JPH07249218A

JPH07249218A - 磁気記録媒体用ポリエステルフィルム

Info

Publication number: JPH07249218A
Application number: JP4146194A
Authority: JP
Inventors: Kiyohiko Ito; 喜代彦伊藤; Akio Odajima; 昭夫小田嶋; Katsumi Kida; 克己木田
Original assignee: Toray Industries Inc
Current assignee: Toray Industries Inc
Priority date: 1994-03-11
Filing date: 1994-03-11
Publication date: 1995-09-26

Abstract

(57)【要約】【目的】耐スクラッチ性、繰り返し使用による走行耐久
性、スリット性に優れ、かつ高画質化の要求にも合致し
た磁気記録媒体用ベースフィルムとして有用なポリエス
テルフィルムを提供することにある。【構成】ポリエステル中に体積平均粒子径が０．１〜
２．０μｍであり、かつ相対標準偏差が０．１〜１．
０、かつ空隙率が２０〜５０％の不活性粒子を０．０１
〜５．０重量％含有することを特徴とする磁気記録媒体
用ポリエステルフィルム。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】

本発明は磁気記録媒体用ポリエステルフィルムならびに
磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルム、特に１／２
インチビデオ用テープ、８ｍｍビデオ用テープ、オーデ
ィオカセット用テープ、デジタルコンパクトカセット
（ＤＣＣ）用テープ、デジタルオーディオテープデッキ
（ＤＡＴ）用テープ、ＱＩＣ等のデータカートリッジ用
テープ、ハイビジョン対応ビデオ用テープ、ダブルトラ
ックビデオ（Ｗ−ＶＨＳ）用テープ等に好適な磁気記録
媒体用ポリエステルフィルムならびに磁気記録媒体用積
層ポリエステルフィルムに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】ポリエステルフィルムを用いた磁気記録
媒体は、磁気媒体製造工程での磁性体塗布・カレンダー
工程などで工程速度の増大にともない、接触するロール
などによってポリエステルフィルム表面に傷がつくとい
う欠点が最近問題となっている。さらに、ビデオテープ
においては、一般家庭での利用頻度の増大や録画済みの
市販テープの普及により、ビデオレコーダー（ＶＴＲ）
内での繰り返し再生や録画を繰り返すことが多くなり、
テープカセット内のガイドピンなどとの接触摩擦により
フィルム表面に傷が付いたり、あるいは接触摩擦に伴っ
てフィルムより発生した粉状物の脱落などにより映像を
悪化させるなどの問題が発生している。また、磁気記録
媒体、特にはビデオテープなどの磁気テープ製造工程の
最終工程となるスリット時に、フィルムの切り口断面よ
り切り粉が発生し磁気記録時のドロップアウト増大をも
たらしている。これらの問題の解決のためには、フィル
ム表面に傷がつきにくくするとともに、フィルム表面を
粗くして摩擦係数を小さくすることでフィルムの走行性
を良くすることが必要であるが、一方で高画質化の要求
からフィルム表面を平滑にして電磁変換特性を向上させ
ることも必要である。さらには、上記スリット時の切れ
味をフィルム特性に付与することも必要になっている。
これらの相反するフィルム表面特性のジレンマに対して
従来より多くの検討がなされており、たとえば、特開昭
５９−１７１６２３号公報や特開昭６３−２３４０３８
号公報では球状シリカ粒子を含有せしめることが、特開
昭６１−５４３１号公報には、コロイダルシリカ等の不
活性無機粒子を含有せしめることが、特開昭６１−１７
４２５４号公報には、特定の粒子径分布を有する架橋有
機粒子を含有せしめることなどが提案されている。しか
しながら、このような公知の方法をもってしても上記問
題点のすべてを満足させることは難しいというのが実情
である。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる問題
点を改善し、繰り返し使用による走行耐久性ならびにド
ロップアウト特性に優れ、かつ磁気記録媒体製造工程に
おけるスリット特性の改良さらには高画質化の要求にも
合致した磁気記録媒体用ポリエステルフィルムならびに
磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムを提供するこ
とを目的とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、体
積平均粒子径が０．１〜２．０μｍであり、かつ下記
（１）式で定義される相対標準偏差が０．１〜１．０、
かつ空隙率が２０〜５０％の不活性粒子を０．０１〜
５．０重量％含有することを特徴とする磁気記録媒体用
ポリエステルフィルムによって達成される。相対標準偏差＝（（Σ_{i=1 →n}Ｄi −ＤＮ）²／ｎ）^0.5／ＤＶ‥‥（１）ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ）ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ）／ｎ］（μｍ）ＤＶ：上記面積円相当径の体積平均値［ＤＶ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ³／ｎ）^1/3］（μｍ）ｎ：粒子の測定個数

【０００５】本発明において適用されるポリエステルは
芳香族ジカルボン酸あるいはそのアルキルエステル等の
二官能性成分とグリコール成分として重縮合反応によっ
て製造されるものである。特にこの中でポリエチレンテ
レフタレートを主成分とするものが好ましい。かかるポ
リエステルは、本発明の積層ポリエステルフィルムの基
本特性を阻害しない程度であれば少量の第３成分を共重
合させたものでもよく、また、これらのポリエステルを
混合したものであってもよい。該共重合成分の例として
は２，６−ナフタレンジカルボン酸、イソフタル酸等の
ジカルボン酸成分、Ｐ−オキシエトキシ安息香酸等のオ
キシカルボン酸成分、およびテトラメチレングリコー
ル、プロピレングリコール、ネオペンチルグリコール、
ポリオキシアルキレングリコール、Ｐ−キシリレングリ
コール、１、４−シクロヘキサンジメタノール、ポリエ
チレングリコール、５−ナトリウムスルホレゾルジン等
のジオール成分が挙げられる。特にこのなかでポリエチ
レングリコール等のジオール成分を共重合したコポリエ
ステルがフィルムの磁気バインダーとの接着性を向上さ
せたり、静電気等による帯電性を低く保つために好まし
い。

【０００６】また、本発明のポリエステルフィルムなど
の生産段階で発生する非製品部分などを主体とする回収
ポリエステルを含んでいても良い。さらに、これらのポ
リエステルは、固有粘度が０．５以上であることが好ま
しく、さらには０．５５以上であることが好ましい。本
発明における不活性粒子とは、ポリエステルに不溶な無
機または有機の粒子であり、酸化チタン粒子、シリカ粒
子などの無機粒子や架橋ポリスチレン粒子などの有機高
分子粒子、内部析出粒子などが挙げられるが走行耐久
性、ドロップアウト特性、ならびに耐削れ性のすべて満
足せしめる点で有機高分子粒子が望ましい。この場合、
酸化防止剤、熱安定剤、紫外線吸収剤などの添加剤が通
常添加される程度に含有されていてもよい。

【０００７】該有機高分子粒子としては、例えばポリス
テレンもしくは架橋ポリスチレン粒子、スチレン・アク
リル系及びメタクリル系架橋粒子などのビニル系粒子、
ベンゾグアナミン・ホルムアルデヒド樹脂粒子、シリコ
ーン樹脂粒子、ポリテトラフルオロエチレン粒子、ポリ
フェニルエステル粒子、フェノール樹脂粒子などが挙げ
られるが、これらに限定されるのではなく、粒子を構成
する部分のうち少なくとも一部がポリエステルに対し不
溶の有機高分子粒子であれば如何なる粒子でも良い。好
ましくは、一般に分子中に唯一個の脂肪族の不飽和結合
を有するモノビニル化合物（Ａ）と、架橋剤として分子
中に２個以上の脂肪族の不飽和結合を有する化合物
（Ｂ）との共重合体が挙げられる。

【０００８】上記共重合体における化合物（Ａ）の具体
例としては、スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｍ−メチ
ルスチレン、ｐ−エチルスチレン、ｍ−エチルスチレン
などの芳香族モノビニル化合物、アクリロニトリル、メ
タクリロニトリルなどのシアン化ビニル化合物、メチル
アクリレート、エチルアクリレート、プロピルアクリレ
ート、ブチルアクリレート、グリシジルアクリレートな
どのアクリル酸エステルモノマー、メチルメタクリレー
ト、エチルメタクリレート、プロピルメタクレレート、
ブチルメタクレレートグリシジルメタクレレートなどの
メタクリル酸エステルモノマー、アクリル酸、メタクリ
ル酸、マレイン酸、イタコン酸などのモノまたはジカル
ボン酸およびジカルボン酸の酸無水物、アクリルアミ
ド、メタクリルアミドなどのアミド系モノマーが挙げら
れる。この中で特に耐熱性などの点からスチレンならび
にｐ−エチルスチレンおよびｍ−エチルスチレンが好ま
しい。また、化合物（Ｂ）の具体例としては、ジビニル
ベンゼン、トリメチロールプロパントリアクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、エチレングリコー
ルジメタクリレートなどが挙げられる。この中で特に架
橋反応性の点からジビニルベンゼンが好ましい。これら
の化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）はそれぞれ２種以上を混
合して用いることもできる。また、本発明の目的の１つ
である走行耐久性を良好とするためには、有機高分子粒
子中の化合物（Ｂ）の割合がモノマー換算で１０〜９５
重量％、好ましくは６０〜９５重量％、より好ましくは
７５〜９５重量％であることが望ましい。前記有機高分
子粒子の組成として好ましいものを例示すると「スチレ
ン・ジビニルベンゼン共重合体」、「ジビニルベンゼン
・ｐ−およびｍ−エチルスチレン共重合体」、「スチレ
ン・ジビニルベンゼン・ｐ−およびｍ−エチルスチレン
共重合体」が挙げられる。

