JPH07247278A - 安定剤としてのベンゾフラン−２−オン - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】有機材料を熱、酸化または光誘導分解から保護
するための安定剤としてのベンゾフラン−２−オンの提
供。 【構成】式Ｉの化合物、その製法、該化合物と有機材料
（例，ポリエチレン，ポリプロピレン）とからなる組成
物。 【化１】 〔Ｒ₁ ＝Ｃｌ，ＯＨ，ＯＣＯＮＨＣＨ₃ 等、Ｒ₂ ，
Ｒ₃ ，Ｒ₄ ，Ｒ₅ ＝Ｈ，Ｃｌ，アルキル，シクロヘキシ
ル，フェニルアルキル等〕

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、有機材料、好ましくは
ポリマーと安定剤としてベンゾフラン−２−オンとから
なる組成物、酸化、熱または光誘導分解に対して有機材
料を安定化するためのそれらの使用方法、および新規ベ
ンゾフラン−２−オンに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】個々のベンゾフラン−２−オンは文献に
おいて公知であり、そして特にBeilstein 18, 17および
Beilstein E III/IV, 18, 154-166 において言及され、
またTh. Kappe 等, Monatshefte fur Chemie 99, 990
(1968); J. Morvan 等, Bull.Soc. Chem. Fr.1979, 58
3; L. F. Clarke 等, J. Org. Chem. 57, 362 (1992);
M. Julia等, Bull. Soc. Chem. Fr.1965, 2175またはH.
Sterk等, Monatsheftefur Chemie 99, 2223 (1968)
に記載されている。上記化合物が有機材料の安定剤とし
て使用されることを記載している刊行物はない。有機ポ
リマーの安定剤としてのいくつかのベンゾフラン−２−
オンの使用は、特にＵＳ−Ａ−４３２５８６３；ＵＳ−
Ａ−４３３８２４４およびＵＳ−Ａ−５１７５３１２に
開示されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、酸化等によ
る分解を受けやすい有機材料の安定剤としての使用に特
に適当である新規なベンゾフラン−２−オンの提供を課
題とする。

【０００４】

【課題を解決するための手段】ベンゾフラン−２−オン
の選択された群が酸化、熱または光誘導分解を受けやす
い有機材料の安定剤としての使用に特に適当であること
が今見出された。従って、本発明は、（ａ）酸化、熱ま
たは光誘導分解を受けやすい有機材料、および（ｂ）少
なくとも１種の次式Ｉ：

【化４１】 （式中、Ｒ₁ はハロゲン原子または次式：−ＯＲ’₁ で
表される基を表し、Ｒ’₁ は水素原子、炭素原子数１な
いし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５の
アルケノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式：

【化４２】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアル
キルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイ
ル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換
されたベンゾイル基；ナフトイル基または炭素原子数１
ないし１２のアルキル基で置換されたナフトイル基；炭
素原子数１ないし２５のアルカンスルホニル基、フルオ
ロ置換された炭素原子数１ないし２５のアルカンスルホ
ニル基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ない
し１２のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル
基；次式：

【化４３】 で表される基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は互
いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素
原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし
９のフェニルアルキル基、非置換もしくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、非置換
もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され
た炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子
数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１
８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミ
ノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ
基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、
炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素
原子、硫黄原子もしくは次式：

【化４４】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシク
ロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基ま
たは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
ベンゾイルオキシ基を表すか；または置換基対Ｒ₂ およ
びＲ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各
々は結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を
形成し；Ｒ₄ はさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉
または−（ＣＨ₂ ）_q ＯＨで表される基を表すか、また
はＲ₃ およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ はさら
に次式ＩＩ：

【化４５】 で表される基を表し、Ｒ₆ は水素原子または炭素原子数
１ないし８のアルキル基を表し、Ｒ₇ は水素原子または
炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、Ｒ₈ は直接
結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原
子、硫黄原子もしくは次式：

【化４６】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１８
のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレ
ン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素
原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
しくは８のビシクロアルキレン基、非置換もしくは炭素
原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン
基、次式：

【化４７】 で表される基を表し、Ｒ₉ はヒドロキシ基、次式：

【化４８】 で表される基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
または次式：

【化４９】 で表される基を表し、Ｒ₁₀は酸素原子、−ＮＨ−または
次式：

【化５０】 で表される基を表し、Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１８の
アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は
互いに独立して水素原子、ＣＦ₃ 、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基またはフェニル基を表すか、またはＲ
₁₂およびＲ₁₃は結合している炭素原子と一緒になって、
非置換または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のア
ルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロア
ルキリデン環を形成し、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は互いに独立し
て水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基
を表し、Ｍは原子価ｒの金属カチオンを表し、ｎは０、
１または２を表し、ｐは０、１または２を表し、ｑは
１、２、３、４、５または６を表し、そしてｒは１、２
または３を表す）で表される化合物からなる組成物に関
する。

【０００５】ハロゲン置換基は通常、塩素原子、臭素原
子またはヨウ素原子である。塩素原子が好ましい。

【０００６】含まれる炭素原子数が２５までのアルカノ
イル基は分岐基または非分岐基であり、典型的にはホル
ミル基、アセチル基、プロピオニル基、ブタノイル基、
ペンタノイル基、ヘキサノイル基、ヘプタノイル基、オ
クタノイル基、ノナノイル基、デカノイル基、ウンデカ
ノイル基、ドデカノイル基、トリデカノイル基、テトラ
デカノイル基、ペンタデカノイル基、ヘキサデカノイル
基、ヘプタデカノイル基、オクタデカノイル基、エイコ
サノイル基またはドコサノイル基等である。アルカノイ
ル基として定義されるＲ’₁ は好ましくは２ないし１８
個、最も好ましくは２ないし１２個、例えば２ないし６
個の炭素原子を含有する。アセチル基が特に好ましい。

【０００７】含まれる炭素原子数が２５までのアルカノ
イルオキシ基は分岐基または非分岐基であり、典型的に
はホルミルオキシ基、アセトキシ基、プロピオニルオキ
シ基、ブタノイルオキシ基、ペンタノイルオキシ基、ヘ
キサノイルオキシ基、ヘプタノイルオキシ基、オクタノ
イルオキシ基、ノナノイルオキシ基、デカノイルオキシ
基、ウンデカノイルオキシ基、ドデカノイルオキシ基、
トリデカノイルオキシ基、テトラデカノイルオキシ基、
ペンタデカノイルオキシ基、ヘキサデカノイルオキシ
基、ヘプタデカノイルオキシ基、オクタデカノイルオキ
シ基、エイコサノイルオキシ基またはドコサノイルオキ
シ基等である。炭素原子数１ないし１８、好ましくは２
ないし１２、例えば２ないし６のアルカノイルオキシ基
が好ましい。アセトキシ基が特に好ましい。

【０００８】炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基
は分岐基または非分岐基であり、典型的にはプロペノイ
ル基、２−ブテノイル基、３−ブテノイル基、イソブテ
ノイル基、ｎ−２，４−ペンタジエノイル基、３−メチ
ル−２−ブテノイル基、ｎ−２−オクテノイル基、ｎ−
２−ドデセノイル基、イソドデセノイル基、オレオイル
基、ｎ−２−オクタデセノイル基またはｎ−４−オクタ
デセノイル基等である。炭素原子数３ないし１８、好ま
しくは３ないし１２、例えば３ないし６、最も好ましく
は３または４のアルケノイル基が好ましい。

【０００９】炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオ
キシ基は分岐基または非分岐基であり、典型的にはプロ
ペノイルオキシ基、２−ブテノイルオキシ基、３−ブテ
ノイルオキシ基、イソブテノイルオキシ基、ｎ−２，４
−ペンタジエノイルオキシ基、３−メチル−２−ブテノ
イルオキシ基、ｎ−２−オクテノイルオキシ基、ｎ−２
−ドデセノイルオキシ基、イソドデセノイルオキシ基、
オレオイルオキシ基、ｎ−２−オクタデセノイルオキシ
基またはｎ−４−オクタデセノイルオキシ基等である。
炭素原子数３ないし１８、好ましくは３ないし１２、例
えば３ないし６、最も好ましくは３または４のアルケノ
イルオキシ基が好ましい。

【００１０】酸素原子、硫黄原子または次式：

【化５１】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルカノイル基は典型的には以下の基である：ＣＨ₃
−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯ−，ＣＨ₃ −Ｓ−ＣＨ₂ ＣＯ−，ＣＨ
₃ −ＮＨ−ＣＨ₂ ＣＯ−，ＣＨ₃ −Ｎ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ
₂ ＣＯ−，ＣＨ₃−Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯ
−，ＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）₂ Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯ
−，ＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）₃ Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯ
−またはＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）₄ Ｏ−ＣＨ₂
ＣＯ−。

【００１１】酸素原子、硫黄原子または次式：

【化５２】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルカノイルオキシ基は典型的には以下の基である：
ＣＨ₃ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯＯ−，ＣＨ₃ −Ｓ−ＣＨ₂ ＣＯ
Ｏ−，ＣＨ₃ −ＮＨ−ＣＨ₂ ＣＯＯ−，ＣＨ₃ −Ｎ（Ｃ
Ｈ₃ ）−ＣＨ₂ ＣＯＯ−，ＣＨ₃ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −
Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯＯ−，ＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）
₂ Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯＯ−，ＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ
₂ −）₃ Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯＯ−またはＣＨ₃ −（Ｏ−ＣＨ
₂ ＣＨ₂ −）₄ Ｏ−ＣＨ₂ ＣＯＯ−。

【００１２】炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカ
ルボニル基は典型的にはシクロペンチルカルボニル基、
シクロヘキシルカルボニル基、シクロヘプチルカルボニ
ル基またはシクロオクチルカルボニル基である。シクロ
ヘキシルカルボニル基が好ましい。

【００１３】炭素原子数６ないし９のシクロアルキルカ
ルボニルオキシ基は典型的にはシクロペンチルカルボニ
ルオキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基、シク
ロヘプチルカルボニルオキシ基またはシクロオクチルカ
ルボニルオキシ基である。シクロヘキシルカルボニルオ
キシ基が好ましい。

【００１４】好ましくは１ないし３、最も好ましくは１
または２のアルキル基を含む炭素原子数１ないし１２の
アルキル置換ベンゾイル基は典型的にはｏ−、ｍ−また
はｐ−メチルベンゾイル基、２，３−ジメチルベンゾイ
ル基、２，４−ジメチルベンゾイル基、２，５−ジメチ
ルベンゾイル基、２，６−ジメチルベンゾイル基、３，
４−ジメチルベンゾイル基、３，５−ジメチルベンゾイ
ル基、２−メチル−６−エチルベンゾイル基、４−第三
ブチルベンゾイル基、２−エチルベンゾイル基、２，
４，６−トリメチルベンゾイル基、２，６−ジメチル−
４−第三ブチルベンゾイル基または３，５−ジ第三ブチ
ルベンゾイル基である。好ましい置換基は炭素原子数１
ないし８のアルキル基、最も好ましくは炭素原子数１な
いし４のアルキル基である。

【００１５】好ましくは１ないし３、最も好ましくは１
または２のアルキル基を含む炭素原子数１ないし１２の
アルキル置換ベンゾイルオキシ基は典型的にはｏ−、ｍ
−またはｐ−メチルベンゾイルオキシ基、２，３−ジメ
チルベンゾイルオキシ基、２，４−ジメチルベンゾイル
オキシ基、２，５−ジメチルベンゾイルオキシ基、２，
６−ジメチルベンゾイルオキシ基、３，４−ジメチルベ
ンゾイルオキシ基、３，５−ジメチルベンゾイルオキシ
基、２−メチル−６−エチルベンゾイルオキシ基、４−
第三ブチルベンゾイルオキシ基、２−エチルベンゾイル
オキシ基、２，４，６−トリメチルベンゾイルオキシ
基、２，６−ジメチル−４−第三ブチルベンゾイルオキ
シ基または３，５−ジ第三ブチルベンゾイルオキシ基で
ある。好ましい置換基は炭素原子数１ないし８のアルキ
ル基、最も好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル
基である。

【００１６】１−ナフトイル基または２−ナフトイル基
であり、そして好ましくは１ないし３個、最も好ましく
は１または２個のアルキル基を含む炭素原子数１ないし
１２のアルキル置換ナフトイル基は典型的には１−、２
−、３−、４−、５−、６−、７−または８−メチルナ
フトイル基、１−、２−、３−、４−、５−、６−、７
−または８−エチルナフトイル基、４−第三ブチルナフ
トイル基または６−第三ブチルナフトイル基である。特
に好ましい置換基は炭素原子数１ないし８のアルキル
基、最も好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基
である。

【００１７】炭素原子数１ないし２５のアルカンスルホ
ニル基は分岐基または非分岐基であり、典型的にはメタ
ンスルホニル基、エタンスルホニル基、プロパンスルホ
ニル基、ブタンスルホニル基、ペンタンスルホニル基、
ヘキサンスルホニル基、ヘプタンスルホニル基、オクタ
ンスルホニル基、ノナンスルホニル基またはドコサンス
ルホニル基等である。炭素原子数１ないし１８、好まし
くは１ないし１２、例えば２ないし６のアルカンスルホ
ニル基が好ましい。メタンスルホニル基が特に好まし
い。

【００１８】フルオロ置換された炭素原子数１ないし２
５のアルカンスルホニル基は典型的にはトリフルオロメ
タンスルホニル基である。

【００１９】好ましくは１ないし３、最も好ましくは１
または２のアルキル基を有する炭素原子数１ないし１２
のアルキル置換フェニルスルホニル基は典型的にはｏ
−、ｍ−またはｐ−メチルフェニルスルホニル基、ｐ−
エチルフェニルスルホニル基、ｐ−プロピルフェニルス
ルホニル基またはｐ−ブチルフェニルスルホニル基であ
る。好ましい置換基は炭素原子数１ないし８のアルキル
基、最も好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基
である。ｐ−メチルフェニルスルホニル基が特に好まし
い。

【００２０】炭素原子数２５までのアルキル基は分岐基
または非分岐基であり、そして典型的にはメチル基、エ
チル基、プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブチル基、
第二ブチル基、イソブチル基、第三ブチル基、２−エチ
ルブチル基、ｎ−ペンチル基、イソペンチル基、１−メ
チルペンチル基、１，３−ジメチルブチル基、ｎ−ヘキ
シル基、１−メチルヘキシル基、ｎ−ヘプチル基、イソ
ヘプチル基、１，１，３，３−テトラメチルブチル基、
１−メチルヘプチル基、３−メチルヘプチル基、ｎ−オ
クチル基、２−エチルヘキシル基、１，１，３−トリメ
チルヘキシル基、１，１，３，３−テトラメチルペンチ
ル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、１−メチル
ウンデシル基、ドデシル基、１，１，３，３，５，５−
ヘキサメチルヘキシル基、トリデシル基、テトラデシル
基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル
基、オクタデシル基、エイコシル基またはドコシル基等
である。Ｒ₂ およびＲ₄ の好ましい意味は典型的には炭
素原子数１ないし１８のアルキル基である。Ｒ₄ の特に
好ましい意味は炭素原子数１ないし４のアルキル基であ
る。

【００２１】炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基は典型的にはベンジル基、α−メチルベンジル基、
α，α−ジメチルベンジル基または２−フェニルエチル
基であってよい。ベンジル基およびα，α−ジメチルベ
ンジル基が好ましい。

【００２２】好ましくは１ないし３、好ましくは１また
は２のアルキル基を有する炭素原子数１ないし４のアル
キル置換フェニル基は典型的にはｏ−、ｍ−またはｐ−
メチルフェニル基、２，３−ジメチルフェニル基、２，
４−ジメチルフェニル基、２，５−ジメチルフェニル
基、２，６−ジメチルフェニル基、３，４−ジメチルフ
ェニル基、３，５−ジメチルフェニル基、２−メチル−
６−エチルフェニル基、４−第三ブチルフェニル基、２
−エチルフェニル基または２，６−ジエチルフェニル基
であってよい。

