆ−５（ＴＤ）＞１２．５ ‥‥‥‥‥‥（６） ［ここで、ΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、Ｆ＝（Ｎ_MD＋
   Ｎ_TD）／２−ｎｚ、ただしＮ_MDは、フィルム長手方向の
   屈折率、Ｎ_TDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
   ィルム厚み方向の屈折率、Ｆ−５（ＴＤ）は、フィルム
   の巾方向のＦ−５値を示す。］
2. 【請求項２】体積平均粒子径が０．１〜２．０μｍであ
   り、かつ前記（１）式で定義される相対標準偏差が０．
   ３〜１．５で、粒子径の階級幅Ｈ（μｍ）を前記（２）
   式で表した時の粒度分布曲線が１山分布を示す球状シリ
   カ粒子を０．００５〜５．０重量％含有するポリエステ
   ルフィルム（Ｂ）が厚さ３μｍ以上のポリエステルフィ
   ルム（Ａ）の少なくとも片面に一層積層されており、か
   つ面配向指数ＦならびにΔＮが前記（３）〜（６）式を
   同時に満足することを特徴とする磁気記録媒体用積層ポ
   リエステルフィルム。
3. 【請求項３】球状シリカ粒子のエチレングリコール中に
   おける屈折率が１．４３０以上であることを特徴とする
   請求項１または２記載の磁気記録媒体用ポリエステルフ
   ィルム。
4. 【請求項４】削れ指数Ｋが６０以下であることを特徴と
   する請求項１〜３のいずれか１項に記載の磁気記録媒体
   用ポリエステルフィルム。