【０００９】本発明の不活性粒子の体積平均粒径は、
０．１〜２．０μｍであることが必要であり、好ましく
は０．１５〜１．０μｍが望ましい。該粒子の体積平均
粒径が０．１μｍより小さいと摩擦が大きくなり、ビデ
オテープとした場合の走行特性が悪くなる。逆に、２．
０μｍよりも大きいとビデオテープに代表される磁気記
録媒体の電磁変換特性が不良となる。また、上記有機高
分子粒子の含有量は、ポリエステルフィルムまたは積層
部を構成するポリエステルフィルム（Ｂ）に対して０．
０１〜５．０重量％とすることが必要であり、好ましく
は０．０５〜２．０重量％、さらには０．１〜１．０重
量％であることが好ましい。該粒子の含有量が０．０１
重量％より小さいと摩擦が大きくなり、ビデオテープと
した場合の走行特性が悪くなる。逆に、５．０重量％よ
りも大きいとビデオテープに代表される磁気記録媒体の
電磁変換特性が不良となる。

【００１０】本発明の不活性粒子の空隙率は、２０〜５
０％であることが必要であり、好ましくは３０〜４０％
が望ましい。該粒子の空隙率が２０％より小さいと繰り
返し走行時に粒子の脱落が増大し、ビデオテープとした
場合に繰り返し使用時のドロップアウト特性が悪くな
る。逆に、該空隙率が５０％よりも大きいと粒子自体が
脆くなるためフィルム延伸時に粒子の破壊によりフィル
ム中にボイド発生し易くなりフィルムの削れ性が悪化す
る。また、ビデオテープでは繰り返し使用時に該粒子に
起因する突起部分が偏平に変形し易くなり、フィルム面
の摩擦係数の増大に伴うテープ鳴きや走行停止が発生し
易くなる。

【００１１】ここで、前記空隙率は、水銀−ヘリウム法
によって求めた細孔容積（Ｖｐ）とＪＩＳ−Ｋ００６１
に従いピクノメータ法にて測定した粒子の比重（ρ）か
ら下記式により算出したものである。空隙率（％）＝（Ｖｐ／（１／ρ＋Ｖｐ））×１００また、空隙率が２０〜３０％の不活性粒子Ａと空隙率が
３１〜４５％の不活性粒子Ｂを重量比率（不活性粒子Ｂ
の重量／不活性粒子Ａの重量）が０．０５〜１０、好ま
しくは０．１〜２となるように含有せしめ、かつ空隙率
が３１〜４５％の不活性粒子Ｂの体積平均粒子径を空隙
率が２０〜３０％の不活性粒子Ａの体積平均粒子径より
も０．１μｍ以上とすると走行耐久性が良好でかつドロ
ップアウト増加率が極めて良好となるのでより好まし
い。

【００１２】次に、前記有機高分子粒子の製造方法を、
架橋高分子粒子の製造方法を例として説明すると、例え
ば前記化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）を所定量混合し、以
下のような乳化重合により製造する方法がある。（ａ）ソープフリー重合法：乳化剤を使用しないか、あ
るいは極めて少量の乳化剤を用いて重合する方法。（ｂ）乳化重合に先だって重合系内に微細な重合体粒子
を添加しておいて乳化重合させるシード重合法。（ｃ）単量体（モノマー）の一部を乳化重合させ、その
重合系内で残りの単量体を重合させるコアーシェル重合
法。その製造方法は特に限定はしないが、本発明の相対標準
偏差の範囲を満足する有機高分子粒子を得るためには、
上記（ｂ）のシード重合法が好ましい。

【００１３】特に、前記の有機高分子粒子は、球状のも
のが好ましく、さらには粒子の投影面における最大径と
最小径の粒径比（最大径／最小径）が１．０〜１．３で
あるものがさらに好ましい。ここで、該粒径比が１．０
の場合は真球であることを示している。該粒径の範囲を
外れると金属ガイド／フィルム間における摩擦が大きく
なり、該ビデオテープをＶＴＲ中で繰り返し使用した場
合に走行性が悪化し易くなり、テープ鳴きを起こした
り、ＶＴＲ中で走行が止まったりすることがある。従っ
て、特に、走行時の耐久性を要求されるようなビデオテ
ープ用途、たとえば映画等の録画済みソフト用ベースフ
ィルムとしては前記範囲の粒子であることが好ましい。

【００１４】また、本発明の不活性粒子の粒子径分布の
広がりの尺度となる相対標準偏差は、０．１〜１．０の
範囲内にあることが必要であり、好ましくは０．２〜
０．６、さらに好ましくは、０．２〜０．４であること
が望ましい。ここにいう相対標準偏差は、粒子の面積円
相当径から個数単位で求めた標準偏差と体積平均径の比
で次式（１）で表わされ、該不活性粒子の相対標準偏差
が前記の好ましい範囲より小さいとビデオテープとした
場合の磁性層面の摩擦が大きくなり、ビデオテープデッ
キ中での走行特性が悪くなり、場合によってはビデオテ
ープ再生時に映像信号の変動（ジッター）が発生し易く
なるため好ましくない。逆に、前記の好ましい範囲より
も大きいと削れ性、ドロップアウト特性が悪化する。相対標準偏差＝（（Σ_{i=1 →n}Ｄi −ＤＮ）²／ｎ）^0.5／ＤＶ‥‥（１）ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ）ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ）／ｎ］（μｍ）ＤＶ：上記面積円相当径の体積平均値［ＤＶ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ³／ｎ）^1/3］（μｍ）ｎ：粒子の測定個数

【００１５】本発明において、前記不活性粒子をポリエ
ステルに含有せしめる方法は特に限定されないが、例え
ば、ポリエステル製造時に不活性粒子のスラリーを添加
する方法が好ましく。添加方法、添加時期は、従来公知
の方法、時期が用いられるが、添加方法においては、特
に該ポリエステルの合成原料であるグリコールのスラリ
ーとして添加する方法が好ましい。この際のスラリー濃
度としては０．５〜２５重量％、さらには１〜１５重量
％の範囲とするのがポリエステル中での粒子分散性が良
くなり好ましい。さらに添加時のスラリーのグリコール
中の含有水分量は、１重量％以下、さらには０．５重量
％以下とする方がポリエステル中での粒子分散性が向上
するので好ましい。添加時期は任意でよく、モノマー仕
込み時、エステル交換反応時あるいはその前後に添加し
てもよい。また、該粒子のスラリーをポリマー製造後一
軸または二軸のベント式押出し機などを用いて添加混練
により分散させる方法も好ましい。

【００１６】また、本発明の不活性粒子以外にフィルム
表面のキズ付き難さ、すなわち耐スクラッチ特性を付与
する目的で酸化アルミニウム粒子および／または酸化ジ
ルコニウム粒子を単独あるいは併用して含有せしめるこ
とができる。前記酸化アルミニウム粒子は、結晶構造を
有するものとして、従来より知られているα型酸化アル
ミニウム粒子、γ型、δ型、η型、θ型、κ型、χ型な
どの活性酸化アルミニウム粒子、および非晶質の酸化ア
ルミニウム粒子が挙げられる。合成方法に関しては、種
々の方法が公知であり、例えば、塩化アルミニウムに水
素、酸素を吹き込んで気相中で加水分解するとδ型酸化
アルミニウムが、同じく塩化アルミニウムに水蒸気を吹
き込んで気相中で加水分解すると非晶質酸化アルミニウ
ムが、ミョウバンを炭酸塩で中和後加水分解するとγ
型、θ型酸化アルミニウムが、アルミニウムアルコキシ
ドを加水分解して得られた水酸化アルミニウムを焼成す
ることによりγ型、δ型、θ型の酸化アルミニウムが、
金属アルミニウムを水中火花放電して得られた水酸化ア
ルミニムを焼成することによってη型やθ型酸化アルミ
ニウムができる。また、通常のバイヤー法と呼ばれる方
法では、α型酸化アルミニウムが生成し、主としてこの
ような結晶構造の決定には、これらの合成方法の選択と
焼成温度ならびに焼成時間で左右される。この際、焼成
温度、焼成時間の選択によっては、焼成が完了した時点
で二種以上の結晶構造が混在する場合もあるが本発明に
おいてはこのような粒子もしくは単独の結晶構造、ある
いは混合されたものであっても構わない。このような、
酸化アルミニウム粒子群のなかでγ型、δ型、η型、θ
型、κ型、χ型などの活性酸化アルミニウム粒子が好ま
しい。なお、このような、各種の酸化アルミニウムの結
晶構造は、通常のＸ線回折によって同定することが可能
である。粒子を構成する一次粒子径としては比表面積で
代表させるならば１０ｍ²／ｇ以上、が好ましく、さら
には３０〜６００ｍ²／ｇの範囲にあるものが好まし
い。