【００２３】非置換または炭素原子数１ないし４のアル
キル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアル
キル基は典型的にはシクロペンチル基、メチルシクロペ
ンチル基、ジメチルシクロペンチル基、シクロヘキシル
基、メチルシクロヘキシル基、ジメチルシクロヘキシル
基、トリメチルシクロヘキシル基、第三ブチルシクロヘ
キシル基、シクロヘプチル基またはシクロオクチル基で
ある。シクロヘキシル基および第三ブチルシクロヘキシ
ル基が好ましい。

【００２４】炭素原子数１８までのアルコキシ基は分岐
基または非分岐基であり、そして典型的にはメトキシ
基、エトキシ基、プロポキシ基、イソプロポキシ基、ｎ
−ブトキシ基、イソブトキシ基、ペントキシ基、イソペ
ントキシ基、ヘキソキシ基、ヘプトキシ基、オクトキシ
基、デシルオキシ基、テトラデシルオキシ基、ヘキサデ
シルオキシ基またはオクタデシルオキシ基である。炭素
原子数１ないし１２、好ましくは１ないし８、例えば１
ないし６のアルコキシ基が好ましい。

【００２５】炭素原子数１８までのアルキルチオ基は分
岐基または非分岐基であり、そして典型的にはメチルチ
オ基、エチルチオ基、プロピルチオ基、イソプロピルチ
オ基、ｎ−ブチルチオ基、イソブチルチオ基、ペンチル
チオ基、イソペンチルチオ基、ヘキシルチオ基、ヘプチ
ルチオ基、オクチルチオ基、デシルチオ基、テトラデシ
ルチオ基、ヘキサデシルチオ基またはオクタデシルチオ
基である。炭素原子数１ないし１２、好ましくは１ない
し８、例えば１ないし６のアルキルチオ基が好ましい。

【００２６】炭素原子数４までのアルキルアミノ基は分
岐基または非分岐基であり、そして典型的にはメチルア
ミノ基、エチルアミノ基、プロピルアミノ基、イソプロ
ピルアミノ基、ｎ−ブチルアミノ基、イソブチルアミノ
基または第三ブチルアミノ基である。

【００２７】ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）ア
ミノ基はまた、２つの部分が互いに独立して分岐基また
は非分岐基であり、そして典型的にはジメチルアミノ
基、メチルエチルアミノ基、ジエチルアミノ基、メチル
−ｎ−プロピルアミノ基、メチルイソプロピルアミノ
基、メチル−ｎ−ブチルアミノ基、メチルイソブチルア
ミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル−ｎ−ブチ
ルアミノ基、エチルイソブチルアミノ基、エチル第三ブ
チルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、イソプロピル
−ｎ−ブチルアミノ基、イソプロピルイソブチルアミノ
基、ジ−ｎ−ブチルアミノ基またはジイソブチルアミノ
基である。

【００２８】炭素原子数２５までのアルカノイルアミノ
基は非分岐基または分岐基であり、そして典型的にはホ
ルミルアミノ基、アセチルアミノ基、プロピオニルアミ
ノ基、ブタノイルアミノ基、ペンタノイルアミノ基、ヘ
キサノイルアミノ基、ヘプタノイルアミノ基、オクタノ
イルアミノ基、ノナノイルアミノ基、デカノイルアミノ
基、ウンデカノイルアミノ基、ドデカノイルアミノ基、
トリデカノイルアミノ基、テトラデカノイルアミノ基、
ペンタデカノイルアミノ基、ヘキサデカノイルアミノ
基、ヘプタデカノイルアミノ基、オクタデカノイルアミ
ノ基、エイコサノイルアミノ基、またはドコサノイルア
ミノ基である。炭素原子数２ないし１８、好ましくは２
ないし１２、例えば２ないし６のアルカノイルアミノ基
が好ましい。

【００２９】炭素原子数１ないし１８のアルキレン基は
分岐基または非分岐基であり、そして典型的にはメチレ
ン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、テ
トラメチレン基、ペンタメチレン基、ヘキサメチレン
基、ヘプタメチレン基、オクタメチレン基、デカメチレ
ン基、ドデカメチレン基またはオクタデカメチレン基で
ある。炭素原子数１ないし１２のアルキレン基が好まし
く、そして炭素原子数１ないし８のアルキレン基が特に
好ましい。

【００３０】酸素原子、硫黄原子または次式：

【化５３】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１８
のアルキレン基は典型的には以下の基である：−ＣＨ₂
−Ｏ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ −
ＮＨ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ −Ｎ（ＣＨ₃ ）−ＣＨ₂ −，
−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂
−（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）₂ Ｏ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ −
（Ｏ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −）₃ Ｏ−ＣＨ₂ −，−ＣＨ₂ −
（Ｏ−ＣＨ₂ＣＨ₂ −）₄ Ｏ−ＣＨ₂ −または−ＣＨ₂
ＣＨ₂ −Ｓ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −。

【００３１】炭素原子数２ないし１８のアルケニレン基
は典型的にはビニレン基、メチルビニレン基、オクテニ
ルエチレン基またはドデセニルエチレン基である。炭素
原子数２ないし８のアルケニレン基が好ましい。

【００３２】炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基
は典型的にはエチリデン基、プロピリデン基、ブチリデ
ン基、ペンチリデン基、４−メチルペンチリデン基、ヘ
プチリデン基、ノニリデン基、トリデシリデン基、ノナ
デシリデン基、１−メチルエチリデン基、１−エチルプ
ロピリデン基または１−エチルペンチリデン基であり得
る。炭素原子数２ないし８のアルキリデン基が好まし
い。

【００３３】炭素原子数７ないし２０のフェニルアルキ
リデン基は典型的にはベンジリデン基、２−フェニルエ
チリデン基または１−フェニル−２−ヘキシリデン基で
あり得る。炭素原子数７ないし９のフェニルアルキリデ
ン基が好ましい。

【００３４】炭素原子数５ないし８のシクロアルキレン
基は２つの遊離原子価と少なくとも１つの環単位を有す
る飽和炭化水素基であり、そして典型的にはシクロペン
チレン基、シクロヘキシレン基、シクロヘプチレン基ま
たはシクロオクチレン基である。シクロヘキシレン基が
好ましい。

【００３５】炭素原子数７または８のビシクロアルキレ
ン基はビシクロヘプチレン基またはビシクロオクチレン
基であってよい。

【００３６】非置換または炭素原子数１ないし４のアル
キル基で置換されたフェニレン基は１，２−、１，３−
または１，４−フェニレン基であってよい。

【００３７】好ましくは１ないし３、最も好ましくは１
または２の分岐または非分岐アルキル基を含む炭素原子
数１ないし４のアルキル置換された炭素原子数５ないし
８のシクロアルキリデン環は典型的にはシクロペンチリ
デン、メチルシクロペンチリデン、ジメチルシクロペン
チリデン、シクロヘキシリデン、メチルシクロヘキシリ
デン、ジメチルシクロヘキシリデン、トリメチルシクロ
ヘキシリデン、第三ブチルシクロヘキシリデン、シクロ
ヘプチリデンまたはシクロオクチリデンである。シクロ
ヘキシリデンおよび第三ブチルシクロヘキシリデンが好
ましい。

【００３８】１、２または３価の金属カチオンは好まし
くはアルカリ金属カチオン、アルカリ土類金属カチオン
またはアルミニウムカチオン、典型的にはＮａ⁺ 、
Ｋ⁺ 、Ｍｇ⁺⁺、Ｃａ⁺⁺またはＡｌ⁺⁺⁺ である。

【００３９】興味深い組成物は上記式Ｉ中、Ｒ’₁ が水
素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノイル基、炭
素原子数３ないし１８のアルケノイル基、酸素原子、硫
黄原子もしくは次式：

【化５４】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし１８
のアルカノイル基；炭素原子数６ないし８のシクロアル
キルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイ
ル基または炭素原子数１ないし８のアルキル基で置換さ
れたベンゾイル基；ナフトイル基または炭素原子数１な
いし８のアルキル基で置換されたナフトイル基；炭素原
子数１ないし１８のアルカンスルホニル基、フルオロ置
換された炭素原子数１ないし１８のアルカンスルホニル
基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ないし８
のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル基；次
式：

【化５５】 で表される基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互
いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素
原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし
９のフェニルアルキル基、非置換もしくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、非置換
もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され
た炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子
数１ないし１２のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１
２のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミ
ノ基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルオキシ
基、炭素原子数１ないし１８のアルカノイルアミノ基、
炭素原子数３ないし１８のアルケノイルオキシ基、酸素
原子、硫黄原子もしくは次式：

【化５６】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし１８
のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし８のシク
ロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基ま
たは炭素原子数１ないし８のアルキル基で置換されたベ
ンゾイルオキシ基を表すか、または置換基対Ｒ₂ および
Ｒ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各々
が結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を形
成し；Ｒ₄がさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ ま
たは−（ＣＨ₂ ）_q ＯＨで表される基を表すか；または
Ｒ₃ およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに
次式ＩＩ：

【化５７】 で表される基を表し、Ｒ₆ が水素原子または炭素原子数
１ないし６のアルキル基を表し、Ｒ₇ が水素原子または
炭素原子数１ないし６のアルキル基を表し、Ｒ₈ が直接
結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレン基、酸素原
子、硫黄原子もしくは次式：

【化５８】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１２
のアルキレン基；炭素原子数２ないし１２のアルケニレ
ン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素
原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
しくは８のビシクロアルキレン基またはフェニレン基を
表し、Ｒ₉ がヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１２の
アルコキシ基または次式：

【化５９】 で表される基を表し、Ｒ₁₀が酸素原子または−ＮＨ−を
表し、Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし１２のアルキル基また
はフェニル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃がメチル基を表す
か、または結合している炭素原子と一緒になって、非置
換または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のアルキ
ル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロアルキ
リデン環を形成し、Ｒ₁₄およびＲ₁₅が互いに独立して水
素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表
し、そしてｑが２、３、４、５または６を表す化合物を
含む組成物である。

【００４０】上記式Ｉ中、置換基Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およ
びＲ₅ の少なくとも２つが水素原子を表す化合物を含む
組成物が好ましい。

【００４１】上記式Ｉ中、Ｒ₃ およびＲ₅ が水素原子を
表す化合物含むを組成物もまた好ましい。

【００４２】その他の好ましい組成物は、上記式Ｉ中、
Ｒ₁ が塩素原子、臭素原子また次式：−ＯＲ’₁ で表さ
れる基を表し、Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし
１２のアルカノイル基、酸素原子により中断された炭素
原子数３ないし１２のアルカノイル基；シクロヘキシル
カルボニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、炭素原子
数１ないし１２のアルカンスルホニル基、フルオロ置換
された炭素原子数１ないし１２のアルカンスルホニル
基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ないし４
のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル基；次
式：

【化６０】 で表される基を表し、Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数
１ないし６のアルキル基を表し、Ｒ₈ が直接結合、炭素
原子数１ないし１２のアルキレン基、酸素原子、硫黄原
子もしくは次式：

【化６１】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１２
のアルキレン基；炭素原子数２ないし１２のアルケニレ
ン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素
原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
しくは８のビシクロアルキレン基またはフェニレン基を
表し、Ｒ₉ がヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１２の
アルコキシ基または次式：

【化６２】 で表される基を表し、Ｒ₁₀が酸素原子または−ＮＨ−を
表し、Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし１２のアルキル基また
はフェニル基を表し、そしてＲ₁₄およびＲ₁₅が互いに独
立して水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル
基を表す化合物を含む組成物である。

【００４３】特に興味深い組成物は、上記式Ｉ中、Ｒ’
₁ が水素原子、炭素原子数１ないし８のアルカノイル
基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、ｐ−メチルフ
ェニルスルホニル基、次式：

【化６３】 で表される基を表し、Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表
し、Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフ
ェニル基を表し、そしてｎが２を表す化合物を含むもの
である。

【００４４】特に好ましい組成物は、上記式Ｉ中、
Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互いに独立して水素原
子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８
のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
ル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアル
キル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シクロ
ヘキシルカルボニルオキシ基もしくはベンゾイルオキシ
基を表すか、または置換基対Ｒ₂ およびＲ₃ またはＲ₃
およびＲ₄またはＲ₄ およびＲ₅ の各々が結合している
炭素原子と一緒になってベンゼン環を形成し；Ｒ₄ がさ
らに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ を表すか；または
Ｒ₃およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに
式ＩＩで表される基を表し、Ｒ₇ が水素原子または炭素
原子数１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ₈ が炭素原子
数１ないし１２のアルキレン基またはフェニレン基を表
し、Ｒ₉ がヒドロキシ基または炭素原子数１ないし８の
アルコキシ基を表し、Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、Ｒ₁₁が炭
素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表
し、そしてＲ₁₂およびＲ₁₃がメチル基を表すか、または
結合している炭素原子と一緒になって炭素原子数５ない
し８のシクロアルキリデン環を形成する化合物を含有す
る組成物である。

【００４５】とりわけ好ましい組成物は、上記式Ｉ中、
Ｒ₁ が塩素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される基を
表し、Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし８のアル
カノイル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、トリ
フルオロメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基ま
たは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフ
ェニルスルホニル基を表すか、または次式：

【化６４】 で表される基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互
いに独立して水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルア
ルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数
１ないし６のアルコキシ基を表し、Ｒ₄ がさらに次式：
−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ で表される基を表すか；また
はＲ₃およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ がさら
に次式ＩＩ：

【化６５】 で表される基を表し、Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ₉ がヒドロキシ基ま
たは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基を表し、Ｒ₁₀
が−ＮＨ−を表し、Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし４のアル
キル基またはフェニル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃が結合
している炭素原子と一緒になってシクロヘキシリデン環
を形成し、ｎが２を表し、そしてｐが２を表す化合物を
含む組成物である。

【００４６】中でも好ましい組成物は、上記式Ｉ中、Ｒ
₁ が塩素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される基を表
し、Ｒ’₁ が水素原子、アセチル基、次式：

【化６６】 で表される基を表し、Ｒ₂ が炭素原子数１ないし１６の
アルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル
基またはシクロヘキシル基を表し、Ｒ₃ が水素原子を表
し、Ｒ₄ が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原
子数７ないし９のフェニルアルキル基、シクロヘキシル
基、−ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨまたは次式ＩＩ：

【化６７】 で表される基を表し、Ｒ₅ が水素原子を表し、Ｒ₇ が水
素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル基を表
し、Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし
４のアルキル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃が結合している
炭素原子と一緒になってシクロヘキシリデン環を形成
し、そしてｎが２を表す化合物を含む組成物である。

【００４７】式Ｉで表される化合物は熱、酸化または光
誘導分解に対して有機材料を安定化するのに適当であ
る。

【００４８】そのような材料を以下に例示する： １．モノオレフィンおよびジオレフィンのポリマー、例
えばポリプロピレン、ポリイソブチレン、ポリブテン−
１、ポリ−４−メチルペンテン−１、ポリイソプレンま
たはポリブタジエン、並びにシクロオレフィン例えばシ
クロペンテンまたはノルボルネンのポリマー、ポリエチ
レン（非架橋でも架橋されていてもよい）、例えば高密
度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）、低密度ポリエチレン（Ｌ
ＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、分
岐低密度ポリエチレン（ＢＬＤＰＥ）。

