JPH07247196A - 化合物半導体の結晶成長法 - Google Patents

化合物半導体の結晶成長法

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JPH07247196A
JPH07247196A JP6817694A JP6817694A JPH07247196A JP H07247196 A JPH07247196 A JP H07247196A JP 6817694 A JP6817694 A JP 6817694A JP 6817694 A JP6817694 A JP 6817694A JP H07247196 A JPH07247196 A JP H07247196A
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JP
Japan
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carbon
group
gas
compound semiconductor
crystal
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JP6817694A
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English (en)
Inventor
Noriyuki Watanabe
則之 渡邉
Hiroshi Ito
弘 伊藤
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NTT Inc
Original Assignee
Nippon Telegraph and Telephone Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 制御性よく、かつ、均一性よく所望の正孔濃
度を得られるようにすることを目的とする。 【構成】 トリメチルガリウムガスとトリメチルアルシ
ンガスとを交互に供給することで、曲線1で示すような
V/III比と正孔濃度との関係を示す結晶成長を行
う。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、炭素が不純物として
添加されるIII−V族化合物半導体の結晶成長法に関
する。
【0002】
【従来の技術】例えばGaAsやAlGaAsなどのI
II−V族化合物半導体に対して、p型の導電型を与え
る不純物として炭素が注目されている。炭素は拡散定数
が小さく、高濃度のドーピングが可能であるいう特性を
有しており、実用上たいへん優れている。例えば、炭素
がドープされたGaAsやAlGaAsは、AlGaA
s/GaAsヘテロ接合型バイポーラトランジスタ(H
BT)のベース層に広く用いられている。
【0003】従来では、GaAsへの炭素ドーピング法
としては、MOCVD法によるGaAsの結晶成長にお
いて、母材のガス原料中のアルキル基を炭素源とする方
法が多く用いられてきた。例えば、MOCVDによりG
aAsを結晶成長させる場合、III族原料としてトリ
メチルガリウム(TMG),V族原料としてアルシン
(AsH3 )を用いる。
【0004】このとき、III族ガスの供給量に対する
V族原料ガスの供給量比(V/III比)を低くするこ
とにより、トリメチルガリウム中のガリウム原子に結合
したメチル基中の炭素が炭素源となって、成長している
結晶中への炭素ドーピングが可能となる。また、V/I
II比を変化させて、炭素ドーピングによる正孔濃度を
制御することもできる。
【0005】この方法では、図3の曲線21に示すよう
に、正孔濃度のV/III比に対する依存性が大きい。
これは次のような原因によると考えられる。アルシンは
分解温度が高いため、気相中では未分解のまま基板表面
に到達する。未分解のまま基板表面に到達したアルシン
は、高温となっている基板表面で分解し、基板上ではア
ルシンが分解したことで水素ラジカルが生成する。
【0006】この生成した水素ラジカルは、同時に供給
されているトリメチルガリウム中のガリウム原子に結合
したメチル基(炭素源)をガリウム原子から解離させる
とともに、これに結合してメタンとなり、気相中に解離
する。トリメチルガリウム中のメチル基がドーピングす
る炭素の供給源となるので、上述のように気相中に拡散
してしまうと、ドーピングの炭素源がなくなってしまう
ことになる。
【0007】V/III比が増加するとアルシンが相対
的に多くなるので、基板上では水素ラジカルの発生が増
加し、このため上述したことにより、炭素源であるメチ
ル基が減少することになる。そして、気相成長している
固相中への炭素の取り込みが減少することにより、正孔
濃度が減少すると考えられる。また、V/III比が増
加すると、前述したように基板上ではAsの生成量も増
加し、基板表面でのAs被覆率が増加する。このため、
炭素が取り込まれるサイト数が減少し、従って、炭素の
固相中への取り込みが抑制され正孔濃度が減少するとい
うことも考えられる。
【0008】以上説明したように、MOCVD法により
GaAsを気相成長させながら炭素をドーピングすると
きに、原料ガスの供給においてV/III比を変えるこ
とで、気相成長させている固相中の正孔濃度を変えるこ
とが可能となる。しかし、図3の曲線21に示すよう
に、この正孔濃度のV/III比依存性が大きいので、
正孔濃度が、供給している原料ガスの流量の乱れや分布
に敏感で、濃度の制御性や基板面内均一性が悪いという
問題があった。
【0009】一方、上述したように気相成長におけるV
族原料として、トリメチルアルシンを用いる方法が報告
されている(T.F.Kuech,M.A.Tischler,P.-J.Wang,G.Sci
lla,R.Potemski and F.Cardone,Appl.Phys.Lett.53(198
8)1317)。この方法では、図3の曲線22に示すよう
に、アルシンを用いた場合に比較して、同一の成長温
度,V/III比で、正孔濃度をより高濃度とすること
が可能となっている。また、正孔濃度がV/III比依
存性が低いので、結晶を成長する基板面内の正孔濃度均
一性に優れているといった特徴を有している。
【0010】このことは、以下のように考えられる。ト
リメチルアルシンは、分解しても水素ラジカルを生じな
い。このため、V族原料にアルシンを用いた場合と異な
り、水素ラジカルによる炭素取り込みの阻害はない。ま
た、トリメチルアルシンは分解温度が低いために、通常
のV/III比の範囲では、基板表面のAs被覆率はほ
ぼ飽和して、これがV/III比に依存しない。従っ
て、炭素が取り込まれるサイト数がV/III比に依存
せず、結果として正孔濃度がV/III比に依存しない
ものと考えられる。
【0011】
【発明が解決しようとする課題】従来では以上のように
構成されていたので、V族原料にアルシンを用いると、
前述したように、正孔濃度を可変することはできるが、
その制御性やばらつき等が良くないという問題があっ
た。一方で、V族原料にトリメチルアルシンを用いる
と、正孔濃度のばらつきが小さくできるようになるが、
V/III族依存性が低いので、正孔濃度を可変するこ
とができず、所望の正孔濃度を得ることができないとい
う問題があった。
【0012】この発明は、以上のような問題点を解消す
るためになされたものであり、制御性よく、かつ、均一
性よく所望の正孔濃度を得られるようにすることを目的