【００１７】また、前記酸化アルミニウム粒子は、ポリ
エステルの主原料および共重合成分などのグリコール成
分、具体的にはエチレングリコール、テトラメチレング
リコール、ジエチレングリコール、プロピレングリコー
ル、１，４−シクロヘキサンジメタノール、５−ナトリ
ウムスルホレゾルシンなどの溶媒の存在下分散処理さ
れ、その二次粒子径は１．０μｍ以下が好ましく、さら
には０．０５〜０．５μｍの範囲にあるものが好まし
い。

【００１８】また前記酸化ジルコニウム粒子は、通常、
天然に産するジルコニウム鉱石、すなわちジリコン砂や
バッデリ石などから得ることができる。その製法として
は、例えば、上述のジルコン砂を溶融し、オキシ塩化ジ
ルコニウムを経て水酸化ジルコニウムの焼成により得る
方法や塩化ジルコニウムに水素、酸素を吹き込んで気相
中で加水分解して得る方法が挙げられる。このようにし
て得られる酸化ジルコニウム粒子は、製造条件により、
種々の形態をとり、単斜晶、正方晶、立方晶、菱面体結
晶、斜方晶およびこれらの結晶相が混在するものが知ら
れている。また、一般には、安定化剤として、酸化カル
シウム、酸化マグネシウム、酸化イットリウムなどを含
むものがある。本発明においては、このような粒子もし
くは単独の結晶構造あるいは混合されたものであっても
良いが、好ましくは、単斜晶または正方晶のものであ
る。なお、このような各種の酸化ジルコニウム粒子の結
晶構造は、通常のＸ線回折によって同定することが可能
である。

【００１９】該酸化ジルコニウム粒子の二次粒子径は
１．０μｍ以下が好ましく、さらには０．０５〜０．５
μｍの範囲にあるものが好ましい。

【００２０】前記酸化アルミニウム粒子および／または
酸化ジルコニウム粒子の含有量は、前記ポリエステルに
対して０．０５〜１重量％が好ましく、さらには、０．
１〜０．３重量％が好ましい。

【００２１】本発明においては、本発明で規定した不活
性粒子と前述の酸化アルミニウム粒子および／または酸
化ジルコニウム粒子とを組み合わせることにより耐スク
ラッチ性、繰り返し使用による走行耐久性がより一層良
好となるのみならず、ビデオテープ化後のＶＴＲカセッ
ト中での白粉の発生も極めて少なくなる。また、本発明
の効果を阻害しない範囲内であれば、酸化防止剤、熱安
定剤、紫外線吸収剤などの添加剤が通常添加される程度
に含有されていてもよい。

【００２２】本発明における削れ指数Ｋとは、厚み１０
〜１５μｍのフィルムをシェアカッター方式のスリッタ
ーにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにスリ
ットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム１
ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中に片側の切断面のみ
が浸積するように設置、超音波処理を行なった後、該フ
ィルムサンプルを取り除き浸積液をパーティクルカウン
ターで測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒径を有す
る粒子の個数として定義される。本発明においては、上
記の削れ指数Ｋが６０以下、好ましくは４０以下である
ことがビデオテープ再生時のオーディオ特性が特に良好
となるので好ましい。

【００２３】また本発明の磁気記録媒体用ポリエステル
フィルムおよび磁気記録媒体用積層ポリエステルフィル
ムにおいて前記面配向指数ＦならびにΔＮが下記（２）
〜（４）式を同時に満足する範囲内にあると繰り返し走
行時の摩耗特性が良好となるのみならず、スリット時に
フィルム端面にヒゲ状物が発生しにくくなり、また、ビ
デオテープ加工時に行われるカレンダー工程においての
摩耗粉の発生を少なくする上で好ましい。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ‥‥‥‥‥‥‥（２） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ‥‥‥‥‥‥‥（３） −６０≦ΔＮ≦−２０ ‥‥‥‥‥‥‥（４）［ここで、ΔＮは、ΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、Ｆ＝
（Ｎ_MD＋Ｎ_TD）／２−ｎｚで定義され、Ｎ_MDは、フィル
ム長手方向の屈折率、Ｎ_TDは、フィルム巾方向の屈折率
を示す。］

【００２４】ここで、前記ΔＮは、Ｎ_MDを下げることに
よって上昇させることができ、上げることによって下降
させることができる。Ｎ_MDは、長手方向の延伸倍率を上
げることによって上げることができ、逆に下げることに
より下げることができる。Ｎ_TDは巾方向の延伸倍率を上
げることによって上げることができ、逆に下げることに
より下げることができる。また、Ｎ_MDは、長手方向の延
伸温度を下げることにより上げることができ、逆に上げ
ることによって下げることができる。Ｎ_TDは、巾方向の
延伸温度を下げることにより上げることができ、逆に上
げることによって下げることができる。

【００２５】また、前記面配向度Ｆは、延伸時の面積倍
率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍率）を上げる
ことによって上昇させることができ、逆に、下げること
によって下降させることができる。また、前記面積倍率
が同一の場合は、長手方向あるいは巾方向の延伸温度を
下げることによって上げることができ、逆に、該温度を
上げることによって下げることができる。

【００２６】また、前記厚み方向の屈折率ｎｚは、延伸
時の面積倍率（長手方向の延伸倍率×巾方向の延伸倍
率）を上げることによって大きくすることができ、逆
に、下げることによって小さくすることができる。ま
た、前記面積倍率が同一の場合は、長手方向あるいは巾
方向の延伸温度を下げることによって大きくすることが
でき、逆に、該温度を上げることによって小さくするこ
とができる。さらに、熱処理温度を高くすることによっ
て大きくすることができ、また、逆に、低くすることに
よって小さくすることができる。

【００２７】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムおよび磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルム
は、常法により二軸配向されたものであり、厚みは３〜
５０μｍであることが好ましく、さらには５〜２５μｍ
の範囲であることが好ましい。

【００２８】本発明の磁気記録媒体用ポリエステルフィ
ルムおよび磁気記録媒体用積層ポリエステルフィルムの
少なくとも片面が、中心線平均表面粗さ（Ｒａ）が８〜
３０ｎｍ、かつ三次元平均表面粗さ（ＳＲａ）が１３〜
５０ｎｍであることが好ましく、さらにはＲａが１２〜
２５ｎｍで、ＳＲａは１７〜４０ｎｍであるとが好まし
い。表面粗さが上記範囲内にあると摩擦係数が小さく耐
削れ性が良好で、かつ画質特性も良好がであるため好ま
しい。さらに高さが２００〜４００ｎｍの突起の数が
０．１ｍｍ²あたり１２００個以上、さらには１３５０
個以上、特には１５００個以上で、かつ高さが４００ｎ
ｍ〜８００ｎｍの突起の数が０．１ｍｍ²あたり４００
個以下、さらには３００個以下、特には２００個以下で
あることが好ましい。高さが２００〜４００ｎｍの突起
の数ならびに高さが４００ｎｍ〜８００ｎｍの突起の数
が上記範囲内であると使用耐久性が特に良好でかつ画質
特性が良好となる。

【００２９】本発明の積層ポリエステルフィルムの具体
的な構成としては次の組み合わせが望ましい。・Ｂ／Ａ／Ｂ・Ｂ／Ａ／Ｃ・Ｂ／Ａここで、Ａ；基層部ポリエステルフィルムＢ、Ｃ；積層部ポリエステルフィルムＢ／Ａは基層部のポリエステルフィルムＡの片面に、Ｂ
／Ａ／Ｂは、基層部のポリエステルフィルムＡの両面に
ポリエステルＢが積層されていることを示す。

【００３０】また、Ａ〜Ｃは、上記で述べたポリエステ
ルおよび不活性粒子ならびに酸化アルミニウム粒子およ
び／または酸化ジルコニウム粒子を含んでいてもよい
が、少なくともＡ層に前述の回収ポリエステルを利用す
ることが可能であり、また該回収ポリエステルとして
は、末端カルボニル基が３０〜５０当量／トン、さらに
は、３０〜４０当量／トンであることが好ましい。