【００４９】ポリオレフィン、すなわち前項に例示した
モノオレフィンのポリマー、好ましくはポリエチレンお
よびポリプロピレンは異なる方法、特に以下の方法によ
り製造され得る： ａ）ラジカル重合（通常、高温高圧下）。 ｂ）周期表のＩＶｂ、Ｖｂ、ＶＩｂまたはＶＩＩＩ族の
金属１種以上を通常含有する触媒を用いる接触重合。こ
れらの金属は通常１以上の配位子、典型的にはπ（パ
イ）−またはσ（シグマ）−配位されていてよい酸化
物、ハロゲン化物、アルコレート、エステル、エーテ
ル、アミン、アルキル、アルケニルおよび／またはアリ
ールを有する。これらの金属錯体は遊離体であっても、
または基体(substrate) 、典型的には活性化塩化マグネ
シウム、塩化チタン（ＩＩＩ）、アルミナまたは酸化ケ
イ素に固定されていてもよい。これらの触媒は重合化媒
体に可溶性であっても、不溶性であってもよい。触媒は
重合においてそれ自体で使用され得、またその他の活性
化剤、典型的には金属アルキル、金属水素化物、金属ア
ルキルハロゲン化物、金属アルキル酸化物または金属ア
ルキルオキサンが使用され得る（上記金属は周期表のＩ
ａ、ＩＩａおよび／またはＩＩＩａ族の元素である）。
活性化剤はその他のエステル、エーテル、アミンまたは
シリルエーテル基で慣用方法により変性されてもよい。
上記触媒系は通常フィリップス、スタンダード・オイル
・インディアナ、チーグラー（−ナッタ）、ＴＮＺ（デ
ュポン）、メタロセンまたは単一部位触媒（single sit
e catalyst, SSC)と命名されている。

【００５０】２．前項１．に記載したポリマーの混合
物、例えばポリプロピレンとポリイソブチレンとの混合
物、ポリプロピレンとポリエチレンとの混合物（例えば
ＰＰ／ＨＤＰＥ，ＰＰ／ＬＤＰＥ）および異なる種類の
ポリエチレンの混合物（例えばＬＤＰＥ／ＨＤＰＥ）。

【００５１】３．モノオレフィンとジオレフィン相互ま
たは他のビニルモノマーとのコポリマー、例えばエチレ
ン／プロピレンコポリマー、線状低密度ポリエチレン
（ＬＬＤＰＥ）およびこれと低密度ポリエチレン（ＬＤ
ＰＥ）との混合物、プロピレン／ブテン−１コポリマ
ー、プロピレン／イソブチレンコポリマー、エチレン／
ブテン−１コポリマー、エチレン／ヘキセンコポリマ
ー、エチレン／メチルペンテンコポリマー、エチレン／
ヘプテンコポリマー、エチレン／オクテンコポリマー、
プロピレン／ブタジエンコポリマー、イソブチレン／イ
ソプレンコポリマー、エチレン／アルキルアクリレート
コポリマー、エチレン／アルキルメタクリレートコポリ
マー、エチレン／酢酸ビニルコポリマーおよびそれらの
一酸化炭素とのコポリマーまたはエチレン／アクリル酸
コポリマーおよびそれらの塩類（アイオノマー）、並び
にエチレンとプロピレンとジエン例えばヘキサジエン、
ジシクロペンタジエンまたはエチリデンノルボルネンと
のターポリマー；および上記コポリマー相互の、および
項１．に記載のポリマーとの混合物、例えばポリプロピ
レン／エチレンプロピレンコポリマー、ＬＤＰＥ／エチ
レン−酢酸ビニルコポリマー（ＥＶＡ）、ＬＤＰＥ／エ
チレン−アクリル酸コポリマー（ＥＡＡ）、ＬＬＤＰＥ
／ＥＶＡ、ＬＬＤＰＥ／ＥＡＡおよび交互またはランダ
ムポリアルキレン／一酸化炭素コポリマー、およびそれ
らとその他のポリマー例えばポリアミドとの混合物。

【００５２】４．炭化水素樹脂（例えば炭素原子数５な
いし９のもの）およびそれらの水素化変性体（例えば粘
着付与剤）およびポリアルキレンとデンプンとの混合
物。

【００５３】５．ポリスチレン、ポリ（ｐ−メチルスチ
レン）、ポリ（α−メチルスチレン）。

【００５４】６．スチレンまたはα−メチルスチレンと
ジエンまたはアクリル誘導体とのコポリマー、例えばス
チレン／ブタジエン、スチレン／アクリロニトリル、ス
チレン／アルキルメタクリレート、スチレン／ブタジエ
ン／アルキルアクリレート、スチレン／ブタジエン／ア
ルキルメタクリレート、スチレン／無水マレイン酸、ス
チレン／アクリロニトリル／メチルアクリレート；スチ
レンコポリマーと別のポリマー、例えばポリアクリレー
ト、ジエンポリマーまたはエチレン／プロピレン／ジエ
ンターポリマーからの高耐衝撃性混合物；およびスチレ
ンのブロックコポリマー例えばスチレン／ブタジエン／
スチレン、スチレン／イソプレン／スチレン、スチレン
／エチレン／ブチレン／スチレンまたはスチレン／エチ
レン／プロピレン／スチレン。

【００５５】７．スチレンまたはα−メチルスチレンの
グラフトコポリマー、例えばポリブタジエンにスチレ
ン、ポリブタジエン−スチレンまたはポリブタジエン−
アクリロニトリルコポリマーにスチレン、ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアクリロニトリル（またはメタクリ
ロニトリル）、ポリブタジエンにスチレン、アクリロニ
トリルおよびメチルメタアクリレート、ポリブタジエン
にスチレンおよび無水マレイン酸；ポリブタジエンにス
チレン、アクリロニトリルおよび無水マレイン酸；ポリ
ブタジエンにスチレンおよびマレイミド；ポリブタジエ
ンにスチレンおよびアルキルアクリレート；エチレン／
プロピレン／ジエンターポリマーにスチレンおよびアク
リロニトリル、ポリアルキルアクリレートまたはポリア
ルキルメタクリレートにスチレンおよびアクリロニトリ
ル、アクリレート／ブタジエンコポリマーにスチレンお
よびアクリロニトリル、並びにこれらと項６．に列挙し
たコポリマーとの混合物、例えばＡＢＳ−、ＭＢＳ−、
ＡＳＡ−またはＡＥＳ−ポリマーとして知られているコ
ポリマー混合物。

【００５６】８．ハロゲン含有ポリマー、例えばポリク
ロロプレン、塩素化ゴム、塩素化またはスルホ塩素化ポ
リエチレン、エチレンと塩素化エチレンとのコポリマ
ー、エピクロロヒドリンホモ−およびコポリマー、特に
ハロゲン含有ビニル化合物のポリマー、例えばポリ塩化
ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリフッ化ビニル、ポリ
フッ化ビニリデン並びにこれらのコポリマー、例えば塩
化ビニル／塩化ビニリデン、塩化ビニル／酢酸ビニルま
たは塩化ビニリデン／酢酸ビニルコポリマー。

【００５７】９．α，β−不飽和酸およびその誘導体か
ら誘導されるポリマー、例えばポリアクリレートおよび
ポリメタアクリレート；ブチルアクリレートで耐衝撃性
に変性されたポリメチルメタクリレート、ポリアクリル
アミドおよびポリアクリロニトリル。

【００５８】１０．前項９．に挙げたモノマー相互のま
たは他の不飽和モノマーとのコポリマー、例えばアクリ
ロニトリル／ブタジエンコポリマー、アクリロニトリル
／アルキルアクリレートコポリマー、アクリロニトリル
／アルコキシアルキルアクリレートもしくはアクリロニ
トリル／ハロゲン化ビニルコポリマーまたはアクリロニ
トリル／アルキルメタアクリレート／ブタジエンターポ
リマー。

【００５９】１１．不飽和アルコールおよびアミンまた
はそれらのアシル誘導体もしくはアセタールから誘導さ
れるポリマー、例えばポリビニルアルコール、ポリ酢酸
ビニル、ポリビニルステアレート、ポリビニルベンゾエ
ート、ポリビニルマレエート、ポリビニルブチレート、
ポリアリルフタレートまたはポリアリルメラミン；並び
にこれらと項１．に記載したオレフィンとのコポリマ
ー。

【００６０】１２．環状エーテルのホモポリマーおよび
コポリマー、例えばポリアルキレングリコール、ポリエ
チレンオキシド、ポリプロピレンオキシドまたはこれら
とビスグリシジルエーテルとのコポリマー。

【００６１】１３．ポリアセタール、例えばポリオキシ
メチレンおよびエチレンオキシドをコモノマーとして含
むポリオキシメチレン；熱可塑性ポリウレタン、アクリ
レートまたはＭＢＳで変性されたポリアセタール。

【００６２】１４．ポリフェニレンオキシドおよびスル
フィド、およびポリフェニレンオキシドとスチレンポリ
マーまたはポリアミドとの混合物。

【００６３】１５．一方の成分としてヒドロキシ末端基
を含むポリエーテル、ポリエステルまたはポリブタジエ
ンと他方の成分として脂肪族または芳香族ポリイソシア
ネートとから誘導されたポリウレタン並びにその前駆
体。

【００６４】１６．ジアミンおよびジカルボン酸および
／またはアミノカルボン酸または相当するラクタムから
誘導されたポリアミドおよびコポリアミド。例えばポリ
アミド４、ポリアミド６、ポリアミド６／６、６／１
０、６／９、６／１２、４／６、１２／１２、ポリアミ
ド１１、ポリアミド１２、ｍ−キシレン、ジアミンおよ
びアジピン酸から出発する芳香族ポリアミド；ヘキサメ
チレンジアミンとイソフタル酸および／またはテレフタ
ル酸とから、変性剤としてエラストマーを添加して、ま
たは添加せずに製造されたポリアミド、例えばポリ−
２，４，４−トリメチルヘキサメチレンテレフタルアミ
ドまたはポリ−ｍ−フェニレンイソフタルアミド；上記
ポリアミドとポリオレフィン、オレフィンコポリマー、
アイオノマーまたは化学結合化もしくはグラフト化エラ
ストマーとの、またはポリエーテル、例えばポリエチレ
ングリコール、ポリプロピレングリコールまたはポリテ
トラメチレングリコールとのブロックコポリマー；並び
にＥＰＤＭまたはＡＢＳで変性させたポリアミドまたは
コポリアミド；および加工の間に縮合したポリアミド
（ＲＩＭポリアミド系）。

【００６５】１７．ポリ尿素、ポリイミド、ポリアミド
イミドおよびポリベンズイミダゾール。

【００６６】１８. ジカルボン酸およびジオールおよび
／またはヒドロキシカルボン酸から誘導されたポリエス
テルまたは相当するラクトン、例えばポリエチレンテレ
フタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリ−１,
４−ジメチロール−シクロヘキサンテレフタレートおよ
びポリヒドロキシベンゾエート並びにヒドロキシ末端ポ
リエーテルから誘導されたブロックコポリエーテルエス
テル；およびポリカーボネートまたはＭＢＳで変性され
たポリエステル。

【００６７】１９．ポリカーボネートおよびポリエステ
ルカーボネート。

【００６８】２０．ポリスルホン、ポリエーテルスルホ
ンおよびポリエーテルケトン。

【００６９】２１．一方の成分としてアルデヒドおよび
他方の成分としてフェノール、尿素およびメラミンから
誘導された架橋ポリマー、例えばフェノール／ホルムア
ルデヒド樹脂、尿素/ ホルムアルデシド樹脂およびメラ
ミン／ホルムアルデヒド樹脂。

【００７０】２２．乾性および不乾性アルキド樹脂。

【００７１】２３．飽和および不飽和ジカルボン酸と多
価アルコールとのコポリエステルおよび架橋剤としての
ビニル化合物から誘導された不飽和ポリエステル樹脂、
および燃焼性の低いそれらのハロゲン含有変性物。

【００７２】２４．置換アクリル酸エステル、例えばエ
ポキシアクリレート、ウレタンアクリレートまたはポリ
エステルアクリレートから誘導された架橋性アクリル樹
脂。

【００７３】２５．メラミン樹脂、尿素樹脂、ポリイソ
シアネートまたはエポキシ樹脂と架橋されたアルキド樹
脂、ポリエステル樹脂およびアクリレート樹脂。

【００７４】２６．ポリエポキシド、例えばビスグリシ
ジルエーテルまたは脂環式ジエポキシドから誘導された
架橋エポキシ樹脂。

【００７５】２７．天然ポリマー、例えばセルロース、
ゴム、ゼラチンおよびこれらの化学的に変性させた重合
同族体誘導体、例えば酢酸セルロース、プロピオン酸セ
ルロースおよび酪酸セルロースまたはセルロースエーテ
ル例えばメチルセルロース；並びにロジンおよびそれら
の誘導体。

【００７６】２８. 前記したポリマーの混合物（ポリブ
レンド）、例えばＰＰ／ＥＰＤＭ、ポリアミド／ＥＰＤ
ＭまたはＡＢＳ、ＰＶＣ／ＥＶＡ、ＰＶＳ／ＡＢＳ、Ｐ
ＶＣ／ＭＢＳ、ＰＣ／ＡＢＳ、ＰＢＴＰ／ＡＢＳ、ＰＣ
／ＡＳＡ、ＰＣ／ＰＢＴ、ＰＶＣ／ＣＰＥ、ＰＶＣ／ア
クリレート、ＰＯＭ／熱可塑性ＰＵＲ、ＰＣ／熱可塑性
ＰＵＲ、ＰＯＭ／アクリレート、ＰＯＭ／ＭＢＳ、ＰＰ
Ｏ／ＨＩＰＳ、ＰＰＯ／ＰＡ６．６およびコポリマー、
ＰＡ／ＨＤＰＥ、ＰＡ／ＰＰ、ＰＡ／ＰＰＯ。

【００７７】２９．純単量体化合物またはその化合物の
混合物である天然および合成有機材料、例えば鉱油、動
物および植物脂肪、オイルおよびワックスまたは合成エ
ステル（例えばフタレート、アジペート、ホスフェート
またはトリメリテート）をベースとした上記オイル、脂
肪およびワックス、並びにあらゆる重量比で混合された
合成エステルと鉱油との混合物で、その材料は典型的に
は繊維紡績油として、並びにこのような材料の水性エマ
ルジョンとして使用される。

【００７８】３０．天然または合成ゴムの水性エマルジ
ョン、例えばカルボキシル化スチレン／ブタジエンコポ
リマーの天然ラテックス。

【００７９】好ましい有機材料はポリマー、典型的には
天然、半合成または好ましくは合成有機ポリマー、特に
好ましくは熱可塑性ポリマー、増粘剤または接着剤であ
る。特に好ましい有機材料はポリオレフィン、例えばポ
リプロピレンまたはポリエチレンである。

【００８０】特別な言及のために選択されるべきは、熱
および酸化分解、特に熱可塑性樹脂の加工の間に生じる
熱の作用下での分解に対する新規化合物の効果である。
それ故に、本発明の化合物は加工安定剤としての使用に
極めて適している。

【００８１】式Ｉで表される化合物は好ましくは有機材
料の重量を規準として０．０００５ないし５％、好まし
くは０．００１ないし２％、典型的には０．０１ないし
２％の濃度で安定化されるべき有機材料に添加される。

【００８２】本発明の組成物は式Ｉで表される化合物に
加え、その他の補助安定剤、典型的には以下の安定剤を
含有し得る： １．酸化防止剤 １．１．アルキル化モノフェノールの例 ２，６−ジ−第三ブチル−４−メチルフェノール、２−
第三ブチル−４，６−ジメチルフェノール、２，６−ジ
−第三ブチル−４−エチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−ｎ−ブチルフェノール、２，６−ジ−第
三ブチル−４−イソブチルフェノール、２，６−ジシク
ロペンチル−４−メチルフェノ−ル、２−（α−メチル
シクロヘキシル）−４，６−ジメチルフェノール、２，
６−ジオクタデシル−４−メチルフェノ−ル、２，４，
６−トリシクロヘキシルフェノール、２，６−ジ−第三
ブチル−４−メトキシメチルフェノール、２，６−ジノ
ニル−４−メチルフェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルウンデシ−１’−イル）フェノール、
２，４−ジメチル−６−（１’−メチルヘプタデシ−
１’−イル）フェノール、２，４−ジメチル−６−
（１’−メチルトリデシ−１’−イル）フェノールおよ
びその混合物。