とする。
【0013】
【課題を解決するための手段】この発明の化合物半導体
の結晶成長法は、V族元素を含む第1のガスと、III
族元素を含む第2のガスとを交互に供給して、炭素がド
ーピングされた化合物半導体を気相成長させることを特
徴とする。そして、上述のことに加えて、この発明の化
合物半導体の結晶成長法は、化合物半導体に添加される
炭素は、第2のガスに含まれる炭素化合物により供給さ
れ、第1のガスにはその炭素化合物と反応生成物を形成
する物質を含まないことを特徴とする。
【0014】
【作用】交互に供給することで、供給されるガスの分解
反応が抑制されるようになり、気相中で分解することに
より発生する炭素のドーピングの阻害原因が抑制され
る。加えて、第2のガスを供給したときに生成する炭素
供給源である炭化水素化合物は、基板上の固相表面より
気相中に解離することはない。
【0015】
【実施例】以下この発明の1実施例を図を参照して説明
する。ここでは、III族原料としてトリメチルガリウ
ムを用い、形成するGaAs層に炭素をドープする例に
ついて説明する。図1は、この発明の1実施例である化
合物半導体の結晶成長法を説明するための正孔濃度とV
/III比との関係を示す相関図である。同図におい
て、1はこの発明によるV/III比と正孔濃度との相
関を示す曲線であり、成長温度を525℃としたもので
ある。他は図3と同様であり、従来方法におけるV/I
II比と正孔濃度との相関を示すものである。
【0016】この実施例では、以下のことが1つのポイ
ントである。まず、気相成長においてV族原料ガスとし
てトリメチルアルシンを用い、III族原料として例え
ばトリメチルガリウムを用い、これらV族原料とIII
族原料とを交互に供給する。このことで、まず、気相中
でのトリメチルアルシンの分解反応を抑制し、未分解の
ままトリメチルアルシンを基板上に供給するようにす
る。これにより、基板表面におけるAsの被覆率を低く
して、このAsの被覆率を供給する原料のV/III比
に依存させるようにする。気相成長している結晶への炭
素の取り込み効率は、前述したように、Asの被覆率に
依存すると考えられるからである。
【0017】そして、もう1つのポイントが、トリメチ
ルアルシンを用いていることである。このことにより、
従来とは異なり、供給したV族原料が分解することで水
素ラジカルが生成することが無い。このため、III族
原料であるトリメチルガリウムを供給する段階で、メチ
ル基がメタンとなって気相中に解離することが無い。
【0018】ここで、III族およびV族の原料ガスを
各々交互に供給すると、当然ながら、それぞれが単独で
供給される状態となる。従来のように、両者を同時に供
給する場合に比較して、各々単独で供給されると、供給
される原料ガスの分解反応が抑制されるようになる。逆
に、例えば、トリメチルアルシンはトリメチルガリウム
の存在する雰囲気中で分解が促進されるという報告がな
されている(S.H.Li,C.A.Larsen and G.B.Stringfello
w,J.Cryst.Growth,102(1990)114)。このため、交互に
供給することで、気相成長が行える範囲の所定の温度条
件の下でも、原料ガスがほとんど未分解のまま基板表面
に到達するようになる。
【0019】そして、このように、原料ガスであるトリ
メチルアルシンが未分解のまま基板表面に到達するよう
になるので、トリメチルアルシンの分解は基板表面での
み起こるようになり、分解して生成するAsの量を減少
させることができる。この結果、Asの被覆率を低くす
ることができ、これをV/III比に依存させることが
できる。
【0020】そして、前述したように、Asの被覆率が
V/III比に依存することで、炭素が取り込まれるサ
イト数をV/III比に依存させることとなり、結果と
して正孔濃度をV/III比に依存させることが可能と
なる。そして、この場合、V族原料としてトリメチルア
ルシンを用いているので、水素ラジカルによる影響がな
いため、この正孔濃度を穏やかにV/III比に依存さ
せることができる。
【0021】図2は、正孔濃度の基板内分布の状態を示
す分布図である。同図において、2はこの発明による炭
素ドープGaAs層中の正孔濃度分布を示す曲線、3は
従来のように、V族原料としてアルシンを用いて形成し
た炭素ドープGaAs層中の正孔濃度を示す曲線であ
る。成長条件はいずれにおいても、成長温度は500
℃,V/III比は3である。また、曲線2で示され
る、本発明による成膜では、トリメチルガリウムの供給
流量を4.0×10-5mol/minとし、トリメチル
アルシンの供給量を12.0×10-5mol/minと
し、これらの供給の切り換え周期は1秒毎とした。
【0022】図2の、従来の方法により形成したGaA
s層における正孔濃度分布を示す曲線3より明らかなよ
うに、GaAs層を形成したウエハー内で60mm位置
が異なると、正孔濃度が50%程度変化している。一
方、この発明による曲線2では、ウエハー内で60mm
位置が異なっても、正孔の濃度の変化は少なく、±4%
以内に収まっている。このように、本発明によれば、成
膜する基板面内における正孔濃度ばらつきを、従来に比
較して1桁改善することが可能となっている。
【0023】ところで、上記実施例では、成長温度を5
00℃と525℃としたがこれに限るものではなく、5
00〜550℃の範囲であれば、同様の効果が得られ
る。550℃より高い温度で成長した場合、この発明の
方法を用いても、トリメチルアルシンの分解が進んでし
まうため、発明による効果が小さくなる。すなわち、成
長している結晶中の正孔濃度がV/III比にあまり依
存しなくなる。また、500℃より低い温度で成長した
場合には、結晶の成長モードがいわゆる反応律速モード
となり、やはり正孔濃度がV/III比にあまり依存し
なくなる。
【0024】また、この発明において、V/III比は
1〜30の範囲において、最も効果が得られる。例え
ば、上記実施例において、このV/III比が1より小
さい場合、結晶成長している固相表面からのAsの脱離
が顕著となる。このため、成長している結晶の良好な表
面モホロジーを得ることが困難になり、良好な状態の結
晶を得ることができない。
【0025】また、V/III比が30を越えると、結
果として基板表面におけるAsの被覆率が飽和する領域
となって行くので、前述したように、正孔濃度がV/I
II比にほとんど依存しなくなってしまう。なお、上記
実施例では、V族原料の供給流量をIII族原料の供給
流量の3倍にしてこの供給切り換えを1秒毎としたが、
これに限るものではなく、供給時間を異なるようにして
も良く、V/III比が1〜30の範囲となるようにす
れば良い。
【0026】
【発明の効果】以上説明したように、この発明によれ
ば、III−V族化合物半導体の気相成長において、同
時に炭素を不純物として添加する場合、炭素を所望の濃
度に制御性よく均一に成長結晶内に添加できる。この結
果、結晶内における正孔の濃度を所望の値に制御性良く
均一にすることができるという効果がある。
【図面の簡単な説明】
【図1】 この発明の1実施例である化合物半導体の結
晶成長法を説明するための正孔濃度とV/III比との
関係を示す相関図である。
【図2】 正孔濃度の基板内分布の状態を示す分布図で
ある。
【図3】 従来例における正孔濃度とV/III比との
関係を示す相関図である。
【符号の説明】
1,2,3,21,22…曲線。