【００３１】ここで、基層部のポリエステルフィルムＡ
は実質的に粒子を含まないポリエステルフィルムであっ
てもよいし、粒子を含んでいても良い。粒子種としては
特に制限されるものでなく、例えば、無機粒子として炭
酸カルシウム、シリカ、カオリン、アルミナ、硫酸バリ
ウム、酸化チタンなどポリエステルに不溶な微細粒子で
も良いし、また、架橋ポリスチレンなどの有機高分子粒
子が含まれていても良い。また、積層部のポリエステル
フィルムＢおよびＣは、表面を形成するものであり、本
発明の効果を実現するためには、少なくとも片面の積層
部ポリエステルフィルムについて本発明の粒子を含有し
たポリエステルフィルムを積層することが好ましい。両
面について積層する場合には、反対面については、本発
明の粒子を含有したポリエステルフィルムに限定される
ものではなく、実質的に粒子を含まないものであっても
良いし、本発明外の粒子を含有するものであっても良
い。さらに、磁性剤との接着性の改良、帯電防止などの
ために、帯電防止剤などの塗布層を設けても良い。

【００３２】また、基層部のポリエステルフィルムＡに
対する本発明の不活性粒子を含有する積層部のポリエス
テルフィルムの厚さ比率は４０％以下であることが望ま
しく、また、該不活性粒子の体積平均径に対し０．２倍
から５倍の積層厚みとする場合により効果的である。

【００３３】次に本発明のポリエステルフィルムならび
に積層ポリエステルフィルムの製造方法について説明す
る。まず、本発明の不活性粒子を所定のポリエステルに
含有せしめる方法としては、重合前、重合中、重合後の
いずれに添加してもよいが、ポリエステルのジオール成
分であるエチレングリコールに、スラリーとして混合、
分散せしめて添加する方法が好ましい。また、該粒子の
含有量を調節する方法としては、高濃度、好ましくは粒
子含有量が１．０〜５．０重量％のマスターペレットを
製膜時に稀釈する方法が好ましい。特に、有機高分子粒
子を所定のポリエステルに含有せしめる方法としては、
該粒子を粉末状、もしくはスラリー状態で、２軸のベン
ト式押出し機等を用いて溶融状態にあるポリエステル中
に練り込む方法が好ましく用いられる。

【００３４】次に、本発明の酸化アルミニウム粒子およ
び／または酸化ジルコニウム粒子を所定のポリエステル
に含有せしめる方法としては、例えば、酸化アルミニウ
ム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子をグリコー
ル等の溶媒の存在下で湿式分散処理したスラリーをポリ
エステルの重合反応系に添加する方法が挙げられる。な
お、この際の処理方法としては、撹拌の他に、超音波等
を併用しても構わなく、また、サンドグラインダなどの
媒体型ミルを用いても構わない。添加時期としては、重
合反応が完了するまでの間の任意の間でよいが、エステ
ル交換反応前から重合反応の減圧開始前までの間が好ま
しい。なお、これ以外の方法、例えば、粉末状、もしく
はスラリー状態で、溶融押出し機等を用いて溶融状態に
あるポリエステル中に練り込んでもよい。

【００３５】かくして、所定量の不活性粒子、酸化アル
ミニウム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子を含
有するペレットを十分乾燥したのち、公知の１軸型溶融
押出機あるいは２軸型の副押出機を備えた２あるいは３
層複合押出機に供給し、２７０〜３３０℃でスリット状
のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上
で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。この時、高
精度２段瀘過フイルターをポリマ流路に設置すること
が、フィルムにしたときの粗大突起を減少させるうえで
有効である。ここでいう高精度２段瀘過フイルターと
は、１段目を９５％カットオフ粒径が４〜１０μｍ、２
段目を９５％カットオフ粒径が１．５〜５μｍのフイル
ターを直列にならべたものであり、９５％カットオフ粒
径が１段目＞２段目としたものである。ここで、前記積
層ポリエステルフィルムにおいては、上記基層部のポリ
エステルＡの少なくとも片面に積層部のポリエステル
Ｂ、Ｃの少なくとも一種を共押出により積層せしめて未
延伸フィルムを作るのが好ましい。

【００３６】本発明における積層フィルムとは、該ポリ
エステルＡ、ＢおよびＣをそれぞれ異なる押出装置で押
出し、口金から積層シートを吐出する前にこれらを共押
し出しにて積層することにより得ることができる。この
積層は、シート状に成形、吐出するための口金内（例え
ばマニホールド）で行っても良いが、前述のごとく積層
厚みが薄いことから、口金に導入する前のポリマー配管
内で行うことが好ましい。特に、ポリマ−管内の積層部
を、矩形に形成しておくと、幅方向に均一に積層できる
のでとくに好ましい。ポリマー管内矩形積層部で積層さ
れた溶融ポリマーは、口金内マニホルドでシート幅方向
に所定幅まで拡幅され、口金からシート状の未延伸フィ
ルムが得られる。

【００３７】したがって、たとえ二軸配向後の積層ポリ
エステルフィルムが極薄であっても、ポリマー管内矩形
積層部では、積層部ポリマーをかなりの厚さで積層する
ことになるので、容易にかつ精度良く積層できる。２ま
たは３台の溶融押出機、２または３または５層用の合流
ブロックあるいは口金を用いることにより、Ｂ／Ａ／
Ｂ、Ｂ／Ａ／Ｃ、Ｂ／Ａ、Ｂ／Ａ／Ｂ／Ａ／Ｂ、Ｂ／Ａ
／Ｃ／Ａ／Ｂの積層シートを得ることができる。合流ブ
ロックを用いる場合は積層部分を前述のごとく矩形のも
のしておくことが本発明の積層ポリエステルフィルムを
安定して、幅方向に斑なく工業的に生産するのに有効で
ある。

【００３８】また、上記ポリエステルＢ、Ｃの製造にお
いては二軸式押出機を用いて本発明の粒子のスラリーと
無粒子のポリエステルとを混練しながら溶融させ、該押
出機に配したベント孔より真空下でスラリー中の溶媒を
留去せしめながら分散させて本発明の粒子を含有するポ
リエステルを製造せしめてもよい。

【００３９】次にこの未延伸フィルムを二軸延伸し、二
軸配向せしめる。延伸方法としては、逐次二軸延伸法ま
たは同時二軸延伸法を用いることができる。ただし、最
初に長手方向、次に幅方向の延伸を行なう逐次二軸延伸
法を用い、長手方向の延伸を、２段階、特に３段階以上
に分けて、（ポリマーのガラス転移点＋２０℃）〜（ポ
リマーのガラス転移点＋６０℃）の範囲で、３〜４．５
倍に延伸後、幅方向に延伸温度１００〜１６０℃、延伸
倍率３〜５倍に延伸する。次にこの延伸フィルムを熱処
理する。この場合の熱処理条件としては、１５０〜２３
０℃、好ましくは１８０〜２１０℃の範囲で０．５〜６
０秒間が好適である。この熱処理工程において走行方
向、幅方向ともに、弛緩、微延伸、定長下のいずれかの
状態で行うことができる。

【００４０】本発明における特性値は、次の測定方法、
評価基準による。（１）粒子含有量試料をメタノールで十分洗浄し、表面付着物を取り除
き、水洗して乾燥した３００ｇのサンプルにο−クロロ
フェノール２．７Kgを加えて撹拌しつつ１００℃まで昇
温させ、昇温後さらに１時間そのまま放置してポリエス
テル部分を溶解させる。ただし、高度に、結晶化してい
る場合などでポリエステル部分が溶解しない場合は、一
度溶解させて急冷した後に前記の溶解操作を行なう。つ
いで、ポリエステル中に含有されているゴミなどの粗大
不溶物をＧ−１ガラスフィルターでろ別し、除去し、こ
のロ上物の重量を試料重量から差し引く。日立製作所分
離用超遠心機４０ｐ型にローターＲＰ３０を装備し、セ
ル１個当りに前記ガラスフィルターろ別後の溶液３０ｃ
ｃを注入後、ローターを４５００ｒｐｍにて回転させ、
回転異常のないことを確認後、ローター中を真空にし、
３００００ｒｐｍに回転数を上げ、この回転数にて粒子
の遠心分離を行なう。分離の完了はほぼ４０分後である
が、この確認は必要あれば分離後の液の３７５ｍμにお
ける光線透過率が分離前のそれに比し、高い値の一定値
になることで行なう。分離粒子には分離が不十分なこと
に起因するポリエステル分の混入があり得るので、採取
した該粒子に常温のο−クロロフェノールを加え、ほぼ
均一懸濁後、再び超遠心分離機処理を行なう。この操作
は後述の粒子を乾燥後該粒子を走差型差動熱量分析を行
なって、ポリマに相当する融解ピークが検出できなくな
るまで繰返す必要がある。最後に、このようにして得た
分離粒子Ａを１２０℃、１６時間真空乾燥して秤量す
る。なお、前記操作で得られた分離粒子Ａは酸化アルミ
ニウム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子の両者
を含んでいる場合がある。このため有機高分子粒子量と
酸化アルミニウム粒子および／または酸化ジルコニウム
粒子量を別個に求める必要があり、まず、前記分離粒子
について金属分の定量分析を行ない、Ｓｉ、Ｚｎ、Ａｌ
の含有量およびＳｉ、Ｚｎ、Ａｌ以外の金属含有量を求
めておく。次いで、該分離粒子を窒素下７００℃で６時
間以上加熱すると有機高分子粒子だけが焼失する。残っ
た粒子Ｂを２０％硝酸にて常温で６時間処理した後、水
洗、乾燥秤量し、酸化アルミニウム粒子および／または
酸化ジルコニウム粒子の含有量とする。また、最初の分
離粒子Ａの重量から上記酸化アルミニウム粒子および／
または酸化ジルコニウム粒子の重量を引いて不活性粒子
の含有量とする。この際、分離粒子の金属分を定量し上
記の操作を繰り返すことによって精度を上げることがで
きる。