【００８３】１．２．アルキルチオメチルフェノールの
例 ２，４−ジオクチルチオメチル−６−第三ブチルフェノ
ール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−メチルフェ
ノール、２，４−ジオクチルチオメチル−６−エチルフ
ェノール、２，６−ジドデシルチオメチル−４−ノニル
フェノール。

【００８４】１．３．ヒドロキノンおよびアルキル化ヒ
ドロキノンの例 ２，６−ジ第三ブチル−４−メトキシフェノール、２，
５−ジ第三ブチルヒドロキノン、２，５−ジ第三アミル
ヒドロキノン、２，６−ジフェニル−４−オクタデシル
オキシフェノール、２，６−ジ第三ブチルヒドロキノ
ン、２，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニソー
ル、３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニルス
テアレート、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル）アジペート。

【００８５】１．４．トコフェロールの例 α−トコフェロール、β−トコフェロール、γ−トコフ
ェロール、δ−トコフェロールおよびそれらの混合物
（ビタミンＥ）

【００８６】１．５．ヒドロキシル化チオジフェニルエ
ーテルの例 ２，２’−チオビス（６−第三ブチル−４−メチルフェ
ノール）、２，２’−チオビス（４−オクチルフェノー
ル）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル−３−メチ
ルフェノール）、４，４’−チオビス（６−第三ブチル
−２−メチルフェノール）、４，４’−チオビス（３，
６−ジ第二アミルフェノール）、４，４’−ビス（２，
６−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）ジスルフィ
ド。

【００８７】１．６．アルキリデンビスフェノールの例 ２，２’−メチレンビス（６−第三ブチル−４−メチル
フェノール）、２，２’−メチレンビス（６−第三ブチ
ル−４−エチルフェノール）、２，２’−メチレンビス
〔４−メチル−６−（α−メチルシクロヘキシル）フェ
ノール〕、２，２’−メチレンビス（４−メチル−６−
シクロヘキシルフェノール）、２，２’−メチレンビス
（６−ノニル−４−メチルフェノール）、２，２’−メ
チレンビス（４，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
２，２’−エチリデンビス（４，６−ジ−第三ブチルフ
ェノール）、２，２’−エチリデンビス（６−第三ブチ
ル−４−イソブチルフェノール）、２，２’−メチレン
ビス〔６−（α−メチルベンジル）−４−ノニルフェノ
ール〕、２，２’−メチレンビス〔６−（α，α−ジメ
チルベンジル）−４−ノニルフェノール〕、４，４’−
メチレンビス（２，６−ジ−第三ブチルフェノール）、
４，４’−メチレンビス（６−第三ブチル−２−メチル
フェノール）、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ブタン、２，６−ビス
（３−第三ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジ
ル）−４−メチルフェノール、１，１，３−トリス（５
−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）
ブタン、１，１−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ−２−メチルフェニル）−３−ｎ−ドデシルメルカプ
トブタン、エチレングリコール−ビス〔３，３−ビス
（３’−第三ブチル−４’ーヒドロキシフェニル）ブチ
レート〕、ビス（３−第三ブチル−４ーヒドロキシ−５
−メチルフェニル）ジシクロペンタジエン、ビス〔２−
（３’−第三ブチル−２’ーヒドロキシ−５’−メチル
ベンジル）−６−第三ブチル−４−メチルフェニル〕テ
レフタレート、１，１−ビス（３，５−ジメチル−２−
ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２−ビス（３，５−
ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロパン、
２，２−ビス（５−第三ブチル−４−ヒドロキシ−２−
メチルフェニル）−４−ｎ−ドデシルメルカプトブタ
ン、１，１，５，５−テトラ（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−２−メチルフェニル）ペンタン。

【００８８】１．７．Ｏ−，Ｎ−およびＳ−ベンジル化
合物の例 ３，５，３’，５’−テトラ第三ブチル−４，４’−ジ
ヒドロキシジベンジルエーテル、オクタデシル−４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジメチルベンジルメルカプトアセテ
ート、トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）アミン、ビス（４−第三ブチル−３−ヒドロ
キシ−２，６−ジメチルベンジル）ジチオテレフタレー
ト、ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）スルフィド、イソオクチル−３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシベンジルメルカプトアセテート。

【００８９】１．８．ヒドロキシベンジル化マロネート
の例 ジオクタデシル−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル
−２−ヒドロキシベンジル）マロネート、ジオクタデシ
ル−２−（３−第三ブチル−４−ヒドロキシ−５−メチ
ルベンジル）マロネート、ジドデシルメルカプトエチル
−２，２−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シベンジル）マロネート、ビス〔４−（１，１，３，３
−テトラメチルブチル）フェニル〕−２，２−ビス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マ
ロネート。

【００９０】１．９．芳香族ヒドロキシベンジル化合物
の例 １，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）−２，４，６−トリメチルベンゼン、
１，４−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
ベンジル）−２，３，５，６−テトラメチルベンゼン、
２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒド
ロキシベンジル）フェノール。

【００９１】１．１０．トリアジン化合物の例 ２，４−ビス（オクチルメルカプト）−６−（３，５−
ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−１，３，５
−トリアジン、２−オクチルメルカプト−４，６−ビス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシアニリノ）−
１，３，５−トリアジン、２−オクチルメルカプト−
４，６−ビス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシ
フェノキシ）−１，３，５−トリアジン、２，４，６−
トリス（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェノ
キシ）−１，２，３−トリアジン、１，３，５−トリス
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジル）イ
ソシアヌレート、１，３，５−トリス（４−第三ブチル
−３−ヒドロキシ−２，６−ジメチルベンジル）イソシ
アヌレート、２，４，６−トリス（３，５−ジ第三ブチ
ル−４−ヒドロキシフェニルエチル）−１，３，５−ト
リアジン、１，３，５−トリス（３，５−ジ第三ブチル
−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヘキサヒドロ
−１，３，５−トリアジン、１，３，５−トリス（３，
５−ジシクロヘキシル−４−ヒドロキシベンジル）イソ
シアヌレート。

【００９２】１．１１．ベンジルホスホネートの例 ジメチル−２，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベン
ジルホスホネート、ジエチル−３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシベンジルホスホネート、ジオクタデシル
３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルホスホ
ネート、ジオクタデシル５−第三ブチル−４−ヒドロキ
シ３−メチルベンジルホスホネート、３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシベンジルホスホン酸のモノエチル
エステルのカルシウム塩。

【００９３】１．１２．アシルアミノフェノールの例 ４−ヒドロキシラウリン酸−アニリド、４−ヒドロキシ
ステアリン酸−アニリド、オクチルＮ−（３，５−ジ−
第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）−カルバメー
ト。

【００９４】１．１３．β−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以下の一価ま
たは多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノー
ル、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００９５】１．１４．β−（５−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシ−３−メチルフェニル）プロピオン酸と以下の
一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノー
ル、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００９６】１．１５．β−（３，５−ジシクロシクロ
ヘキシル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸と以
下の一価または多価アルコールとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノー
ル、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００９７】１．１６．３，５−ジ第三ブチル−４−ヒ
ドロキシフェニル酢酸と以下の一価または多価アルコー
ルとのエステル アルコールの例：メタノール、エタノール、オクタノー
ル、オクタデカノール、１，６−ヘキサンジオール、
１，９−ノナンジオール、エチレングリコール、１，２
−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、チオジ
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチ
レングリコール、ペンタエリトリトール、トリス（ヒド
ロキシエチル）イソシアヌレート、Ｎ，Ｎ’−ビス（ヒ
ドロキシエチル）オキサミド、３−チアウンデカノー
ル、３−チアペンタデカノール、トリメチルヘキサンジ
オール、トリメチロールプロパン、４−ヒドロキシメチ
ル−１−ホスファ−２，６，７−トリオキサビシクロ
〔２．２．２〕オクタン。

【００９８】１．１７．β−（３，５−ジ第三ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸のアミドの例 Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヘキサメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）トリメチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニルプロピオニル）ヒドラジン。

【００９９】２．ＵＶ吸収剤および光安定剤 ２．１．２−（２’−ヒドロキシフェニル) ベンゾトリ
アゾールの例 ２−（２’−ヒドロキシ−５’−メチルフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−
２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（５’−第三ブチル−２’−ヒドロキシフェニル）ベン
ゾトリアゾール、２−（２’−ヒドロキシ−５’−
（１，１，３，３−テトラメチルブチル）フェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三ブチル−
２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリア
ゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−
５’−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾー
ル、２−（３’−第二ブチル−５’−第三ブチル−２’
−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（２’−ヒドロキシ−４’−オクチルオキシフェニル）
ベンゾトリアゾール、２−（３’，５’−ジ第三アミル
−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２
−（３’，５’−ビス（α，α−ジメチルベンジル）−
２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾール、２−
（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−
オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）−５−ク
ロロベンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−
５’−〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニル
エチル〕−２’−ヒドロキシフェニル）−５−クロロベ
ンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−２’−ヒ
ドロキシ−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）フ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２−（３’
−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−メトキ
シカルボニルエチル）フェニル）ベンゾトリアゾール、
２−（３’−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−
（２−オクチルオキシカルボニルエチル）フェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（３’−第三ブチル−５’−
〔２−（２−エチルヘキシルオキシ）カルボニルエチ
ル〕−２’−ヒドロキシフェニル）ベンゾトリアゾー
ル、２−（３’−ドデシル−２’−ヒドロキシ−５’−
メチルフェニル）ベンゾトリアゾールおよび２−（３’
−第三ブチル−２’−ヒドロキシ−５’−（２−イソオ
クチルオキシカルボニルエチル）フェニルベンゾトリア
ゾールの混合物、２，２’−メチレンビス〔４−（１，
１，３，３−テトラメチルブチル）−６−ベンゾトリア
ゾール−２−イルフェノール〕；２−〔３’−第三ブチ
ル−５’−（２−メトキシカルボニルエチル）−２’−
ヒドロキシフェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾールとポ
リエチレングリコール３００とのエステル交換体；次
式：〔Ｒ−ＣＨ₂ ＣＨ₂ −ＣＯＯ（ＣＨ₂ ）₃ −〕₂ −
（式中、Ｒは３’−第三ブチル−４’−ヒドロキシ−
５’−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イルフェニル基
を表す）で表される化合物。

【０１００】２．２．２−ヒドロキシ−ベンゾフェノン
の例 ４−ヒドロキシ−、４−メトキシ−、４−オクチルオキ
シ−、４−デシルオキシ−、４−ドデシルオキシ−、４
−ベンジルオキシ−、４，２’，４’−トリヒドロキシ
−および２’−ヒドロキシ−４，４’−ジメトキシ誘導
体。

【０１０１】２．３．置換されたおよび非置換安息香酸
のエステルの例 ４−第三ブチルフェニルサリチレート、フェニルサリチ
レート、オクチルフェニルサリチレート、ジベンゾイル
レゾルシノール、ビス（４−第三ブチルベンゾイル）レ
ゾルシノール、ベンゾイルレゾルシノール、２，４−ジ
−第三ブチルフェニル３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒ
ドロキシベンゾエート、ヘキサデシル３，５−ジ−第三
ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート、オクタデシル
３，５−ジ−第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエー
ト、２−メチル−４，６−ジ第三ブチルフェニル３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンゾエート。

【０１０２】２．４．アクリレートの例 エチルα−シアノ−β, β−ジフェニルアクリレート、
イソオクチルα−シアノ−β, β−ジフェニル−アクリ
レート、メチルα−カルボメトキシシンナメート、メチ
ルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシンナメー
ト、ブチルα−シアノ−β−メチル−ｐ−メトキシシン
ナメート、メチルα−カルボメトキシ−p −メトキシシ
ンナメートおよびＮ−（β−カルボメトキシ−β−シア
ノビニル) −２−メチルインドリン。

【０１０３】２．５ ニッケル化合物の例 ２，２’−チオビス−〔４−（１，１，３，３−テトラ
メチルブチル) フェノール〕のニッケル錯体、例えば
１：１または１：２錯体であって、所望によりｎ−ブチ
ルアミン、トリエタノールアミンもしくはＮ−シクロヘ
キシルジエタノールアミンのような他の配位子を伴うも
の、ニッケルジブチルジチオカルバメート、モノアルキ
ルエステル、例えば４−ヒドロキシ−３，５−ジ−第三
ブチルベンジルホスホン酸のメチルもしくはエチルエス
テルのニッケル塩、ケトキシム例えば２−ヒドロキシ−
４−メチル−フェニルウンデシルケトキシムのニッケル
錯体、１−フェニル−４−ラウロイル−５−ヒドロキシ
−ピラゾールのニッケル錯体であって、所望により他の
配位子を伴うもの。

【０１０４】２．６ 立体障害性アミンの例 ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）セバ
ケート、ビス（２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ル）スクシネート、ビス（１，２，２，６，６−ペンタ
メチルピペリジル）セバケート、ビス（１，２，２，
６，６−ペンタメチルピペリジル）ｎ−ブチル−３，５
−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシベンジルマロネート、
１−（２−ヒドロキシエチル）−２，２，６，６−テト
ラメチル−４−ヒドロキシピペリジンとコハク酸との縮
合生成物、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと４−
第三オクチルアミノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−
トリアジンとの縮合生成物、トリス（２，２，６，６−
テトラメチル−４−ピペリジル）ニトリロトリアセテー
ト、テトラキス（２，２，６，６−テトラメチル−４−
ピペリジル）−１，２，３，４−ブタンテトラカルボキ
シレート、１，１’−（１，２−エタンジイル）−ビス
（３，３，５，５−テトラメチルピペラジノン）、４−
ベンゾイル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジ
ン、４−ステアリルオキシ−２，２，６，６−テトラメ
チルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメ
チルピペリジル）−２−ｎ−ブチル−２−（２−ヒドロ
キシ−３，５−ジ第三ブチルベンジル）マロネート、３
−ｎ−オクチル−７，７，９，９−テトラメチル−１，
３，８−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジ
オン、ビス（１−オクチルオキシ−２，２，６，６−テ
トラメチルピペリジル）セバケート、ビス（１−オクチ
ル−２，２，６，６−テトラメチルピペリジル）スクシ
ネート、Ｎ，Ｎ’−ビス（２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル−４−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミ
ンと４−モルホリノ−２，６−ジクロロ−１，３，５−
トリアジンとの縮合生成物、２−クロロ−４，６−ビス
（４−ｎ−ブチルアミノ−２，２，６，６−テトラメチ
ルピペリジル）−１，３，５−トリアジンと１，２−ビ
ス（３−アミノプロピルアミノ）エタンとの縮合生成
物、２−クロロ−４，６−ジ（４−ｎ−ブチルアミノ−
１，２，２，６，６−ペンタメチルピペリジル）−１，
３，５−トリアジンと１，２−ビス（３−アミノプロピ
ルアミノ）エタンとの縮合生成物、８−アセチル−３−
ドデシル−７，７，９，９−テトラメチル−１，３，８
−トリアザスピロ〔４．５〕デカン−２，４−ジオン、
３−ドデシル−１−（２，２，６，６−テトラメチル−
４−ピヘリジル）ピロリジン−２，５−ジオン、３−ド
デシル−１−（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４
−ピペリジル）ピロリジン−２，５−ジオン。

【０１０５】２．７．オキサミドの例 ４，４’−ジオクチルオキシオキサニリド、２，２’−
ジエトキシアニリド、２，２’−ジオクチルオキシ−
５，５’−ジ第三ブトキサニリド、２，２’−ジドデシ
ルオキシ−５，５’−ジ第三ブトキサニリド、２−エト
キシ−２’−エチルオキサニリド、Ｎ，Ｎ’−ビス（３
−ジメチルアミノプロピル）オキサミド、２−エトキシ
−５−第三ブチル−２’−エトキサニリドおよび該化合
物と２エトキシ−２’−エチル−５，４’−ジ第三ブト
キサニリドとの混合物、オルト−およびパラ−メトキシ
−二置換オキサニリドの混合物およびｏ−およびｐ−エ
トキシ−二置換オキサニリドの混合物。

