JPH07247293A - 含フッ素ケイ素化合物からなる媒体 - Google Patents

含フッ素ケイ素化合物からなる媒体

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JPH07247293A
JPH07247293A JP6040923A JP4092394A JPH07247293A JP H07247293 A JPH07247293 A JP H07247293A JP 6040923 A JP6040923 A JP 6040923A JP 4092394 A JP4092394 A JP 4092394A JP H07247293 A JPH07247293 A JP H07247293A
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Akira Sekiya
章 関屋
Nobuhito Hoshi
星  信人
Tsutomu Kobayashi
勉 小林
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CHIKYU KANKYO SANGYO GIJUTSU KENKYU KIKO
Daikin Industries Ltd
National Institute of Advanced Industrial Science and Technology AIST
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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CHIKYU KANKYO SANGYO GIJUTSU KENKYU KIKO
Agency of Industrial Science and Technology
Daikin Industries Ltd
Asahi Chemical Industry Co Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記一般式(1)で表され、且つ分子内に少
なくとも1個以上の水素原子を有する、フルオロアルコ
キシ基を有する含フッ素ケイ素化合物からなる媒体。 【化1】 【効果】 潤滑剤、発泡剤、樹脂改質剤、離型剤、熱
媒、絶縁媒体、不活性媒体、レベリング剤として用いた
場合、浸透性や安定性が良好で、素材、特にプラスチッ
クに悪影響を与えず、またオゾン層の破壊を引き起こさ
ず地球温暖化効果も小さい媒体を提供する。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、フルオロアルコキシ基
を有する含フッ素ケイ素化合物からなる媒体に関する。
さらに詳しくは、該含フッ素ケイ素化合物からなる潤滑
剤、発泡剤、樹脂改質剤、離型剤、熱媒、絶縁媒体、不
活性媒体、レベリング剤に関する。
【0002】
【従来の技術】従来、潤滑剤、樹脂の発泡剤、樹脂改質
剤、離型剤、熱媒、絶縁媒体、電子部品のグロスリーク
テスト、サーマルショックテスト、リキッドバーンイン
テスト等のテスト液等に用いられる不活性媒体、イン
ク、塗料、ワックス等へ添加して用いられるレベリング
剤等として広く用いられる鉱物油系媒体やシリコーン油
は可燃性であるため、防災面からより難燃性、あるいは
不燃性の媒体が望まれる。その目的に適した媒体とし
て、トリクロロフルオロメタン(CFC11)や1,
1,2−トリクロロ−1,2,2−トリフルオロエタン
(CFC113)等に代表される塩素化フッ素化炭化水
素や、鎖状または環状のパーフルオロアルカンやパーフ
ロオロアミンやパーフルオロエーテル等のパーフルオロ
化合物は、浸透性に優れ、不燃性、低毒性で、ゴムやプ
ラスチックへの影響が小さく、熱・化学的にも安定であ
るため優れた媒体として広く用いられている。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、このよ
うに優れた特徴を有する塩素化フッ素化炭化水素は、こ
の構成元素の1つである塩素原子が触媒となり、地球を
取り巻くオゾン層を破壊することが明らかになったこと
から、CFC11やCFC113は1996年に全廃さ
れることが国際的に取り決められた。一方パーフルオロ
化合物は、その優れた安定性が故に、大気中に放出され
た場合の寿命が極めて長く、従って地球温暖化効果が極
めて大きくその使用は好ましいものではない。このよう
な問題に対処するためにはこれらに代わる新しい媒体の
開発が不可欠であるが、未だ有効な代替物が見いだされ
ていない状況にある。本発明は、以上の状況に鑑みてな
されたものであり、オゾン層の破壊を引き起こすことな
く、地球温暖化効果も小さい、優れた媒体を提供するも
のである。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記従来技術
の現状に鑑みて鋭意研究を重ねた結果、特定の構造を有