【００４１】（２）不活性粒子の粒径比フィルムからポリエステルをプラズマ低温灰化処理法で
除去し粒子を露出させる。処理条件はポリエステルは灰
化されるが粒子はダメージを受けない条件を選択する。
これを走査型電子顕微鏡（エリオニクス社製ＥＳＭ３２
００）で観察し、粒子の画像をイメージアナライザー
（カールツァイス社製ＩＢＡＳ２０００）で処理する。
この測定において下式に示した個々の粒子の長・短径比
を求め、これらの値から粒径比「長径／短径の平均値」
を算出した。個々の粒子の長・短径比＝Ｄ1 ／Ｄ2 ここでＤ1 は、長径（最大直径）、Ｄ2 は、短径（最短
直径）を示す。◎ 粒径比＝Σ_{i=1 →n}（Ｄ1i／Ｄ2i）／ｎＤ1i、Ｄ2iは個々の粒子それぞれの長径（最大直径）、
短径（最短直径）、ｎはカウントされた粒子数である。

【００４２】（３）不活性粒子の相対標準偏差上記（２）の測定においてカウントされた粒子について
それぞれの面積円相当径を求め、観察箇所を変えて粒子
数5000個以上で次の数値処理を行なうことによって数平
均径ＤＮならびに体積平均径を下式にて求める。ＤＮ＝Σ_{i=1 →n}Ｄi ／ｎＤＶ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ³／ｎ）^1/3 ここで、Ｄi は粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ）、ｎはカウントした粒子数である。次い
で、Ｄi 、数平均径ＤＮ、粒子数ｎから計算される標準
偏差σ（＝{ Σ_i= _{1 →n}( Ｄi −ＤＮ) ²／ｎ} ^0.5）
を体積平均径ＤＶで割った値（σ／ＤＶ）を相対標準偏
差とした。

【００４３】（４）不活性粒子の体積平均径上記（３）の測定においてカウントされた粒子について
下式より体積平均径ＤＶを求める。ＤＶ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ³／ｎ）^1/3 ここで、Ｄi は粒子粒子個々の投影面積から求めた面積
円相当径、ｎはカウントした粒子数である。

【００４４】（５）酸化アルミニウム粒子および／また
は酸化ジルコニウム粒子の体積平均径上記（１）にておいて分離した酸化アルミニウム粒子お
よび／または酸化ジルコニウム粒子をメタノールに分散
させ、遠心沈降式粒度分布測定機（堀場製作所製ＣＡＰ
Ａ５００）で測定して求めたストークス径の累積分布曲
線における中央累積値（５０体積％）を体積平均径とし
た。

【００４５】（６）不活性粒子の空隙率不活性粒子を１００℃で１０ｔｏｒｒ以下の減圧下にて
２４時間乾燥後、水銀ポロシメーターを用いて、約１．
１ａｔｍ、２５℃にて、比容積（Ｖｍ）を求め、次い
で、気体吸着装置（ヘリウム使用）にて、定圧容積法の
死容積測定で比容積（Ｖｎ）を求め、このＶｍからＶｎ
を引くことによって細孔容積（Ｖｐ）を算出した。次い
で、ゲーリュサック型ピクノメータを用い、ＪＩＳ−Ｋ
００６１に従い不活性粒子の比重（ρ）を求めた。この
比重（ρ）と前記細孔容積（Ｖｐ）から下記式より不活
性粒子の空隙率を求めた。空隙率（％）＝（Ｖｐ／（１／ρ＋Ｖｐ））×１００

【００４６】（７）厚さ方向の屈折率ｎｚナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアッベ
屈折率計を用いて、二軸配向フイルムの厚さ方向の屈折
率ｎｚとする。マウント液にはヨウ化メチレンを用い、
２５℃、６５％ＲＨにて測定した。

【００４７】（８）面配向指数ＦおよびΔＮナトリウムＤ線（波長５８９ｎｍ）を光源としてアツベ
屈折率計を用いて、二軸配向フィルムの厚さ方向の屈折
率ｎｚおよびフィルム長手方向の屈折率Ｎ_MD、フィルム
巾方向の屈折率Ｎ_TDからΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、
Ｆ＝（Ｎ_MD＋Ｎ_TD）／２−ｎｚより求めた。マウント液
にはヨウ化メチレンを用い、２５℃、６５％ＲＨにて測
定した。

【００４８】（９）フィルム表面の突起数および三次元
表面粗さ（ＳＲａ）フィルムの測定面をアルミニウムで厚み０．１０±０．
０５μｍに蒸着したうえで小坂研究所の非接触表面粗さ
計ＨＩＰＯＳＳ（型式ＥＴ−３０ＨＫ）および三次元粗
さ解析装置（型式ＳＰＡ−１１）を用いて三次元粗さを
測定した。条件は下記の通りであり、５回の測定の平均
値をもって値とした。・検出器：光学非接触式・縦倍率：２万倍・横倍率：５００倍・カットオフ：０．０８ｍｍ・送りピッチ：０．５μｍ・測定長：５００μｍ・測定面積：０．０１９９ｍｍ² ・測定速度：１００μｍ／秒・ＨＹＳＴ：±６．２５ｎｍ・ＣＯＵＮＴＭＯＤＥ：ＳＩＭＰＬＥ・Ｚ基準：ＵＰＰＥＲ突起高さは、切断面による切り口の面積率が７０％にな
る切断面を基準とし高さを算出した。上記条件で測定し
た高さ２００〜４００ｎｍおよび４００〜８００ｎｍの
突起の数を、それぞれの個／０．１ｍｍ²に換算した。
ＳＲａは三次元平均表面粗さ（中心面平均粗さ）であ
る。

【００４９】（１０）中心線平均表面粗さ（Ｒａ）ＪＩＳ−Ｂ−０６０１に従い小坂研究所製触針型表面粗
さ計ＳＥ−３ＦＡを用いて、中心線平均表面粗さ（Ｒ
ａ）を測定した。条件は、下記の通りであり、２０回の
測定値の平均値をもって値とした。・検出器：ＰＵＤＡ５・縦倍率：５００００倍・カットオフ：０．２５ｍｍ・測定長：４ｍｍ・測定速度：５００μｍ／秒

【００５０】（１１）画質、耐スクラッチ性、使用耐久
性厚さ１５μのフィルムに下記組成の磁性塗料をグラビア
ロールにより乾燥後の塗布厚みが３μとなるように塗布
した後、磁気配向させ乾燥させる。さらに、小型カレン
ダー装置（スチロール・ナイロンロール、５段）で温度
７０℃、線圧２００ｋｇ／ｃｍでカレンダー処理後、６
０℃で４８時間キュアリングして原反シートを作製し
た。この原反シートを１／２インチにスリットし、パン
ケーキを作成した。このパンケーキをローダーにてＶＴ
Ｒカセットに組み込み、ＶＴＲカセットテープとした。（磁性塗料の組成）・Ｃｏ含有酸化鉄（ＢＥＴ値５０ｍ²／ｇ）：１００重
量部・エスレックＡ（積水化学性塩化ビニル／酢酸ビニル共
重合体）：１０重量部・ノッポラン２３０４（日本ウレタン性ポリウレタンエ
ラストマ）：１０重量部・コロネートＬ（日本ウレタン性ポリイソシアネー
ト）：５重量部・レシチン：１重量部・メチルエチルケトン：７５重量部・メチルイソブチルケトン：７５重量部・トルエン：７５重量部・カーボンブラック：２重量部・ラウリン酸：１．５重量部このテープを家庭用ＶＴＲ（パナソニックＮＶ−ＦＳ８
００）を用いてシバソク製のテレビ試験波形発生器（Ｔ
Ｇ７／Ｕ７０６）により１００％クロマ信号を記録し、
その再生信号からシバソク製カラーノイズ測定機（９２
５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し画質を判定した。さ
らに、このテープを家庭用ＶＴＲ（パナソニックＮＶ−
ＦＳ８００）を用いてシバソク製のテレビ試験波形発生
器（ＴＧ７／Ｕ７０３によりカラーバー信号を記録し、
その再生信号からシバソク製ドロップアウトカウンター
（ＶＨ０１ＣＺ）で５μｓｅｃ−１６ｄＢより大きいも
のをドロップアウトとして数えた。