【０１０６】２．８．２−（２−ヒドロキシフェニル）
−１，３，５−トリアジンの例 ２，４，６−トリス（２−ヒドロキシ−４−オクチルオ
キシフェニル) −１，３，５−トリアジン、２−（２−
ヒドロキシ−４−オクチルオキシフェニル）−４，６−
ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−トリ
アジン、２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−４，
６−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−
トリアジン、２，４−ビス（２−ヒドロキシ−４−プロ
ピルオキシフェニル）−６−（２，４−ジメチルフェニ
ル）−１，３，５−トリアジン、２−（２−ヒドロキシ
−４−オクチルオキシフェニル) −４，６−ビス（４−
メチルフェニル）−１，３，５−トリアジン、２−（２
−ヒドロキシ−４−ドデシルオキシフェニル) −４，６
−ビス（２，４−ジメチルフェニル）−１，３，５−ト
リアジン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキ
シ−３−ブチルオキシプロポキシ）フェニル〕−４，６
−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジ
ン、２−〔２−ヒドロキシ−４−（２−ヒドロキシ−３
−オクチルオキシプロピルオキシ）フェニル〕−４，６
−ビス（２，４−ジメチル）−１，３，５−トリアジ
ン。

【０１０７】３．金属不活性化剤の例 Ｎ，Ｎ’−ジフェニルオキサミド、Ｎ−サリチラル−
Ｎ’−サリチロイルヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリ
チロイル）ヒドラジン、Ｎ，Ｎ’−ビス（３，５−ジ第
三ブチル−４−ヒドロキシフェニルプロピオニル）ヒド
ラジン、３−サリチロイルアミノ−１，２，４−トリア
ゾール、ビス（ベンジリデン）オキサリルジヒドラジ
ド、オキサニリド、イソフタロイルジヒドラジド、セバ
コイルビスフェニルヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ジアセチル
アジポイルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチロイ
ル）オキサリルジヒドラジド、Ｎ，Ｎ’−ビス（サリチ
ロイル）チオプロピオニルジヒドラジド。

【０１０８】４．ホスフィットおよびホスホナイトの例 トリフェニルホスフィット、ジフェニルアルキルホスフ
ィット、フェニルジアルキルホスフィット、トリス（ノ
ニルフェニル）ホスフィット、トリラウリルホスフィッ
ト、トリオクタデシルホスフィット、ジステアリルペン
タエリトリトールジホスフィット、トリス（２，４−ジ
第三ブチルフェニル）ホスフィット、ジイソデシルペン
タエリトリトールジホスフィット、ビス（２，４−ジ第
三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホスフィッ
ト、ビス（２，６−ジ第三ブチル−４−メチルフェニ
ル）ペンタエリトリトールジホスフィット、ジイソデシ
ルオキシペンタエリトリトールジホスフィット、ビス
（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）ペンタ
エリトリトールジホスフィット、ビス（２，４，６−ト
リス（第三ブチルフェニル）ペンタエリトリトールジホ
スフィット、トリステアリルソルビトールトリホスフィ
ット、テトラキス（２，４−ジ第三ブチルフェニル）
４，４’−ビフェニレンジホスホナイト、６−イソオク
チルオキシ−２，４，８，１０−テトラ第三ブチル−１
２Ｈ−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，２−ジオキサホス
ホシン、６−フルオロ−２，４，８，１０−テトラ第三
ブチル−１２−メチル−ジベンズ〔ｄ，ｇ〕−１，３，
２−ジオキサホスホシン、ビス（２，４−ジ第三ブチル
−６−メチルフェニル）メチルホスフィット、ビス
（２，４−ジ第三ブチル−６−メチルフェニル）エチル
ホスフィット。

【０１０９】５．過酸化物スカベンジャーの例 β−チオジプロピオン酸のエステル、例えばラウリル、
ステアリル、ミリスチルまたはトリデシルエステル、メ
ルカプトベンズイミダゾール、または２−メルカプトベ
ンズイミダゾールの亜鉛塩、ジブチルジチオカルバミン
酸亜鉛、ジオクタデシルジスルフィド、ペンタエリトリ
トールテトラキス（β−ドデシルメルカプト）プロピオ
ネート。

【０１１０】６．ポリアミド安定剤の例 ヨウ化物および／またはリン化合物と組合せた銅塩およ
び二価マンガンの塩。

【０１１１】７．塩基性補助安定剤の例 メラミン、ポリビニルピロリドン、ジシアンジアミド、
トリアリルシアヌレート、尿素誘導体、ヒドラジン誘導
体、アミン、ポリアミド、ポリウレタン、高級脂肪酸の
アルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、例えばカル
シウムステアレート、亜鉛ステアレート、マグネシウム
ベヘネート、マグネシウムステアレート、ナトリウムリ
シノレートおよびカリウムパルミテート、アンチモンピ
ロカテコレートまたはスズピロカテコレート。

【０１１２】８．核剤の例 ４−第三ブチル安息香酸、アジピン酸、ジフェニル酢
酸。

【０１１３】９．充填剤および強化剤の例 炭酸カルシウム、ケイ酸塩（シリケート）、ガラス繊
維、アスベスト、タルク、カオリン、雲母（マイカ）、
硫酸バリウム、金属酸化物および水酸化物、カーボンブ
ラックおよびグラファイト。

【０１１４】１０．その他の添加剤の例 可塑剤、滑剤、乳化剤、顔料、光沢剤、難燃剤、静電防
止剤および発泡剤。

【０１１５】補助安定剤は典型的には安定化されるべき
材料の全重量を規準として０．０１ないし１０％の濃度
で使用される。

【０１１６】その他の好ましい組成物は、成分（ａ）お
よび式Ｉで表される化合物の他に、その他の添加剤、好
ましくはフェノール系酸化防止剤、光安定剤および／ま
たは加工安定剤を含有する。

【０１１７】特に好ましい添加剤はフェノール系酸化防
止剤（上記リストの項１）、立体障害性アミン（上記リ
ストの項２．６）、ホスフィットおよびホスホナイト
（上記リストの項４）および過酸化物スカベンジャー
（上記リストの項５）である。

【０１１８】式Ｉで表される化合物およびその他の任意
の添加剤は、好都合には成形品への成形前または成形の
間に公知方法により有機ポリマーに混入されるか、また
は化合物の溶液または分散液を有機ポリマーに塗布し、
次にその溶媒を蒸発させることにより添加される。式Ｉ
で表される化合物はまた、該化合物を典型的には２．５
ないし２５重量％の濃度で含有するマスターバッチの形
態で、安定化されるべき材料に添加され得る。

【０１１９】式Ｉで表される化合物はまた、重合前もし
くは重合中、または架橋前に添加されてもよい。

【０１２０】式Ｉで表される化合物は有機ポリマー中に
純粋な形態で、またはワックス、オイルもしくはポリマ
ーにカプセル化されて混入され得る。

【０１２１】式Ｉで表される化合物は安定化されるべき
有機ポリマーに噴霧されてもよい。それらはその他の添
加剤（典型的には慣用の上記添加剤）またはその溶融物
を希釈し得、その結果、安定化されるべきポリマーに上
記添加剤と一緒に噴霧され得る。重合触媒の不活性化の
間の噴霧による適用は特に有利であり、その場合におけ
る噴霧は不活性化のために使用される蒸気と共に好都合
に作用する。

【０１２２】式Ｉで表される化合物を添加剤と共に、ま
たは添加剤なしに球形の重合化ポリオレフィンに噴霧す
ることは好都合であり得る。

【０１２３】安定化された材料はあらゆる形状、典型的
にはシート、フィラメント、リボン、成形用材料、型材
または塗料組成物用結合材、接着剤またはパテであって
よい。

【０１２４】本発明はまた、少なくとも１種の式Ｉで表
される化合物を有機材料に混合するか、または適用する
ことからなる、酸化、熱または光誘導分解に対して有機
材料を安定化する方法に関する。

【０１２５】既に強調したように、新規化合物はポリオ
レフィン中の安定剤、特に熱安定剤として特別な利点で
もって使用される。優れた安定化は、上記化合物が有機
ホスフィットまたはホスホナイトと組み合わせて使用さ
れた場合に達成される。この場合、新規化合物は、相当
に低濃度で、典型的にはポリオレフィンに基づいて０．
０００１ないし０．０５０重量％、好ましくは０．００
０１ないし０．０１５重量％で有効であるという利点を
有する。有機ホスフィットまたはホスホナイトはポリオ
レフィンを規準として０．０１ないし２重量％、好まし
くは０．０１ないし１重量％の濃度で通常使用される。
ＤＥ−Ａ−４２０２２７６に開示された有機ホスフィッ
トまたはホスホナイトを使用することが好ましい。該特
許明細書の特許請求の範囲、実施例、第４頁最後のパラ
グラフから第８頁が特に参照される。特に適当なホスフ
ィットおよびホスホナイトはまた上記の補助安定剤のリ
ストの項４に見出されるであろう。

【０１２６】ポリオレフィンの特に優れた安定化は新規
化合物（式Ｉ）を有機ホスフィットまたはホスホナイト
およびフェノール系酸化防止剤と三重に組み合わせるこ
とにより得られる。

【０１２７】本発明はさらに、次式Ｉａ：

【化６８】 （式中、Ｒ₁ はハロゲン原子または次式：−ＯＲ’₁ で
表される基を表し、Ｒ’₁ は水素原子、炭素原子数１な
いし２５のアルカノイル基、炭素原子数３ないし２５の
アルケノイル基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式：

【化６９】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアル
キルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイ
ル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換
されたベンゾイル基；ナフトイル基または炭素原子数１
ないし１２のアルキル基で置換されたナフトイル基；炭
素原子数１ないし２５のアルカンスルホニル基、フルオ
ロ置換された炭素原子数１ないし２５のアルカンスルホ
ニル基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ない
し１２のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル
基；次式：

【化７０】 で表される基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は互
いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素
原子数１ないし２５のアルキル基、炭素原子数７ないし
９のフェニルアルキル基、非置換もしくは炭素原子数１
ないし４のアルキル基で置換されたフェニル基、非置換
もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され
た炭素原子数５ないし８のシクロアルキル基；炭素原子
数１ないし１８のアルコキシ基、炭素原子数１ないし１
８のアルキルチオ基、炭素原子数１ないし４のアルキル
アミノ基、ジ（炭素原子数１ないし４のアルキル）アミ
ノ基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルオキシ
基、炭素原子数１ないし２５のアルカノイルアミノ基、
炭素原子数３ないし２５のアルケノイルオキシ基、酸素
原子、硫黄原子もしくは次式：

【化７１】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシク
ロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基ま
たは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
ベンゾイルオキシ基を表すか；または置換基対Ｒ₂ およ
びＲ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各
々は結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を
形成するが；ただしＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ またはＲ₅ の少な
くとも１つは水素原子ではなく；Ｒ₁ がハロゲン原子ま
たはヒドロキシ基を表すならば、Ｒ₂ は水素原子ではな
く；そしてＲ₂ がメチル基またはメチルアミン基を表す
ならば、Ｒ₄ は水素原子およびヒドロキシ基ではなく；
Ｒ₄ はさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ または−
（ＣＨ₂ ）_q ＯＨで表される基を表すか、またはＲ₃ お
よびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ はさらに次式Ｉ
Ｉａ：

【化７２】 で表される基を表し、Ｒ₆ は水素原子または炭素原子数
１ないし８のアルキル基を表し、Ｒ₇ は水素原子または
炭素原子数１ないし８のアルキル基を表し、Ｒ₈ は直接
結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン基、酸素原
子、硫黄原子もしくは次式：

【化７３】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１８
のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレ
ン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素
原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原
子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
しくは８のビシクロアルキレン基、非置換もしくは炭素
原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン
基、次式：

【化７４】 で表される基を表し、Ｒ₉ はヒドロキシ基、次式：

【化７５】 で表される基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
または次式：

【化７６】 で表される基を表し、Ｒ₁₀は酸素原子、−ＮＨ−または
次式：

【化７７】 で表される基を表し、Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１８の
アルキル基またはフェニル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は
互いに独立して水素原子、ＣＦ₃ 、炭素原子数１ないし
１２のアルキル基またはフェニル基を表すか、またはＲ
₁₂およびＲ₁₃は結合している炭素原子と一緒になって、
非置換または１ないし３個の炭素原子数１ないし４のア
ルキル基で置換された炭素原子数５ないし８のシクロア
ルキリデン環を形成し、Ｒ₁₄およびＲ₁₅は互いに独立し
て水素原子または炭素原子数１ないし１８のアルキル基
を表し、Ｍは原子価ｒの金属カチオンを表し、ｎは０、
１または２を表し、ｐは０、１または２を表し、ｑは
１、２、３、４、５または６を表し、そしてｒは１、２
または３を表す）で表される新規化合物に関する。

【０１２８】式Ｉａで表される新規化合物の好ましい群
は新規組成物に関して上記した好ましい意味に一致す
る。

【０１２９】式Ｉａ中、Ｒ₃ およびＲ₅ が水素原子を表
す化合物もまた好ましい。

【０１３０】式Ｉａで表される特に好ましい化合物は式
中、Ｒ₁ が塩素原子、臭素原子または次式：−ＯＲ’₁
で表される基を表し、Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１
ないし１２のアルカノイル基、酸素原子により中断され
た炭素原子数３ないし１２のアルカノイル基；シクロヘ
キシルカルボニル基、ベンゾイル基、ナフトイル基、炭
素原子数１ないし１２のアルカンスルホニル基、フルオ
ロ置換された炭素原子数１ないし１２のアルカンスルホ
ニル基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ない
し４のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル基；
次式：

【化７８】 で表される基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互
いに独立して水素原子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素
原子数１ないし１８のアルキル基、炭素原子数７ないし
９のフェニルアルキル基、フェニル基、炭素原子数５な
いし８のシクロアルキル基、炭素原子数１ないし６のア
ルコキシ基、シクロヘキシルカルボニルオキシ基または
ベンゾイルオキシ基を表すか、または置換基対Ｒ₂ およ
びＲ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各
々が結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を
形成するが；ただしＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ の少な
くとも１つは水素原子ではなく；Ｒ₁ がヒドロキシ基、
塩素原子または臭素原子を表すならば、Ｒ₂ が水素原子
ではなく；そしてＲ₂ がメチル基またはヒドロキシ基を
表すならば、Ｒ₄が水素原子およびヒドロキシ基ではな
く；そしてＲ₄ がさらに次式：−（ＣＨ₂）_p −ＣＯＲ
₉ で表される基を表すか；またはＲ₃ およびＲ₅ が水素
原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに次式ＩＩａ：

【化７９】 で表される基を表し、Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数
１ないし６のアルキル基を表し、Ｒ₈ が炭素原子数１な
いし１２のアルキレン基またはフェニレン基を表し、Ｒ
₉ がヒドロキシ基または炭素原子数１ないし８のアルコ
キシ基を表し、Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、Ｒ₁₁が炭素原子
数１ないし８のアルキル基またはフェニル基を表し、そ
してＲ₁₂およびＲ₁₃が結合している炭素原子と一緒にな
って炭素原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形
成する化合物である。

【０１３１】特に好ましい式Ｉａで表される化合物は、
式中Ｒ₁ が塩素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される
基を表し、Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし８の
アルカノイル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、
トリフルオロメタンスルホニル基；フェニルスルホニル
基または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換され
たフェニルスルホニル基；次式：

【化８０】 で表される基を表し、Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互
いに独立して水素原子、塩素原子、炭素原子数１ないし
１８のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルア
ルキル基、フェニル基、シクロヘキシル基、炭素原子数
１ないし６のアルコキシ基を表すが；ただしＲ₂ 、
Ｒ₃ 、Ｒ₄ またはＲ₅ の少なくとも１つは水素原子では
なく；Ｒ₁がヒドロキシ基または塩素原子を表すなら
ば、Ｒ₂ が水素原子ではなく；そしてＲ₂ がメチル基を
表すならば、Ｒ₄ が水素原子ではなく；Ｒ₄ がさらに次
式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ で表される基を表すか、
またはＲ₃ およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ が
さらに次式ＩＩａ：