する含フッ素ケイ素化合物、即ちフルオロアルコキシ基
を有する下記一般式(1)の含フッ素ケイ素化合物から
なる媒体が、分子中に塩素を含有しないのでオゾン層を
破壊する恐れが全くなく、また分子中に水素原子を含有
するので大気中寿命が短い、即ち地球温暖化効果が小さ
く、従来使用されていたCFC113等と同様の優れた
浸透性や安定性を有し、低温流動性にも優れ、金属、プ
ラスチック、エラストマーを侵すことのない優れた媒体
であることを見いだし、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は下記一般式(1)で表され、且つ分子内に
少なくとも1個以上の水素原子を有する、フルオロアル
コキシ基を有する含フッ素ケイ素化合物からなる媒体を
提供するものである。
【0005】
【化2】
【0006】本発明における媒体とは物質そのものの移
動や物質間の熱移動等を媒介する化合物であって、具体
的には潤滑剤、発泡剤、樹脂改質剤、離型剤、熱媒、絶
縁媒体、不活性媒体、レベリング剤等として用いられる
機能性流体をいう。本発明において提示される一般式
(1)中で、R1で表される炭素原子数1〜12の直鎖
または分岐を有するフルオロアルキル基としては、例え
ば、2,2−ジフルオロエチル基、2,2,2−トリフ
ルオロエチル基、3,3−ジフルオロプロピル基、3,
3,3−トリフルオロロピル基、2,2,3,3−テト
ラフルオロプロピル基、2,2,3,3,3−ペンタフ
ルオロプロピル基、1,1,1,3,3,3−ヘキサフ
ルオロイソプロピル基、1,1,3,3−テトラフルオ
ロイソプロピル基、2−トリフルオロメチル−3,3,
3−トリフルオロプロピル基、2,2,3,4,4,4
−ヘキサフルオロブチル基、ノナフルオロ−t−ブチル
基、2,2,3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブチ
ル基、2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフル
オロペンチル基、2,2,3,3,4,4,5,5,
6,6,6−ウンデカフルオロヘキシル基等が挙げら
れ、例えば2−パーフルオロプロポキシ−2,3,3,
3−テトラフルオロプロポキシ基のように鎖中に酸素原
子を含んでいてもよい。これらの基のうち、フッ素原子
が2個以上で、酸素原子と隣接した炭素原子上にフッ素
原子を持たない、炭素原子数2〜9の直鎖または分岐を
有するフルオロアルキル基が好ましく、中でもフッ素原
子が5個以上のフルオロアルキル基を有する化合物は加
水分解しにくいのでさらに好ましい。
【0007】また本発明においてR2のアルキル基とし
ては、同一または相異なるアルキル基で、具体的にはメ
チル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチ
ル基、イソブチル基、2−ブチル基、t−ブチル基、ペ
ンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙
げられる。
【0008】本発明の上記一般式(1)で表される、フ
ルオロアルコキシ基を有する含フッ素ケイ素化合物とし
ては、具体的には、2,2,2−トリフルオロエトキシ
トリメチルシラン、2,2,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロポキシトリメチルシラン、2,2,3,3,4,
4,4−ヘプタフルオロブトキシトリメチルシラン、
2,2,3,3,4,4,5,5,5−ノナフルオロペ
ンチルオキシトリメチルシラン、2,2,3,3,3−
ペンタフルオロプロポキシトリエチルシラン、2,2,
3,3,3−ペンタフルオロプロポキシジメチルエチル
シラン、1−H−ヘキサフルオロイソプロポキシトリメ
チルシラン、ノナフルオロ−t−ブトキシトリメチルシ
ラン、1,1−ビス(トリフルオロメチル)エトキシト
リメチルシラン、2,2,3,3−テトラフルオロプロ
ポキシトリメチルシラン、2,2,3,4,4,4−ヘ
キサフルオロブトキシトリメチルシラン、ジメチルビス
(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シラン、メチル
トリス(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シラン、
エチルトリス(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シ
ラン、プロピルトリス(2,2,2−トリフルオロエト
キシ)シラン、ジエチルビス(2,2,2−トリフルオ
ロエトキシ)シラン、ジメチルビス(1,1,1,3,
3,3−ヘキサフルオロイソプロポキシ)シラン、ジエ
チルビス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイ
ソプロポキシ)シラン、メチルトリス(2,2,3,3