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 V族元素を含む第1のガスとIII族元
    素を含む第2のガスとを供給ガスとし、前記第1のガス
    もしくは第2のガスが有する炭素を不純物として添加し
    た状態の前記V族元素とIII族元素とからなる化合物
    半導体を、基板上に気相成長により形成する化合物半導
    体の結晶成長法において、 前記第1のガスと第2のガスとを交互に供給することを
    特徴とする化合物半導体の結晶成長法。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の化合物半導体の結晶成長
    法において、 前記化合物半導体に添加される炭素は、前記第2のガス
    に含まれる炭素化合物により供給され、 前記第1のガスには前記炭素化合物と反応生成物を形成
    する物質を含まないことを特徴とする化合物半導体の結
    晶成長法。
  3. 【請求項3】 請求項2記載の化合物半導体の結晶成長
    法において、 前記第1のガスがトリメチルアルシンからなることを特
    徴とする化合物半導体の結晶成長法。
  4. 【請求項4】 請求項1から3のいずれか1項記載の化
    合物半導体の結晶成長法において、 前記第2のガスに対する第1のガスの供給量比を1〜3
    0とし、 成長温度を500〜550℃とすることを特徴とする化
    合物半導体の結晶成長法。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2010225981A (ja) 2009-03-25 2010-10-07 Fujitsu Ltd 光半導体素子、集積素子、光半導体素子の製造方法

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2010225981A (ja) 2009-03-25 2010-10-07 Fujitsu Ltd 光半導体素子、集積素子、光半導体素子の製造方法

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