【化８１】 で表される基を表し、Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数
１ないし４のアルキル基を表し、Ｒ₉ がヒドロキシ基ま
たは炭素原子数１ないし８のアルコキシ基を表し、Ｒ₁₀
が−ＮＨ−を表し、Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし４のアル
キル基またはフェニル基を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃が結合
している炭素原子と一緒になってシクロヘキシリデン環
を形成し、ｎが２を表し、そしてｐが２を表す化合物で
ある。

【０１３２】式ＩおよびＩａ中、Ｒ’₁ が水素原子を表
す化合物は、H. Sterk等, Monatshefte fur Chemie 9
9, 2223 (1968) に記載されているように、次式Ｉｂま
たはＩｃ：

【化８２】 で表される互変異性体で製造され得る。本発明の範囲内
で、式ＩおよびＩａは式ＩｂおよびＩｃの２種類の互変
異性体を含むものと常に理解されるべきである。

【０１３３】式Ｉで表される新規化合物は上記の文献に
記載の方法に類似の方法によりそれ自体公知の方法で製
造され得る。

【０１３４】これらの公知方法はいくぶん問題があり、
そしてあるものは高価で、環境保護の観点から、全く安
全なわけではない試薬、例えば二酸化セレンを必要とす
る。

【０１３５】従って、本発明は、 ａ）次式ＩＩＩ：

【化８３】 （式中の全ての記号は式Ｉに対して定義されたものと同
じ意味を表す）で表されるフェノール１当量をグリオキ
シル酸０．８ないし２．０当量と反応させて次式ＩＶ：

【化８４】 （式中の全ての記号は式Ｉに対して定義されたものと同
じ意味を表す）で表される化合物を得、そして ｂ）上記式Ｉ中、Ｒ’₁ が水素原子ではない化合物を製
造するために、式ＩＶで表される生成化合物をハロゲン
化水素酸、オキシ硫酸のハロゲン化物、リン酸のハロゲ
ン化物、亜リン酸のハロゲン化物、次式Ｖ： Ｒ’₁ −ＯＨ （Ｖ） で表される酸、次式ＶＩ Ｒ’₁ −Ｙ （ＶＩ） で表される酸ハライド、次式ＶＩＩ： Ｒ’₁ −Ｏ−Ｒ₁₆ （ＶＩＩ） で表されるエステル、次式ＶＩＩＩ： Ｒ’₁ −Ｏ−Ｒ’₁ （ＶＩＩＩ） で表される対称もしくは非対称無水物、または次式Ｉ
Ｘ： Ｒ₁₁−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （ＩＸ） で表されるイソシアネート（上記式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、
ＶＩＩＩおよびＩＸで表される化合物中のＲ’₁ および
Ｒ₁₁は上で定義されたものと同じ意味を表すが、ただし
Ｒ’₁ は水素原子ではなく；Ｒ₁₆は炭素原子数１ないし
８のアルキル基を表し、そしてＹはフッ素原子、塩素原
子、臭素原子またはヨウ素原子を表す）と反応させるこ
とからなる式Ｉで表される化合物の製造方法に関する。

【０１３６】グリオキシル酸は結晶の形態で、または慣
用的には、通常４０ないし６０％水性溶液の市販の形態
で使用され得る。

【０１３７】それ故に、式ＩＶで表される化合物の特に
興味深い製造方法は、グリオキシル酸を４０ないし６０
％、好ましくは５０％の水性グリオキシル酸の形態で使
用することからなる。

【０１３８】グリオキシル酸中に存在する水および反応
の水は反応の間に蒸留により、通常は水との共沸混合物
を形成する溶媒を用いて、除去される。

【０１３９】水と共沸混合物を形成する適当な溶媒は反
応に関与せず、そして典型的には炭化水素、例えばシク
ロヘキサンまたはメチルシクロヘキサン；芳香族炭化水
素、例えばベンゼン、トルエンまたはキシレン；ハロゲ
ン化炭化水素、例えば１，２−ジクロロエタン；または
エーテル、例えばメチル第三ブチルエーテルを包含す
る。

【０１４０】式ＩＩＩで表されるフェノールをグリオキ
シル酸と溶媒なしに反応させると、溶融体で式ＩＶで表
される化合物が得られ、反応の水は通常の圧力下、好ま
しくはわずかに真空下で好都合に蒸留される。

【０１４１】反応を高められた温度、好ましくは６０な
いし１２０℃の範囲で行うことが好ましい。特に好まし
い温度範囲は６０ないし９０℃である。

【０１４２】式ＩＩＩで表されるフェノールとグリオキ
シル酸との反応は好ましくは触媒の存在下で行われる。

【０１４３】適当な触媒はプロトン酸、ルイス酸、ケイ
酸アルミニウム、イオン交換樹脂、ゼオライト、天然シ
ートシリケートまたは変性シートシリケートである。

【０１４４】適当なプロトン酸の例は無機塩または有機
塩の酸、典型的には塩化水素酸、硫酸、リン酸、メタン
スルホン酸、ｐ−トルエンスルホン酸またはカルボン酸
例えば酢酸である。ｐ−トルエンスルホン酸が特に好ま
しい。

【０１４５】適当なルイス酸の例は四塩化スズ、塩化ア
ルミニウム、塩化亜鉛またはブロモトリフルオリドエー
テレートである。四塩化スズおよび塩化アルミニウムが
特に好ましい。

【０１４６】適当なケイ酸アルミニウムの例は石油工業
で広く使用されており、そして不定形ケイ酸アルミニウ
ムとして知られてもいるものである。これらの化合物は
約１０−３０％の一酸化ケイ素と７０−９０％の酸化ア
ルミニウムとを含有する。特に好ましいケイ酸アルミニ
ウムはケジェン（アクゾ）[Ketjen (Akzo)] から利用可
能な登録商標ＨＡ−ＨＰＶである。

【０１４７】適当なイオン交換樹脂の例は硫酸基をさら
に有するスチレン−ジビニルベンゼン樹脂、例えばロー
ム・アンド・ハースから入手可能な登録商標アンバーラ
イト２００(Amberlite 200) および登録商標アンバーリ
スト(Amberlyst) 、またはダウ・ケミカルズから入手可
能な登録商標ダウエックス５０(Dowex 50)；過フッ素化
イオン交換樹脂、例えばデュポンにより販売されている
登録商標ナフィオンＨ(Nafion H)；またはその他の過酸
イオン交換樹脂、例えばT. Yamaguchi, Applied Cataly
sis,61, 1-25 (1990) またはM. Hino 等，J. Chem. So
c. Chem. Commun. 1980, 851-852 に記載されているも
のである。

【０１４８】適当なゼオライトは典型的には石油化学に
おいてクラッキング触媒として広く使用されており、そ
して異なる結晶構造の結晶性シリコン−アルミニウムオ
キシドとして知られているものである。特に好ましいゼ
オライトはユニオン・カーバイドから入手可能なファウ
ジャサイツ(Faujasites)、例えばゼオライトＸ(Zeolith
X) 、ゼオライトＹ(Zeolith Y) およびウルトラスタビ
ル・ゼオライトＹ(ultrastabile Zeolith Y)；モービル
石油社から入手可能なゼオライト・ベータ(Zeolith Bet
a)およびゼオライトＺＳＭ−１２(Zeolith ZSM-12)；ノ
ートンから入手可能なゼオライト・モルデニット(Zeoli
th Mordenit)である（上記名称はいずれも登録商標）。

【０１４９】適当な天然シートシリケートは「酸性白
土」と呼ばれ、そして典型的には分解、粉砕、鉱酸での
処理および工業的にカ焼されたベントナイトまたはモン
モリロナイトを包含する。特に適当な天然シートシリケ
ートはラポート・アドソーベンツ社から入手可能である
登録商標ファルキャット(Fulcat)タイプのもの、例えば
ファルキャット２２Ａ、ファルキャット２２Ｂ、ファル
キャット２０またはファルキャット４０；ラポート・ア
ドソーベンツ社から入手可能である登録商標ファルモン
ト(Fulmont) タイプ、例えばファルモントＸＭＰ−３ま
たはファルモントＸＭＰ−４である。特に好ましい触媒
はファルキャット２２Ｂである。その他のファルキャッ
トタイプおよびファルモントタイプのものもまた、例え
ば酸中心の構成において個々のタイプの間にわずかな違
いがあるだけであるので、上記好ましいクラスに属す
る。

【０１５０】変性シートシリケートはまた「ピラードク
レー」と呼ばれ、そして上記の天然シートシリケートか
ら、該シリケート層の間に例えばジルコニウム、鉄、亜
鉛、ニッケル、クロム、コバルトまたはマグネシウムの
酸化物をさらに含むことにより誘導される。触媒のこの
タイプは文献、特にJ. Clark等，J. Chem. Soc. Chem.
Commun. 1989, 1353-1354 に記載されているように広く
使用されるが、ごく少数の会社からしか供給されていな
い。特に好ましい変性シートシリケートは典型的にはコ
ントラクト・ケミカルズから入手可能な登録商標エンビ
ロキャット(Envirocat) ＥＰＺ−１０、エンビロキャッ
トＥＰＺＧまたはエンビロキャットＥＰＩＣを包含す
る。

【０１５１】好ましい触媒は天然シートシリケートまた
は変性シートシリケートである。式ＩＩＩで表されるフ
ェノールとグリオキシル酸との反応をファルキャットタ
イプ触媒の存在下で行うのが好ましい。触媒の量は式Ｉ
ＩＩで表されるフェノールを規準として０．０１ないし
５モル％、好ましくは０．１ないし１．０モル％であ
る。

【０１５２】式ＩＶで表される化合物から出発して、式
Ｉ中、Ｒ’₁ が水素原子を表さない化合物を製造するた
めの反応工程ｂ）の反応条件は一般に公知であり、そし
てOrganikum 1986, 186-191 頁，388 頁および402-408
頁に記載されたエステル化法に従って一般に選択され得
る。

【０１５３】適当なハロゲン化水素酸は典型的には塩化
水素酸、臭化水素酸またはヨウ化水素酸である。塩化水
素酸が好ましい。オキシ硫酸のハロゲン化物は典型的に
は塩化チオニル、塩化スルフリルまたは臭化チオニルで
ある。塩化チオニルが好ましい。適当なリン酸または亜
リン酸のハロゲン化物は三塩化リン、三臭化リン、三ヨ
ウ化リン、五塩化リン、ホスホロキシクロリドまたは五
フッ化リンを包含する。ホスホロキシクロリドが特に好
ましい。

【０１５４】反応工程ｂ）において、オキシ硫酸のハロ
ゲン化物、例えば塩化チオニル；式ＶＩで表される酸ハ
ロゲン化物；式ＶＩＩで表されるエステル；式ＶＩＩＩ
で表される対称無水物を使用することが好ましい。

【０１５５】反応工程ｂ）においてオキシ硫酸のハロゲ
ン化物、例えば塩化チオニルを使用する場合、式ＩＶで
表される化合物の反応を溶媒なしで、０ないし４０℃の
温度範囲、好ましくは室温で行うのが好ましい。塩化チ
オニルは式ＩＶで表される化合物に対して通常２ないし
１０倍過剰、好ましくは２ないし６倍過剰に使用され
る。反応は触媒、例えばジメチルホルムアミドの存在下
に行われ得る。

【０１５６】式ＶＩ（Ｒ’₁ −Ｙ）中、Ｙが好ましくは
塩素原子または臭素原子、最も好ましくは塩素原子を表
す酸ハロゲン化物が工程ｂ）において使用されるなら
ば、式ＩＶで表される化合物の反応を溶媒および塩基の
存在下で行うのが好ましい。塩基は式ＩＶで表される化
合物に対して触媒量ないし化学量論量から複数倍のモル
過剰の量までの変化する量で用いることができる。反応
の間に形成される塩化水素は塩基により塩化物に変換さ
れ、該塩化物は次いで濾過および／または適当な水相ま
たは固相での洗浄により除去され得、その場合には第２
の水不混和性溶媒が使用され得る。生成物は濃縮または
蒸発により乾燥させた有機相の残渣を再結晶することに
より通常精製される。

【０１５７】反応を行うための適当な溶媒は、炭化水素
（典型的にはトルエン、キシレン、ヘキサン、ペンタン
またはその他の石油エーテル留分）、ハロゲン化炭化水
素（典型的にはジ−またはトリクロロメタン、１，２−
ジクロロエタン、１，１，１−トリクロロエタン）、エ
ーテル（例えばジエチルエーテル、ジブチルエーテルま
たはテトラヒドロフラン）およびアセトニトリル、ジメ
チルホルムアミド、ジメチルスルホキシドまたはＮ−メ
チルピロリドンを包含する。

【０１５８】適当な塩基は第三アミン、例えばトリメチ
ルアミン、トリエチルエミン、トリブチルアミン、Ｎ，
Ｎ−ジメチルアニリン、Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン；ピ
リジン；ヒドリド（例えば水素化リチウム、ナトリウム
またはカリウム）またはエルコレート（例えばナトリウ
ムメチレート）を包含する。

【０１５９】式ＶＩＩ（Ｒ’₁ −Ｏ−Ｒ₁₆）中、Ｒ₁₆が
好ましくは炭素原子数１ないし４のアルキル基、最も好
ましくはメチル基またはエチル基を表すエステルが工程
ｂ）で使用されるならば、式ＩＶで表される化合物の反
応はアルコールと共沸混合物を形成する溶媒の存在下で
行うことが好ましい。反応の間に形成するアルコール
（Ｒ₁₆−ＯＨ）は蒸留により連続的に除去され得る。

【０１６０】アルコールと共沸混合物を形成する適当な
溶媒は反応に関与せず、そして典型的には炭化水素、例
えばシクロヘキサン；芳香族炭化水素、例えばベンゼン
またはトルエン；ハロゲン化炭化水素、例えば１，２−
ジクロロエタン；またはエーテル、例えばメチル第三ブ
チルエーテルを包含する。

【０１６１】反応は少量のプロトン酸、例えばｐ−トル
エンスルホン酸、メタンスルホン酸、硫酸または塩化水
素酸；ならびにルイス酸、例えば三フッ化ホウ素エーテ
レートまたは塩化アルミニウムで触媒され得る。

【０１６２】式ＶＩＩＩ（Ｒ’₁ −Ｏ−Ｒ’₁ ）中、
Ｒ’₁ が好ましくは炭素原子数２ないし６のアルカノイ
ル基、好ましくはアセチル基を表す対称無水物が工程
ｂ）で使用されるならば、式ＩＶで表される化合物との
反応はその他の溶媒を添加せずに、そして２０ないし２
００℃の温度範囲、例えば式ＶＩＩＩで表される無水物
の沸点、好ましくは６０ないし１８０℃で行うのが好ま
しい。

【０１６３】式ＩＸ（Ｒ₁₁−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ）で表されるイ
ソシアネートが使用されるならば、式ＩＶで表される化
合物との反応はその他の溶媒を添加せずに、そして２０
ないし２００℃の温度範囲、例えば式ＩＸで表されるイ
ソシアネートの沸点、好ましくは６０ないし１８０℃で
行うのが好ましい。

【０１６４】イソシアネートとの反応は同様に触媒の存
在下で行われるのが好ましい。好ましい触媒は式ＩＩＩ
で表されるフェノールとグリオキシル酸との反応に関し
て上記したものである。

【０１６５】式ＩＩＩで表されるフェノールは公知であ
るか、またはそれ自体公知の方法で製造され得る。

【０１６６】次式Ｘ：

【化８５】 で表されるビスフェノールはHouben-Weyl, Mothoden de
r organischen Chemie,Vol. 6/1c, 1030 に従って製造
され得る。