−テトラフルオロプロポキシ)シラン、ジメチルビス
(1,1,3,3−テトラフルオロイソプロポキシ)シ
ラン、ジメチルビス(2,2,3,4,4,4−ヘキサ
フルオロブトキシ)シラン、ジメチルビス(2,2,
3,3,4,4,4−ヘプタフルオロブトキシ)シラ
ン、ジメチルビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオ
ロプロポキシ)シラン、メチルトリス(2,2,3,
3,3−ペンタフルオロプロポキシ)シラン、ジエチル
ビス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキ
シ)シラン、エチルトリス(2,2,3,3,3−ペン
タフルオロプロポキシ)シラン、エチルメチルビス
(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ)シ
ラン、プロピルトリス(2,2,3,3,3−ペンタフ
ルオロプロポキシ)シラン、ブチルトリス(2,2,
3,3,3−ペンタフルオロプロポキシ)シラン、テト
ラキス(2,2,2−トリフルオロエトキシ)シラン、
テトラキス(2,2,3,3,3−ペンタフルオロプロ
ポキシ)シラン、テトラキス(1,1,1,3,3,3
−ヘキサフルオロイソプロポキシ)シラン、メチルトリ
ス(1,1,1,3,3,3−ヘキサフルオロイソプロ
ポキシ)シラン、ジメチルビス(ノナフルオロ−t−ブ
トキシ)シラン、メチルトリス(ノナフルオロ−t−ブ
トキシ)シラン等が挙げられる。
【0009】これらの中で、フルオロアルコキシ基の数
が2〜3個である化合物が、不燃または難燃性で、且つ
加水分解しにくいのでより好ましい。これらのフルオロ
アルコキシ基を有する含フッ素ケイ素化合物は、公知の
方法により製造することができる。一般的には、含フッ
素アルコール(例えば、ROH:Rは前記R1と同じ)
を相当するクロロシランと反応させることで極めて容易
に得られる(例えば、J.Polaら、Collec
t.Czech.Chem.Commun.、44巻、
750〜755ページ、1979年)。
【0010】該含フッ素ケイ素化合物からなる媒体は、
沸点範囲が適当な範囲にあり、表面張力が小さいために
浸透性に優れ、熱及び化学的にも安定で、プラスチック
等の素材に悪影響を与えず、低毒性で、フッ素を多く含
むため難燃または不燃の媒体である。従って、潤滑剤と
して用いた場合、その表面エネルギーが小さいため、良
好な潤滑性を発揮する上、低温での流動性にも優れてい
る。また、樹脂の発泡剤として、例えば押し出し発泡に
用いた場合には、高温で樹脂との適度な相溶性を有する
ため好適に用いることができる。樹脂改質剤として樹脂
に混合した場合は、樹脂に耐薬品性、潤滑性、離型性、
非粘着性、撥水・撥油性を付与することができる。離型
剤としてはゴムの成型や樹脂の成型時の付着防止剤とし
て用いた場合には良好な剥離性が得られる。熱媒として
用いた場合は、低融点、低粘度なため、低温槽や恒温槽
の媒体として好適に用いることができる。絶縁媒体とし
て用いた場合には、高い絶縁性能を示し、低温での流動
性にも優れている。不活性媒体としては、低温での流動
性にも優れた安定な媒体として、グロスリークテスト、
サーマルショックテスト、リキッドバーンインテスト等
のテスト液や電子部品用保存液として用いることができ
る。またレベリング剤としてインク、塗料、ワックスへ
添加した場合には、濡れ性が著しく改善される。
【0011】これらの媒体は単独あるいはそれぞれ混合
して使用することができる。また、従来使用されている
鉱油系媒体やシリコーン油、フルオロカーボン系媒体と
混合して使用することもできる。また、必要により安定
化剤を用いてもよい。該安定化剤としては、ニトロ化合
物、不飽和炭化水素、エポキシ化合物、フェノール化合
物、アルケニルアミン、環状窒素化合物、不飽和アルコ
ール等が挙げられる。その他、目的により各種界面活性
剤を添加してもよい。
【0012】本発明の媒体は、分子内にフッ素原子を多
く有する化合物を含むため不燃性もしくは難燃性であ
り、安定性に優れ、従来のCFC113と同程度の浸透
性を有することから媒体として好適に用いることができ
る。本発明の上記含フッ素ケイ素化合物からなる媒体
は、浸透性、安定性が良好で、不燃または難燃性であ
る。また、塩素原子を持たないため、オゾン層の破壊問
題を生じることはなく、分子中に水素原子を含有するの
で地球温暖化効果も小さい。
【0013】
【実施例】以下、本発明の実施例を示すが、本発明はこ
れに限定されるものではない。 実施例1〜12及び比較例1〜2 含フッ素系媒体の特性として最も重要である浸透性の指
標として、表面張力がある。表1に本発明の媒体の23
℃における表面張力、沸点、低温流動性の指標となる融
点および23℃における粘度を示した。また比較のた
め、CFC113およびシリコーン化合物であるオクタ
メチルシクロテトラシロキサンの測定値または文献値も