【００５１】次に、このＶＴＲカセットを家庭用ＶＴＲ
（パナソニックＮＶ−ＦＳ８００）に組み込み、繰り返
し走行（再生／高速巻き戻し）を１００回繰り返し、同
様にその再生信号からシバソク製カラーノイズ測定機
（９２５Ｄ／１）でクロマＳ／Ｎを測定し画質を判定
し、また、シバソク製ドロップアウトカウンター（ＶＨ
０１ＣＺ）で５μｓｅｃ−１６ｄＢより大きいものをド
ロップアウトとして数えた。さらに繰り返し走行実施後
のＶＴＲカセットガイドピンへの白粉削れ、フィルム削
れ量により耐スクラッチ性を判定した。ここで、ドロッ
プアウト増加率は下記式で定義される値である。ドロップアウト増加率＝（繰り返し走行後のドロップア
ウト数−繰り返し走行前のドロップアウト数）／（繰り
返し走行前のドロップアウト数）×１００（％）

【００５２】これらの判定基準は下記の通りであり、画
質、耐スクラッチ性、ドロップアウト増加率のいずれも
ランク３以上であれば、実用上問題のないレベルであ
る。判定ランクＳ／Ｎ（画質）フィルム削れ（耐スクラッチ）５優良、画質極めて良好ガイドピンの汚れほとんどなし４良好、ほとんど問題なし僅かに白粉汚れがあり３画質の乱れがあり削れ物汚れあり２画質の乱れが大きい削れ物汚れ多い１画質不良削れ物汚れ、白粉付着大

【００５３】

【００５４】（１２）スリット性の評価上記（１１）で得られたシートをシェアーカッターで１
／２インチ幅にスリットしてビデオテープとする。この
シェアーカッターによるスリット箇所を目視観察して、
ヒゲや粉の発生具合の程度を次の５等級に分けて評価す
る。スリット性Ａ：ヒゲや粉の発生が非常に少ない〃Ｂ：〃少ない〃Ｃ：〃普通レベル〃Ｄ：〃やや多い〃Ｅ：〃多い（注）なお、現在市販されているビデオテープ用二軸配
向ポリエステルフィルムのスリット性のレベルは、ほと
んどがＣまたはＤである。

【００５５】（１３）積層ポリエステルフィルムの積層
部および基層部の厚み（ａ）積層部の厚み２次イオン質量分析装置（ＳＩＭＳ：ＡＴＯＭＩＫＡ社
製Ａ−ＤＩＤＡ３０００）を用いて下記条件にて、積層
中の粒子の内、最も高濃度の粒子に起因する元素とポリ
エステルの炭素元素の濃度比（Ｍ⁺／Ｃ⁺）を粒子濃度
とし、積層ポリエステルフィルムの表面から深さ（厚
さ）方向の分析を行う。表層では表面という界面のため
に粒子濃度は低く表面から遠ざかるにつれて粒子濃度は
高くなる。本発明の積層フィルムの場合は深さ［Ｉ］で
いったん極大値［ＭＡＸ］となった粒子濃度がまた減少
し一定値［Ｍ］に収束する。ここで、粒子濃度が（［Ｍ
ＡＸ］＋［Ｍ］）／２となる深さ［Ｊ］（ここでＪ＞
Ｉ）を積層部の厚みとした。１次イオン種：Ｏ₂ ⁺ １次イオン加速電圧：１２ＫＶ１次イオン電流：１２０ｎＡテスター領域：４００μｍ分析領域：ゲート３０％測定真空度：１．０×１０^-8ｔｏｒｒＥ−ＧＵＮ：０．４ＫＶ−３．０Ａ

【００５６】（ｂ）基層部の厚みフィルムの全厚みを公知の方法、例えばダイアルゲージ
法、光干渉法、重量法によって求める。このフィルムの
全厚みから、積層部厚みを引くことによって基層部厚み
とした。

【００５７】（１４）削れ指数Ｋ厚み１５μｍのフィルムを西村製作所製シェアカッター
にてにて５０ｍ／分のスリット速度で１／２インチにス
リットし、次いで１／２インチにスリット後のフィルム
試料１ｍを５０ｃｃの純水を入れた容器中にフィルム試
料の片側の切断面のみが浸積するように設置、超音波処
理を行なった後、該フィルム試料を取り除き浸積液をパ
ーティクルカウンター（ＨＩＡＣ／ＲＯＹＣＯ；ＣＬ−
５）で測定した時の３〜２０μｍの大きさの粒子個数を
削れ指数Ｋとした。

【００５８】（１５）磁性層面へのキズ付け性の評価前記（１１）で得られたパンケーキをスプリンター（ソ
ニーマグネスケール社製ＨＳＰ−５０００Ａ）を用いて
約４８０ｍ／分の速度で巻き戻し、早送りを５０回繰り
返し磁性層面側をアルミ蒸着後、目視観察して、キズの
発生具合の程度を次の３等級に分けて評価する。Ｂ以上
であれば実用上問題のないレベルである。磁性層面へのキズ付け易さＡ：キズの発生が非常に少ないＢ：〃普通レベルＣ：〃多い（注）なお、現在市販されているビデオテープ用二軸配
向ポリエステルフイルムのレベルは、大部分Ｂである。

【００５９】（１６）ビデオテープのジッター特性の評
価上記（１１）で得られたビデオテープを市販のビデオテ
ープデッキにて録画、再生、巻き戻しを５０回繰り返し
た後の再生画像の輪郭部分の揺らぎの程度を目視観察し
て次の３等級に分けて評価する。Ｂ以上であれば実用上
問題のないレベルである。ジッター特性Ａ：映像輪郭の揺らぎならびに色彩部分チラツキの発生が非常に少ないＢ：〃〃が普通レベルＣ：〃〃が多い

【００６０】

【実施例】本発明を実施例に基づいて説明する。参考例ポリエステルの調製テレフタル酸１００重量部とエチレングリコール４３重
量部を混練しスラリーを調製した。反応器に２４５℃で
貯留したテレフタル酸５０重量部とエチレングリコール
２１．５重量部の反応物中に該スラリーを一定速度で連
続的に添加し、常圧下２４５℃でエステル交換反応を行
い生成する水を精留塔から連続的に系外に留出させた。
該スラリーの供給時間は３時間３０分で終了しエステル
交換反応は４時間で終了した。得られた反応物からテレ
フタル酸１００重量部に相当するエステル化反応物を重
合装置に移しリン酸０．０４５重量部、三酸化アンチモ
ン０．０２３重量部添加し常法にしたがって重縮合反応
し固有粘度０．６５３のポリエチレンテレフタレートを
得た（ポリエステルＡ）。

【００６１】次に、ベント式２軸押出し機を用いて体積
平均粒径０．３６μｍ、相対標準偏差０．３７、粒径比
１．１、空隙率３３％のジビニルベンゼン・ｐ−エチル
スチレン共重合体粒子（ジビニルベンゼン５５重量％、
ｐ−エチルスチレン４５重量％の組成比にて乳化重合し
たもの）の２０重量％水スラリーを所定量、上記ポリエ
チレンテレフタレート中に混合・分散しジビニルベンゼ
ン・ｐ−エチルスチレン共重合体粒子を３重量％含有す
るポリエステルＢを得た。この時、該押出し機の減圧ベ
ント部の真空度を１０ｔｏｒｒ以下とし、かつ該ポリエ
チレンテレフタレートの溶融温度を約２９０℃に保っ
た。得られたポリマーの固有粘度は０．６３２であった
（ポリエステルＢ）。

【００６２】次にテレフタル酸１００重量部とエチレン
グリコール４３重量部を混練しスラリーを調整した。反
応器に２４５℃で貯留したテレフタル酸５０重量部とエ
チレングリコール２１．５重量部の反応物中に該スラリ
ーを一定速度で連続的に添加し、常圧下２４５℃でエス
テル交換反応を行い生成する水を精留塔から連続的に系
外に留出させた。該スラリーの供給時間は３時間３０分
で終了しエステル交換反応は４時間で終了した。得られ
た反応物からテレフタル酸１００重量部に相当するエス
テル化反応物を重合装置に移しリン酸０．０４５重量
部、三酸化アンチモン０．０２３重量部、および１次粒
子径０．０２μｍでかつ体積平均粒径０．２５μｍのθ
型酸化アルミニウム粒子２．４重量部をエチレングリコ
ールスラリーとして添加し、常法に従って重縮合反応し
た。この際、該エチレングリコールスラリーを超音波に
て２０分間処理した。こうして得られたポリマーは固有
粘度０．６１０を有し、該酸化アルミニウム粒子２重量
％を含有していた（ポリエステルＣ）。