【０１６７】

【実施例】以下の実施例は本発明をより詳しく説明す
る。なお、以下の実施例において、部および％はそれぞ
れ重量部および重量％である。 実施例１：５，７−ジ第三ブチル−３−ヒドロキシ−３
Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〔化合物（１０１），第１
表〕の製造 ２，４−ジ第三ブチルフェノール（９７％）２１．２ｇ
（０．１０モル）、５０％水性グリオキシル酸１６．３
ｇ（０．１１モル）およびｐ−トルエンスルホン酸一水
和物０．０５ｇ（０．２６ミリモル）の１，２−ジクロ
ロエタン３０ｍｌ中の混合物を窒素下３．５時間、水分
離器上で還流する。その後、反応混合物を真空ロータリ
ーエバポレーターで濃縮する。残渣をヘキサン８０ｍｌ
中に採取し、そして水で３回洗浄する。水相を分液ロー
トで分離し、そしてさらにヘキサン３０ｍｌで抽出す
る。有機相を一緒にし、硫酸マグネシウムで乾燥させ、
そして真空ロータリーエバポレーターで濃縮する。残渣
は濃い黄色樹脂の形態で分析により純粋な５，７−ジ第
三ブチル−３−ヒドロキシ−３Ｈ−ベンゾフラン−２−
オン〔化合物（１０１），第１表〕２６．２３ｇ（〜１
００％）である。

【０１６８】実施例１と同様にして、化合物（１０
３）、（１０４）、（１０５）、（１０９）、（１１
０）および（１１１）が相当するフェノール、例えば４
−第三ブチル−２−メチルフェノール、２，４−ジクロ
ロヘキシルフェノール、２−（ヘキサデシ−２−イル）
−４−メチルフェノール、３−〔３−第三ブチル−４−
ヒドロキシフェニル〕プロピオン酸、２，４−ビス
（α，α−ジメチルベンジル）フェノールおよび４−メ
チル−２−（１，１，３，３−テトラメチルブチ−１−
イル）フェノールとグリオキシル酸とから製造される。
化合物（１０７）を製造するために、２当量のグリオキ
シル酸が１，１−ビス（３−第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）シクロヘキサンから出発して使用される。

【０１６９】実施例２：７−第三ブチル−３−ヒドロキ
シ−５−メチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〔化合
物（１０２），第１表〕の製造 ２−第三ブチル−４−メチルフェノール４９．８ｇ
（０．３０モル）、５０％水性グリオキシル酸４８．９
ｇ（０．３３モル）およびｐ−トルエンスルホン酸一水
和物０．１５ｇ（０．７９ミリモル）の１，２−ジクロ
ロエタン９０ｍｌ中の混合物を窒素下３．５時間、水分
離器上で還流する。その後、反応混合物を＋５℃まで冷
却し、そして濾過により沈澱物を単離し、そして冷却
１，２−ジクロロエタンで洗浄する。濾過残渣を高真空
下室温で乾燥させると、融点１５２−１６０℃の７−第
三ブチル−３−ヒドロキシ−５−メチル−３Ｈ−ベンゾ
フラン−２−オン〔化合物（１０２），第１表〕５４．
０ｇ（８２％）が得られる。

【０１７０】実施例３：３−アセトキシ−５，７−ジ第
三ブチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〔化合物（１
０６），第１表〕の製造 ２，４−ジ第三ブチルフェノール（９７％）２１．２ｇ
（０．１０モル）、５０％水性グリオキシル酸１６．３
ｇ（０．１１モル）およびｐ−トルエンスルホン酸一水
和物０．０５ｇ（０．２６ミリモル）の１，２−ジクロ
ロエタン３０ｍｌ中の混合物を窒素下３．５時間、水分
離器上で還流する。その後、反応混合物を真空ロータリ
ーエバポレーターで濃縮する。残渣を無水酢酸９．９ｍ
ｌ（０．１０５モル）中に採取し、そして溶液を９０分
間還流する。反応混合物を次いで室温まで冷却し、第三
ブチルメチルエーテル１００ｍｌで希釈し、水で連続的
に洗浄し、そして炭酸水素ナトリウム溶液で希釈する。
水相を分離し、そして第三ブチルメチルエーテル５０ｍ
ｌで抽出する。有機相を一緒にし、硫酸マグネシウムで
乾燥させ、そして真空ロータリーエバポレーターで濃縮
する。残渣に対し溶媒系ジクロロメタン／ヘキサン＝
２：１を用いるシリカゲル上でのクロマトグラフィーを
行うと３−アセトキシ−５，７−ジ第三ブチル−３Ｈ−
ベンゾフラン−２−オン〔化合物（１０６），第１表〕
２８．０ｇ（９２％）が濃い赤色樹脂として得られる。

【０１７１】実施例４：７−第三ブチル−３−クロロ−
５−メチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〔化合物
（１０８），第１表〕の製造 塩化チオニル２．４ｍｌ（５５．０ミリモル）中の７−
第三ブチル−３−ヒドロキシ−５−メチル−３Ｈ−ベン
ゾフラン−２−オン〔化合物（１０２），実施例２，第
１表〕２．２ｇ（１０．０ミリモル）の懸濁液に、ジメ
チルホルムアミドを１滴添加し、そして混合物を室温で
２時間攪拌する。その後、過剰な塩化チオニルを真空ロ
ータリーエバポレーターで留去する。残渣に対し溶媒系
ジクロロメタン／ヘキサン＝１：１を用いるシリカゲル
上でのクロマトグラフィーおよびメタノールからの純粋
な画分の結晶化を行うと融点８１−８６℃の７−第三ブ
チル−３−クロロ−５−メチル−３Ｈ−ベンゾフラン−
２−オン〔化合物（１０８），第１表〕０．３０ｇ（１
３％）が得られる。

【０１７２】実施例５：３−（Ｎ−メチルカルバモイル
オキシ）−５−メチル−７−第三ブチル−３Ｈ−ベンゾ
フラン−２−オン〔化合物（１１２），第１表〕の製造 ７−第三ブチル−３−ヒドロキシ−５−メチル−３Ｈ−
ベンゾフラン−２−オン〔化合物（１０２），実施例
２〕５．５ｇ（２５．０ミリモル）、メチルイソシアネ
ート３ｍｌ（５０．０ミリモル）およびメタンスルホン
酸２滴の混合物を３時間１５分還流する。次にメチルイ
ソシアネート３ｍｌ（５０．０ミリモル）およびメタン
スルホン酸２滴を再び添加する。反応混合物をさらに１
６時間還流し、ジクロロメタンで希釈し、そして水およ
び５％水性炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄する。有機相
を一緒にし、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そして真空
ロータリーエバポレーターで濃縮する。残渣をトルエン
から再結晶させると融点１３８−１４３℃の３−（Ｎ−
メチルカルバモイルオキシ）−５−メチル−７−第三ブ
チル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〔化合物（１１
２），第１表〕４．４５ｇ（６５％）が得られる。

【０１７３】実施例６：３−〔３−（３，５−ジ第三ブ
チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニルオキシ〕
−７−第三ブチル−５−メチル−３Ｈ−ベンゾフラン−
２−オン〔化合物（１１３），第１表〕の製造 ７−第三ブチル−３−ヒドロキシ−５−メチル−３Ｈ−
ベンゾフラン−２−オン〔化合物（１０２），実施例
２〕５．５ｇ（２５．０ミリモル）およびトリエチルア
ミン３．９ｍｌ（２８．０ミリモル）のジクロロメタン
３０ｍｌ中の溶液をジクロロメタン１０ｍｌ中の３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオニルクロリド〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４
−ヒドロキシフェニル）プロピオン酸７．８ｇ（２８．
０ミリモル）と塩化チオニルとから製造された〕８．３
２ｇ（２８．０ミリモル）の溶液に滴下して添加する。
反応混合物を次に１時間還流し、次いで冷却し、そして
水および５％水性炭酸水素ナトリウム溶液で洗浄する。
有機相を一緒にし、硫酸マグネシウムで乾燥させ、そし
て真空ロータリーエバポレーターで濃縮する。残渣をア
セトニトリルから３回結晶化させと融点１５１−１５４
℃の３−〔３−（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキ
シフェニル）プロピオニルオキシ〕−７−第三ブチル−
５−メチル−３Ｈ−ベンゾフラン−２−オン〔化合物
（１１３），第１表〕４．６ｇ（３８％）が得られる。

【０１７４】第１表

【表１】

【表２】

【表３】

【表４】

【０１７５】実施例７：多数回押出後のポリプロピレン
の安定化 イルガノックス（登録商標，Irganox ）１０７６（ｎ−
オクタデシル３−〔３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロ
キシフェニル〕プロピオネート０．０２５％で予め安定
化されたポリプロピレン粉末（プロファックス６５０
１）１．３ｋｇ（メルトインデックス３．２ｇ／１０
分，２３０℃／２．１６ｋｇで測定）にイルガノックス
１０１０（ペンタエリトリトールテトラキス〔３−
（３，５−ジ第三ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プ
ロピオネート〕０．０５％、ステアリン酸カルシウム
０．０５％、ＤＨＴ ４Ａ（登録商標，協和化学工業株
式会社，Ｍｇ_4.5 Ａｌ₂ （ＯＨ）₁₃ＣＯ₃ ・３．５Ｈ₂
Ｏ）０．０３％および第１表の化合物０．０５％を配合
する。この配合物を次にシリンダー直径２０ｍｍ、長さ
４００ｍｍを有する押出機において１００ｒｐｍで、３
つの加熱領域を以下の温度：２６０，２７０，２８０℃
に調節して押出した。押出物を水浴を介してそれを引く
ことにより冷却し、次いで粒化する。この粒状物を繰り
返し押し出す。３回の押出後、メルトインデックスを測
定する（２３０℃／２．１６ｋｇで）。メルトインデッ
クスにおける実質的な増加は顕著な鎖長分解、すなわち
低い安定化を意味する。結果を第２表に示す。