示した。
【0014】
【表1】
【0015】表1の結果から、本発明の媒体は表面張力
がCFC113やオクタメチルシクロテトラシロキサン
と同等のレベルであることから浸透性に優れ、潤滑剤、
樹脂改質剤、離型剤、レベリング剤として有用である。
また低粘度で融点が充分に低いことから、オクタメチル
シクロテトラシロキサンに比べ低温流動性が優れ、潤滑
剤、熱媒は特に低温槽の媒体として、また絶縁媒体、不
活性媒体として有用である。 実施例13〜21 本発明の媒体を、水とともに室温で1時間、または80
℃で4時間振とうし、GC分析により分解の有無を測定
した。結果はまとめて表2に示した。
【0016】
【表2】
【0017】表2の結果から、本発明の媒体は化学的安
定性に優れ、従って潤滑剤、発泡剤、樹脂改質剤、離型
剤、熱媒、絶縁媒体、不活性媒体、レベリング剤として
有用である。 実施例22〜28及び比較例3 本発明の媒体の引火点をタグ密閉式で測定した。但し8
0℃以下に引火点を持たない化合物についてはさらにク
リーブランド開放式で測定した。また比較のため、シリ
コーン化合物であるオクタメチルシクロテトラシロキサ
ンについても同様に測定した。結果はまとめて表3に示
した。
【0018】
【表3】
【0019】表3の結果から、本発明の媒体は不燃また
は高引火点液体で、従って潤滑剤、発泡剤、離型剤、熱
媒、絶縁媒体、不活性媒体として用いた場合に安全性に
優れる。 実施例29〜34及び比較例4 各プラスチックのテストピースを、本発明の種々の媒体
に45℃で1時間浸漬し、重量変化率は室温で2時間放
置後に、寸法変化率は取り出し直後に測定した。また比
較のため、CFC113についても同様の試験を行っ
た。結果はまとめて表4に示した。
【0020】
【表4】
【0021】表4の結果から、本発明の媒体はプラスチ
ックに悪影響を与えることがなく、プラスチック素材と
接触させて用いる潤滑剤、離型剤、熱媒、絶縁媒体、不
活性媒体として特に有用である。
【0022】
【発明の効果】本発明のフルオロアルコキシ基を有する
含フッ素ケイ素化合物からなる媒体は、浸透性や安定性
が良好で、素材、特にプラスチックに悪影響を与えるこ
とがない。さらに塩素原子を持たないため、オゾン層の
破壊問題を生じることはなく、また水素原子を含有する
ので地球温暖化効果も小さい。従来のCFCやパーフル
オロカーボンと同等に適用できるので極めて価値の高い
ものである。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 FI 技術表示箇所 C09K 5/00 E C10M 105/76 ZAB 9159−4H // C10N 30:08 40:16 40:36 (71)出願人 000002853 ダイキン工業株式会社 大阪府大阪市北区中崎西2丁目4番12号 梅田センタービル (74)上記3名の代理人 弁理士 小松 秀岳 (外3名 ) (72)発明者 関屋 章 茨城県つくば市東1丁目1番 工業技術院 物質工学工業技術研究所内 (72)発明者 星 信人 東京都文京区本郷2−40−17 本郷若井ビ ル 財団法人 地球環境産業技術研究機構 内 (72)発明者 小林 勉 東京都文京区本郷2−40−17 本郷若井ビ ル 財団法人 地球環境産業技術研究機構 内

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 下記一般式(1)で表され、且つ分子内
    に少なくとも1個以上の水素原子を有する、フルオロア
    ルコキシ基を有する含フッ素ケイ素化合物からなる媒
    体。 【化1】
  2. 【請求項2】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる潤滑剤。
  3. 【請求項3】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる発泡剤。
  4. 【請求項4】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる樹脂改質剤。
  5. 【請求項5】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる離型剤。
  6. 【請求項6】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる熱媒。
  7. 【請求項7】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる絶縁媒体。
  8. 【請求項8】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなる不活性媒体。
  9. 【請求項9】 請求項1に記載の含フッ素ケイ素化合物
    からなるレベリング剤。
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