【００６３】また、上記ポリエステルＣと同様の方法で
酸化アルミニウム粒子のかわりに１次粒子径０．０３μ
ｍ体積平均径０．３０μｍの酸化ジルコニウム粒子を添
加して酸化ジルコニウム粒子２重量％含有するポリエス
テルＤを得た。得られたポリマーの固有粘度は０．６１
３であった（ポリエステルＤ）。

【００６４】また、上記ポリエステルＢと同様の方法で
体積平均粒径０．３２μｍ、相対標準偏差０．３０、粒
径比１．２、空隙率４４％の一酸化チタン粒子を２重量
％含有するポリエステルＥを得た。得られたポリマーの
固有粘度は０．６２７であった（ポリエステルＥ）。

【００６５】実施例１このようにして得られたポリエステルＡ、ポリエステル
Ｂ、ポリエステルＣを最終的な積層部ポリエステルフィ
ルム中のジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共重合
体粒子含有量が０．５０重量％、θ型酸化アルミニウム
粒子含有量が０．２０重量％となるように所定量混合し
たペレットＦを１８０℃で３時間減圧乾燥（３Torr）
し、積層部原料Ｂとした。さらに、別に基層部原料Ａと
して固有粘度０．６３のポリエチレンテレフタレート原
料を準備し、積層部原料Ｂと同様に１８０℃で３時間減
圧（３Torr）乾燥した。基層部原料Ａを主押出機１に供
給し３１０℃、さらに積層部原料Ｂを２軸式の副押出機
２に供給し２８０℃で溶融した。これらのポリマーを矩
形積層部を備えた合流ブロックで口金に入る前に合流積
層し静電印加キャスト法を用いて表面温度４５℃のキャ
スティング・ドラムに巻き付けて冷却固化し、基層部原
料Ａからなるフィルム層の両面に積層部原料Ｂからなる
フィルム層を積層した３層構造の未延伸フィルムを作っ
た。この時、それぞれの押出機の吐出量を調節し、最終
的な二軸配向フィルムにおける積層部の厚みがそれぞれ
０．９０〜０．９５μｍとなるようにした。

【００６６】この未延伸フィルムを図１のロール温度を
ロール１およびロール２を７５℃、ロール３およびロー
ル４を１１５℃、ロール５を１２６℃、ロール６を１２
６℃、ロール７を１１８℃とし、ロール５／ロール６間
で１．６倍、ロール６／ロール７間で１．３倍、ロール
７／ロール８間で２．１倍となるように各ロールの周速
差を調整しタテ方向に延伸した。この一軸フィルムをス
テンタ内で１２０℃の熱風下にヨコ方向に４．６倍延伸
し、さらに１．０３倍の微延伸下で、２０５℃の熱風に
て５秒間熱処理し、厚さ１５μｍの二軸配向フィルムを
得た。この時の二軸配向フィルムの最終の走行速度は２
００ｍ／分であった。

【００６７】得られた二軸配向フィルムの特性の測定・
評価結果を表１、表３、表４に示した。表１、表３、表
４においてΔＮは−４０、面配向指数Ｆは０．１６８
６、厚み方向の屈折率ｎｚは１．４９１、ＴＤ方向（フ
ィルムの走行方向に垂直な方向）のＦ−５値は１４．２
ｋｇ／ｍｍ²であり、また削れ指数Ｋは２２、平均表面
粗さＲａは、１５ｎｍであり、いずれも本発明の範囲内
にあった。また、表１、表３、表４の結果から明らかな
ようにＳ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、ドロップ
アウト増加率、磁性層面へのキズ付け易さ、ジッター特
性、スリット性のいずれにも優れていることがわかる。

【００６８】実施例２〜３ジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共重合体粒子の
積層部のポリエステルフィルム中の含有量を０．７０重
量％（実施例２）、１．３０重量％（実施例３）、酸化
アルミニウム粒子を酸化ジルコニウム粒子とした以外
は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフ
ィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測定
・評価結果を表１、表３、表４に示した。表１、表３、
表４の結果から明らかなように実施例２〜３の各フィル
ムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、ドロップ
アウト増加率、磁性層面へのキズ付け易さ、ジッター特
性、スリット性のいずれにも優れていることがわかる。

【００６９】実施例４体積平均粒径０．８９μｍ、粒径比１．１５、相対標準
偏差０．２６、空隙率３６％のジビニルベンゼン・ｐ−
エチルスチレン共重合体粒子（ジビニルベンゼン８０重
量％、ｐ−エチルスチレン２０重量％の組成比にて乳化
重合したもの）を用い、積層部のポリエステルフィルム
中の含有量を０．３０重量％とした以外は、実施例１と
同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果を表
１、表３、表４に示した。表１、表３、表４の結果から
明らかなように実施例４のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、ドロップアウト増加率、磁性
層面へのキズ付け易さ、ジッター特性、スリット性のい
ずれにも優れていることがわかる。

【００７０】実施例５酸化アルミニウム粒子を添加しない以外は、実施例１と
同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。
得られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果を表
１、表３、表４に示した。表１、表３、表４の結果から
明らかなように実施例５のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、ドロップアウト増加率、磁性層面へのキズ付
け易さ、ジッター特性、スリット性のいずれにも優れて
いることがわかる。

【００７１】実施例６体積平均粒径０．１９μｍ、粒径比１．１、相対標準偏
差０．２４、空隙率２４％のジビニルベンゼン・ｐ−エ
チルスチレン共重合体粒子（ジビニルベンゼン５５重量
％、ｐ−エチルスチレン４５重量％の組成比にて乳化重
合したもの）を用い、積層部のポリエステルフィルム中
の含有量を０．７０重量％とした以外は、実施例１と同
様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得
られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果を表
２、表３、表４に示した。表２、表３、表４の結果から
明らかなように実施例６のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、ドロップアウト増加率、磁性
層面へのキズ付け易さ、ジッター特性、スリット性のい
ずれにも優れていることがわかる。

【００７２】実施例７積層部のポリエステルフィルム中の含有量を１．５重量
％とした以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルム
の特性の測定・評価結果を表２、表３、表４に示した。
表２、表３、表４の結果から明らかなように実施例７の
フィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特性、フィルム削れ、磁
性層面へのキズ付け易さ、ジッター特性、スリット性の
いずれにも優れていることがわかる。

【００７３】実施例８体積平均粒径０．４９μｍ、相対標準偏差０．３１、粒
径比１．１、空隙率３８％のジビニルベンゼン・ｐ−エ
チルスチレン共重合体粒子（ジビニルベンゼン８１重量
％、ｐ−エチルスチレン１９重量％の組成比にて乳化重
合したもの）を用い、積層部のポリエステルフィルム中
の含有量を０．３５重量％とした以外は、実施例１と同
様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得
られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果を表
２、表３、表４に示した。表２、表３、表４の結果から
明らかなように実施例８のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画
質）特性、フィルム削れ、ドロップアウト増加率、磁性
層面へのキズ付け易さ、ジッター特性、スリット性のい
ずれにも優れていることがわかる。

【００７４】実施例９体積平均粒径０．１９μｍ、相対標準偏差０．３９、粒
径比１．２５、空隙率４８％のバテライト型炭酸カルシ
ウム粒子を用い、積層部のポリエステルフィルム中の含
有量を０．７０重量％とした以外は、実施例１と同様の
方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られ
た二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果を表２、表
３、表４に示した。表２、表３、表４の結果から明らか
なように実施例９のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特
性、フィルム削れ、ジッター特性、スリット性のいずれ
にも優れていることがわかる。

【００７５】実施例１０体積平均粒径０．４９μｍ、相対標準偏差０．３１、粒
径比１．１、空隙率３８％のジビニルベンゼン・ｐ−エ
チルスチレン共重合体粒子（ジビニルベンゼン８１重量
％、ｐ−エチルスチレン１９重量％の組成比にて乳化重
合したもの）ならびに体積平均粒径０．１９μｍ、粒径
比１．１、相対標準偏差０．２４、空隙率２７％のジビ
ニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共重合体粒子（ジビ
ニルベンゼン５５重量％、ｐ−エチルスチレン４５重量
％の組成比にて乳化重合したもの）を用い、積層部のポ
リエステルフィルム中の含有量をそれぞれ０．１５重量
％、０．２５重量％とした以外は、実施例１と同様の方
法にて二軸配向ポリエステルフィルムを得た。得られた
二軸配向フィルムの特性の測定・評価結果を表２、表
３、表４に示した。表２、表３、表４の結果から明らか
なように実施例１０のフィルムは、Ｓ／Ｎ比（画質）特
性、フィルム削れ、ドロップアウト増加率、磁性層面へ
のキズ付け易さ、ジッター特性、スリット性のいずれに
も優れていることがわかる。