【０１７６】

Claims (22)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】（ａ）酸化、熱または光誘導分解を受けや
   すい有機材料、および（ｂ）少なくとも１種の次式Ｉ： 【化１】 （式中、 Ｒ₁ はハロゲン原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される
   基を表し、 Ｒ’₁ は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノ
   イル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸
   素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化２】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
   のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアル
   キルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイ
   ル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換
   されたベンゾイル基；ナフトイル基または炭素原子数１
   ないし１２のアルキル基で置換されたナフトイル基；炭
   素原子数１ないし２５のアルカンスルホニル基、フルオ
   ロ置換された炭素原子数１ないし２５のアルカンスルホ
   ニル基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ない
   し１２のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル
   基；次式： 【化３】 で表される基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は互いに独立して水素原
   子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５
   のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
   ル基、非置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
   基で置換されたフェニル基、非置換もしくは炭素原子数
   １ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ない
   し８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のア
   ルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ
   基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭
   素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数
   １ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１な
   いし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし
   ２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もし
   くは次式： 【化４】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
   のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシク
   ロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基ま
   たは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
   ベンゾイルオキシ基を表すか；または置換基対Ｒ₂ およ
   びＲ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各
   々は結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を
   形成し；Ｒ₄ はさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉
   または−（ＣＨ₂ ）_q ＯＨで表される基を表すか、また
   はＲ₃ およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ はさら
   に次式ＩＩ： 【化５】 で表される基を表し、 Ｒ₆ は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル
   基を表し、 Ｒ₇ は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル
   基を表し、 Ｒ₈ は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン
   基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化６】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１８
   のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレ
   ン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素
   原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原
   子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
   しくは８のビシクロアルキレン基、非置換もしくは炭素
   原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン
   基、次式： 【化７】 で表される基を表し、 Ｒ₉ はヒドロキシ基、次式： 【化８】 で表される基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
   または次式： 【化９】 で表される基を表し、 Ｒ₁₀は酸素原子、−ＮＨ−または次式： 【化１０】 で表される基を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェ
   ニル基を表し、 Ｒ₁₂およびＲ₁₃は互いに独立して水素原子、ＣＦ₃ 、炭
   素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を
   表すか、またはＲ₁₂およびＲ₁₃は結合している炭素原子
   と一緒になって、非置換または１ないし３個の炭素原子
   数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５な
   いし８のシクロアルキリデン環を形成し、 Ｒ₁₄およびＲ₁₅は互いに独立して水素原子または炭素原
   子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｍは原子価ｒの金属カチオンを表し、 ｎは０、１または２を表し、 ｐは０、１または２を表し、 ｑは１、２、３、４、５または６を表し、そしてｒは
   １、２または３を表す）で表される化合物からなる組成
   物。
2. 【請求項２】 上記式中、 Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし１８のアルカノ
   イル基、炭素原子数３ないし１８のアルケノイル基、酸
   素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化１１】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし１８
   のアルカノイル基；炭素原子数６ないし８のシクロアル
   キルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイ
   ル基または炭素原子数１ないし８のアルキル基で置換さ
   れたベンゾイル基；ナフトイル基または炭素原子数１な
   いし８のアルキル基で置換されたナフトイル基；炭素原
   子数１ないし１８のアルカンスルホニル基、フルオロ置
   換された炭素原子数１ないし１８のアルカンスルホニル
   基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ないし８
   のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル基；次
   式： 【化１２】 で表される基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互いに独立して水素原
   子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５
   のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
   ル基、非置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
   基で置換されたフェニル基、非置換もしくは炭素原子数
   １ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ない
   し８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１２のア
   ルコキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルキルチオ
   基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭
   素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数
   １ないし１８のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１な
   いし１８のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし
   １８のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もし
   くは次式： 【化１３】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし１８
   のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし８のシク
   ロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基ま
   たは炭素原子数１ないし８のアルキル基で置換されたベ
   ンゾイルオキシ基を表すか、または置換基対Ｒ₂ および
   Ｒ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各々
   が結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を形
   成し；Ｒ₄がさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ ま
   たは−（ＣＨ₂ ）_q ＯＨで表される基を表すか；または
   Ｒ₃ およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに
   次式ＩＩ： 【化１４】 で表される基を表し、 Ｒ₆ が水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル
   基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル
   基を表し、 Ｒ₈ が直接結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレン
   基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化１５】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１２
   のアルキレン基；炭素原子数２ないし１２のアルケニレ
   ン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素
   原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原
   子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
   しくは８のビシクロアルキレン基またはフェニレン基を
   表し、 Ｒ₉ がヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルコ
   キシ基または次式： 【化１６】 で表される基を表し、 Ｒ₁₀が酸素原子または−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェ
   ニル基を表し、 Ｒ₁₂およびＲ₁₃がメチル基を表すか、または結合してい
   る炭素原子と一緒になって、非置換または１ないし３個
   の炭素原子数１ないし４のアルキル基で置換された炭素
   原子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成し、 Ｒ₁₄およびＲ₁₅が互いに独立して水素原子または炭素原
   子数１ないし８のアルキル基を表し、そしてｑが２、
   ３、４、５または６を表す、請求項１記載の組成物。
3. 【請求項３】 上記式中、置換基Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およ
   びＲ₅ の少なくとも２つが水素原子を表す、請求項１記
   載の組成物。
4. 【請求項４】 上記式中、Ｒ₃ およびＲ₅ が水素原子を
   表す、請求項１記載の組成物。
5. 【請求項５】 上記式中、 Ｒ₁ が塩素原子、臭素原子また次式：−ＯＲ’₁ で表さ
   れる基を表し、 Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルカノ
   イル基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし
   １２のアルカノイル基；シクロヘキシルカルボニル基、
   ベンゾイル基、ナフトイル基、炭素原子数１ないし１２
   のアルカンスルホニル基、フルオロ置換された炭素原子
   数１ないし１２のアルカンスルホニル基；フェニルスル
   ホニル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置
   換されたフェニルスルホニル基；次式： 【化１７】 で表される基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル
   基を表し、 Ｒ₈ が直接結合、炭素原子数１ないし１２のアルキレン
   基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化１８】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１２
   のアルキレン基；炭素原子数２ないし１２のアルケニレ
   ン基、炭素原子数２ないし１２のアルキリデン基、炭素
   原子数７ないし１２のフェニルアルキリデン基、炭素原
   子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
   しくは８のビシクロアルキレン基またはフェニレン基を
   表し、 Ｒ₉ がヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１２のアルコ
   キシ基または次式： 【化１９】 で表される基を表し、 Ｒ₁₀が酸素原子または−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェ
   ニル基を表し、そしてＲ₁₄およびＲ₁₅が互いに独立して
   水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル基を表
   す、請求項１記載の組成物。
6. 【請求項６】 上記式中、 Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし８のアルカノイ
   ル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、ｐ−メチル
   フェニルスルホニル基、次式： 【化２０】 で表される基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表し、 Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニ
   ル基を表し、そしてｎが２を表す、請求項１記載の組成
   物。
7. 【請求項７】 上記式中、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互いに独立して水素原
   子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８
   のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
   ル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアル
   キル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シクロ
   ヘキシルカルボニルオキシ基もしくはベンゾイルオキシ
   基を表すか、または置換基対Ｒ₂ およびＲ₃ またはＲ₃
   およびＲ₄またはＲ₄ およびＲ₅ の各々が結合している
   炭素原子と一緒になってベンゼン環を形成し；Ｒ₄ がさ
   らに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ を表すか；または
   Ｒ₃およびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに
   式ＩＩで表される基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表し、 Ｒ₈ が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基またはフ
   ェニレン基を表し、 Ｒ₉ がヒドロキシ基または炭素原子数１ないし８のアル
   コキシ基を表し、 Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニ
   ル基を表し、そしてＲ₁₂およびＲ₁₃がメチル基を表す
   か、または結合している炭素原子と一緒になって炭素原
   子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成する、請
   求項１記載の組成物。
8. 【請求項８】 上記式中、 Ｒ₁ が塩素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される基を
   表し、 Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし８のアルカノイ
   ル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、トリフルオ
   ロメタンスルホニル基、フェニルスルホニル基または炭
   素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル
   スルホニル基を表すか、または次式： 【化２１】 で表される基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互いに独立して水素原
   子、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
   炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル
   基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし６のアルコ
   キシ基を表し、Ｒ ₄ がさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −Ｃ
   ＯＲ₉ で表される基を表すか；またはＲ₃およびＲ₅ が
   水素原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに次式ＩＩ： 【化２２】 で表される基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表し、 Ｒ₉ がヒドロキシ基または炭素原子数１ないし８のアル
   コキシ基を表し、 Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニ
   ル基を表し、 Ｒ₁₂およびＲ₁₃が結合している炭素原子と一緒になって
   シクロヘキシリデン環を形成し、 ｎが２を表し、そしてｐが２を表す、請求項１記載の組
   成物。
9. 【請求項９】 上記式中、 Ｒ₁ が塩素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される基を
   表し、 Ｒ’₁ が水素原子、アセチル基、次式： 【化２３】 で表される基を表し、 Ｒ₂ が炭素原子数１ないし１６のアルキル基、炭素原子
   数７ないし９のフェニルアルキル基またはシクロヘキシ
   ル基を表し、 Ｒ₃ が水素原子を表し、 Ｒ₄ が炭素原子数１ないし４のアルキル基、炭素原子数
   ７ないし９のフェニルアルキル基、シクロヘキシル基、
   −ＣＨ₂ ＣＨ₂ ＣＯＯＨまたは次式ＩＩ： 【化２４】 で表される基を表し、 Ｒ₅ が水素原子を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
   基を表し、 Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基を表し、 Ｒ₁₂およびＲ₁₃が結合している炭素原子と一緒になって
   シクロヘキシリデン環を形成し、そしてｎが２を表す、
   請求項１記載の組成物。
10. 【請求項１０】 成分（ａ）および（ｂ）の他にその他
    の添加剤を含有する請求項１記載の組成物。
11. 【請求項１１】 その他の添加剤がフェノール系酸化防
    止剤、光安定剤および／または加工安定剤から選択され
    る請求項１０記載の組成物。
12. 【請求項１２】 少なくとも１種の有機ホスフィットま
    たはホスホナイトタイプの化合物を添加剤として含有す
    る請求項１０記載の組成物。
13. 【請求項１３】 成分（ａ）が天然、半合成および合成
    ポリマーから選択される請求項１記載の組成物。
14. 【請求項１４】 成分（ａ）がポリオレフィンである請
    求項１記載の組成物。
15. 【請求項１５】 成分（ａ）がポリエチレンまたはポリ
    プロピレンである請求項１記載の組成物。
16. 【請求項１６】 成分（ａ）の重量を規準として成分
    （ｂ）を０．０００５ないし５％含有する請求項１記載
    の組成物。
17. 【請求項１７】 次式Ｉａ： 【化２５】 （式中、 Ｒ₁ はハロゲン原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される
    基を表し、 Ｒ’₁ は水素原子、炭素原子数１ないし２５のアルカノ
    イル基、炭素原子数３ないし２５のアルケノイル基、酸
    素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化２６】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
    のアルカノイル基；炭素原子数６ないし９のシクロアル
    キルカルボニル基、テノイル基、フロイル基、ベンゾイ
    ル基または炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換
    されたベンゾイル基；ナフトイル基または炭素原子数１
    ないし１２のアルキル基で置換されたナフトイル基；炭
    素原子数１ないし２５のアルカンスルホニル基、フルオ
    ロ置換された炭素原子数１ないし２５のアルカンスルホ
    ニル基；フェニルスルホニル基または炭素原子数１ない
    し１２のアルキル基で置換されたフェニルスルホニル
    基；次式： 【化２７】 で表される基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ は互いに独立して水素原
    子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし２５
    のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
    ル基、非置換もしくは炭素原子数１ないし４のアルキル
    基で置換されたフェニル基、非置換もしくは炭素原子数
    １ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５ない
    し８のシクロアルキル基；炭素原子数１ないし１８のア
    ルコキシ基、炭素原子数１ないし１８のアルキルチオ
    基、炭素原子数１ないし４のアルキルアミノ基、ジ（炭
    素原子数１ないし４のアルキル）アミノ基、炭素原子数
    １ないし２５のアルカノイルオキシ基、炭素原子数１な
    いし２５のアルカノイルアミノ基、炭素原子数３ないし
    ２５のアルケノイルオキシ基、酸素原子、硫黄原子もし
    くは次式： 【化２８】 で表される基により中断された炭素原子数３ないし２５
    のアルカノイルオキシ基；炭素原子数６ないし９のシク
    ロアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ基ま
    たは炭素原子数１ないし１２のアルキル基で置換された
    ベンゾイルオキシ基を表すか；または置換基対Ｒ₂ およ
    びＲ₃ またはＲ₃ およびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各
    々は結合している炭素原子と一緒になってベンゼン環を
    形成するが；ただしＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ の少な
    くとも１つは水素原子ではなく；Ｒ₁ がハロゲン原子ま
    たはヒドロキシ基を表すならば、Ｒ₂ は水素原子ではな
    く；そしてＲ₂ がメチル基またはメチルアミン基を表す
    ならば、Ｒ₄ は水素原子およびヒドロキシ基ではなく；
    Ｒ₄ はさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯＲ₉ または−
    （ＣＨ₂ ）_q ＯＨで表される基を表すか、またはＲ₃ お
    よびＲ₅ が水素原子を表すならば、Ｒ₄ はさらに次式Ｉ
    Ｉａ： 【化２９】 で表される基を表し、 Ｒ₆ は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル
    基を表し、 Ｒ₇ は水素原子または炭素原子数１ないし８のアルキル
    基を表し、 Ｒ₈ は直接結合、炭素原子数１ないし１８のアルキレン
    基、酸素原子、硫黄原子もしくは次式： 【化３０】 で表される基により中断された炭素原子数２ないし１８
    のアルキレン基；炭素原子数２ないし１８のアルケニレ
    ン基、炭素原子数２ないし２０のアルキリデン基、炭素
    原子数７ないし２０のフェニルアルキリデン基、炭素原
    子数５ないし８のシクロアルキレン基、炭素原子数７も
    しくは８のビシクロアルキレン基、非置換もしくは炭素
    原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニレン
    基、次式： 【化３１】 で表される基を表し、 Ｒ₉ はヒドロキシ基、次式： 【化３２】 で表される基、炭素原子数１ないし１８のアルコキシ基
    または次式： 【化３３】 で表される基を表し、 Ｒ₁₀は酸素原子、−ＮＨ−または次式： 【化３４】 で表される基を表し、 Ｒ₁₁は炭素原子数１ないし１８のアルキル基またはフェ
    ニル基を表し、 Ｒ₁₂およびＲ₁₃は互いに独立して水素原子、ＣＦ₃ 、炭
    素原子数１ないし１２のアルキル基またはフェニル基を
    表すか、またはＲ₁₂およびＲ₁₃は結合している炭素原子
    と一緒になって、非置換または１ないし３個の炭素原子
    数１ないし４のアルキル基で置換された炭素原子数５な
    いし８のシクロアルキリデン環を形成し、 Ｒ₁₄およびＲ₁₅は互いに独立して水素原子または炭素原
    子数１ないし１８のアルキル基を表し、 Ｍは原子価ｒの金属カチオンを表し、 ｎは０、１または２を表し、 ｐは０、１または２を表し、 ｑは１、２、３、４、５または６を表し、そしてｒは
    １、２または３を表す）で表される化合物。
18. 【請求項１８】 上記式中、Ｒ₃ およびＲ₅ が水素原子
    を表す請求項１７記載の化合物。
19. 【請求項１９】 上記式中、 Ｒ₁ が塩素原子、臭素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表
    される基を表し、 Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし１２のアルカノ
    イル基、酸素原子により中断された炭素原子数３ないし
    １２のアルカノイル基；シクロヘキシルカルボニル基、
    ベンゾイル基、ナフトイル基、炭素原子数１ないし１２
    のアルカンスルホニル基、フルオロ置換された炭素原子
    数１ないし１２のアルカンスルホニル基；フェニルスル
    ホニル基または炭素原子数１ないし４のアルキル基で置
    換されたフェニルスルホニル基；次式： 【化３５】 で表される基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互いに独立して水素原
    子、塩素原子、ヒドロキシ基、炭素原子数１ないし１８
    のアルキル基、炭素原子数７ないし９のフェニルアルキ
    ル基、フェニル基、炭素原子数５ないし８のシクロアル
    キル基、炭素原子数１ないし６のアルコキシ基、シクロ
    ヘキシルカルボニルオキシ基またはベンゾイルオキシ基
    を表すか、または置換基対Ｒ₂ およびＲ₃ またはＲ₃ お
    よびＲ₄ またはＲ₄ およびＲ₅ の各々が結合している炭
    素原子と一緒になってベンゼン環を形成するが；ただし
    Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ またはＲ₅ の少なくとも１つは水素原
    子ではなく；Ｒ₁ がヒドロキシ基、塩素原子または臭素
    原子を表すならば、Ｒ₂ が水素原子ではなく；そしてＲ
    ₂ がメチル基またはヒドロキシ基を表すならば、Ｒ₄が
    水素原子およびヒドロキシ基ではなく；そしてＲ₄ がさ
    らに次式：−（ＣＨ₂）_p −ＣＯＲ₉ で表される基を表
    すか；またはＲ₃ およびＲ₅ が水素原子を表すならば、
    Ｒ₄ がさらに次式ＩＩａ： 【化３６】 で表される基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし６のアルキル
    基を表し、 Ｒ₈ が炭素原子数１ないし１２のアルキレン基またはフ
    ェニレン基を表し、 Ｒ₉ がヒドロキシ基または炭素原子数１ないし８のアル
    コキシ基を表し、 Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし８のアルキル基またはフェニ
    ル基を表し、そしてＲ₁₂およびＲ₁₃がメチル基を表す
    か、または結合している炭素原子と一緒になって炭素原
    子数５ないし８のシクロアルキリデン環を形成する請求
    項１７記載の化合物。
20. 【請求項２０】 上記式中、 Ｒ₁ が塩素原子または次式：−ＯＲ’₁ で表される基を
    表し、 Ｒ’₁ が水素原子、炭素原子数１ないし８のアルカノイ
    ル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基、トリフルオ
    ロメタンスルホニル基；フェニルスルホニル基または炭
    素原子数１ないし４のアルキル基で置換されたフェニル
    スルホニル基；次式： 【化３７】 で表される基を表し、 Ｒ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ およびＲ₅ が互いに独立して水素原
    子、塩素原子、炭素原子数１ないし１８のアルキル基、
    炭素原子数７ないし９のフェニルアルキル基、フェニル
    基、シクロヘキシル基、炭素原子数１ないし６のアルコ
    キシ基を表すが；ただしＲ₂ 、Ｒ₃ 、Ｒ₄ またはＲ₅ の
    少なくとも１つは水素原子ではなく；Ｒ₁がヒドロキシ
    基または塩素原子を表すならば、Ｒ₂ が水素原子ではな
    く；そしてＲ₂ がメチル基を表すならば、Ｒ₄ が水素原
    子ではなく；Ｒ₄ がさらに次式：−（ＣＨ₂ ）_p −ＣＯ
    Ｒ₉ で表される基を表すか、またはＲ₃ およびＲ₅ が水
    素原子を表すならば、Ｒ₄ がさらに次式ＩＩａ： 【化３８】 で表される基を表し、 Ｒ₇ が水素原子または炭素原子数１ないし４のアルキル
    基を表し、 Ｒ₉ がヒドロキシ基または炭素原子数１ないし８のアル
    コキシ基を表し、 Ｒ₁₀が−ＮＨ−を表し、 Ｒ₁₁が炭素原子数１ないし４のアルキル基またはフェニ
    ル基を表し、 Ｒ₁₂およびＲ₁₃が結合している炭素原子と一緒になって
    シクロヘキシリデン環を形成し、 ｎが２を表し、そしてｐが２を表す請求項１７記載の化
    合物。
21. 【請求項２１】ａ）次式ＩＩＩ： 【化３９】 （式中の全ての記号は式Ｉに対して定義されたものと同
    じ意味を表す）で表されるフェノール１当量をグリオキ
    シル酸０．８ないし２．０当量と反応させて次式ＩＶ： 【化４０】 （式中の全ての記号は式Ｉに対して定義されたものと同
    じ意味を表す）で表される化合物を得、そして ｂ）上記式Ｉ中、Ｒ’₁ が水素原子ではない化合物を製
    造するために、式ＩＶで表される生成化合物をハロゲン
    化水素酸、オキシ硫酸のハロゲン化物、リン酸のハロゲ
    ン化物、亜リン酸のハロゲン化物、次式Ｖ： Ｒ’₁ −ＯＨ （Ｖ） で表される酸、次式ＶＩ Ｒ’₁ −Ｙ （ＶＩ） で表される酸ハライド、次式ＶＩＩ： Ｒ’₁ −Ｏ−Ｒ₁₆ （ＶＩＩ） で表されるエステル、次式ＶＩＩＩ： Ｒ’₁ −Ｏ−Ｒ’₁ （ＶＩＩＩ） で表される対称もしくは非対称無水物、または次式Ｉ
    Ｘ： Ｒ₁₁−Ｎ＝Ｃ＝Ｏ （ＩＸ） で表されるイソシアネート（上記式Ｖ、ＶＩ、ＶＩＩ、
    ＶＩＩＩおよびＩＸで表される化合物中のＲ’₁ および
    Ｒ₁₁は請求項１で定義されたものと同じ意味を表すが、
    ただしＲ’₁ は水素原子ではなく；Ｒ₁₆は炭素原子数１
    ないし８のアルキル基を表し、そしてＹはフッ素原子、
    塩素原子、臭素原子またはヨウ素原子を表す）と反応さ
    せることからなる式Ｉで表される化合物の製造方法。
22. 【請求項２２】 グリオキシル酸が４０ないし６０％、
    好ましくは５０％の水性グリオキシル酸として使用され
    る請求項２１記載の方法。