【００７６】比較例１体積平均粒径０．３０μｍ、相対標準偏差０．６５、空
隙率８４％の湿式法シリカ粒子（サイロイド）を用いる
以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特性の
測定・評価結果を表５、表６、表７に示した。表５、表
６、表７の結果から明らかなように比較例１のフィルム
は、磁性層面へのキズ付け易さ、スリット性のいずれも
劣っていることがわかる。

【００７７】比較例２体積平均粒径０．３２μｍ、相対標準偏差０．０８、空
隙率２６％のジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共
重合体粒子（ジビニルベンゼン５５重量％、ｐ−エチル
スチレン４５重量％の組成比にて乳化重合したもの）を
用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの
特性の測定・評価結果を表５、表６、表７に示した。表
５、表６、表７の結果から明らかなように比較例２のフ
ィルムは、ジッター特性に劣っていることがわかる。

【００７８】比較例３体積平均粒径２．４μｍ、粒径比１．２５、相対標準偏
差０．３０のジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共
重合体粒子（ジビニルベンゼン６０重量％、ｐ−エチル
スチレン４０重量％の組成比にて乳化重合したもの）を
用いる以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリ
エステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの
特性の測定・評価結果を表５、表６、表７に示した。表
５、表６、表７の結果から明らかなように比較例３のフ
ィルムは、電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ
（耐スクラッチ）のいずれも劣っていることがわかる。

【００７９】比較例４体積平均粒径０．０７μｍ、相対標準偏差０．２３、空
隙率２４％のジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共
重合体粒子（ジビニルベンゼン５５重量％、ｐ−エチル
スチレン４５重量％の組成比にて乳化重合したもの）を
用い、ポリエステルフィルム中の含有量を０．７０重量
％とする以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポ
リエステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルム
の特性の測定・評価結果を表５、表６、表７に示した。
表５、表６、表７の結果から明らかなように比較例４の
フィルムは、ドロップアウト増加率、フィルム削れ（耐
スクラッチ）に劣っていることがわかる。

【００８０】比較例５ジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共重合体粒子の
ポリエステルフィルム中の含有量を０．００８重量％と
する以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエ
ステルフィルムを得た。得られた二軸配向フィルムの特
性の測定・評価結果を表５、表６、表７に示した。表
５、表６、表７の結果から明らかなように比較例５のフ
ィルムは、フィルム削れ（耐スクラッチ）に劣っている
ことがわかる。

【００８１】比較例６ジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン共重合体粒子の
ポリエステルフィルム中の含有量を５．２重量％とする
以外は、実施例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステ
ルフィルムを得た。ただし、参考例における、ジビニル
ベンゼン・ｐ−エチルスチレン共重合体粒子添加量を
７．０重量部とした。得られた二軸配向フィルムの特性
の測定・評価結果を表５、表６、表７に示した。表５、
表６、表７の結果から明らかなように比較例６のフィル
ムは、電磁変換特性（Ｓ／Ｎ比）、フィルム削れ（耐ス
クラッチ）、ドロップアウト増加率のいずれも劣ってい
ることがわかる。

【００８２】比較例７体積平均粒径０．２１μｍ、相対標準偏差０．０８、空
隙率１６％のジビニルベンゼン・ｐ−エチルスチレン・
スチレン共重合体粒子（ジビニルベンゼン４０重量％、
ｐ−エチルスチレン４０重量％、スチレン２０重量％の
組成比にて乳化重合したもの）を用い、ポリエステルフ
ィルム中の含有量を０．７０重量％とする以外は、実施
例１と同様の方法にて二軸配向ポリエステルフィルムを
得た。得られた二軸配向フィルムの特性の測定・評価結
果を表５、表６、表７に示した。表５、表６、表７の結
果から明らかなように比較例７のフィルムは、ドロップ
アウト増加率に劣っていることがわかる。

【００８３】

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【表５】

【表６】

【表７】

【００８４】

【発明の効果】本発明のポリエステルフィルムは、スク
ラッチ性に優れたものであり、高速で走行してもフイル
ムに傷がつきにくいため、各用途でのフイルム加工速度
の増大に対応できるものである。また、ビデオテープと
した時、繰り返し使用してもＳ／Ｎ、すなわち、画質が
低下しにくく、かつジッター特性が良好なフイルムが得
られたものである。本発明の磁気記録媒体用ポリエステ
ルフイルムの用途は特に限定されないが、加工工程での
フィルム表面の傷が製品性能上特に問題となるバックコ
ートのないハイグレードタイプのビデオテープ用ベース
フィルム、さらにビデオソフトの普及にともなうパンケ
ーキ用ベースフィルムとして特に有用である。

【図面の簡単な説明】

【図１】タテ延伸装置の概略を示す断面図である。

【符号の説明】

１：硬質クロムメッキ金属ロール、２〜６：シリコーンゴム被覆の金属ロール、７：鏡面仕上げのセラミックロール、８および９：硬質クロムメッキ金属ロール、１１および１４：ゴムロール、１２および１３：シリコーンゴム被覆の金属ロール、１０：フィルム。フィルムはロール１からロール９に向
かって走行し延伸される。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｌ 67/02 ＫＫＦ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】体積平均粒子径が０．１〜２．０μｍであ
り、かつ下記（１）式で定義される相対標準偏差が０．
１〜１．０、かつ空隙率が２０〜５０％の不活性粒子を
０．０１〜５．０重量％含有することを特徴とする磁気
記録媒体用ポリエステルフィルム。相対標準偏差＝（（Σ_{i=1 →n}Ｄi −ＤＮ）²／ｎ）^0.5／ＤＶ‥‥（１）ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ）ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ）／ｎ］（μｍ）ＤＶ：上記面積円相当径の体積平均値［ＤＶ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ³／ｎ）^1/3］（μｍ）ｎ：粒子の測定個数
【請求項２】酸化アルミニウム粒子および／または酸化
ジルコニウム粒子を含有することを特徴とする請求項１
記載の磁気記録媒体用ポリエステルフィルム。
【請求項３】削れ指数Ｋが６０以下であることを特徴と
する請求項１または２記載の磁気記録媒体用ポリエステ
ルフィルム。
【請求項４】体積平均粒子径が０．１〜２．０μｍであ
り、かつ下記（１）式で定義される相対標準偏差が０．
２〜１．５、かつ空隙率が２０〜５０％の不活性粒子を
０．０１〜５．０重量％含有するポリエステルフィルム
（Ｂ）が厚さ３μｍ以上のポリエステルフィルム（Ａ）
の少なくとも片面に積層されていることを特徴とする磁
気記録媒体用積層ポリエステルフィルム。相対標準偏差＝（（Σ_{i=1 →n}Ｄi −ＤＮ）²／ｎ）^0.5／ＤＶ‥‥（１）ここで、Ｄi ：粒子個々の投影面積から求めた面積円相
当径（μｍ）ＤＮ：上記面積円相当径の数平均値［ＤＮ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ）／ｎ］（μｍ）ＤＶ：上記面積円相当径の体積平均値［ＤＶ＝（Σ_{i=1 →n}Ｄi ³／ｎ）^1/3］（μｍ）ｎ：粒子の測定個数
【請求項５】不活性粒子が有機高分子粒子であることを
特徴とする請求項１または４記載の磁気記録媒体用ポリ
エステルフィルム。
【請求項６】ポリエステルフィルム（Ｂ）が酸化アルミ
ニウム粒子および／または酸化ジルコニウム粒子を含有
することを特徴とする請求項４または５記載の磁気記録
媒体用積層ポリエステルフィルム。
【請求項７】ポリエステルフィルム（Ｂ）の削れ指数Ｋ
が６０以下であることを特徴とする請求項４〜６のいず
か１項に記載の磁気記録媒体用積層ポリエステルフィル
ム。
【請求項８】面配向指数ＦならびにΔＮが下記（２）〜
（４）式を同時に満足することを特徴とする請求項１〜
７のいずれか１項に記載の磁気記録媒体用ポリエステル
フィルム。 ΔＮ ≦ １４１３−８３２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（２） ΔＮ ≧ １３４０−８６２７×Ｆ ‥‥‥‥‥‥‥（３） −６０≦ΔＮ≦−２０ ‥‥‥‥‥‥‥（４）［ここで、ΔＮ＝（Ｎ_MD−Ｎ_TD）×1000、Ｆ＝（Ｎ_MD＋
Ｎ_TD）／２−ｎｚ、ただしＮ_MDは、フィルム長手方向の
屈折率、Ｎ_TDは、フィルム巾方向の屈折率、ｎｚは、フ
ィルム厚み方向の屈折率を示す。］