JPH07247389A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐衝撃性に優れ、成形性、難燃性、耐候性さ
らにはインサート成形時の耐ボス割れ性も良好な樹脂組
成物を提供する。 【構成】 （Ａ）塩素含有量１０〜４５重量％の塩素化
ポリオレフィン １〜２５重量％、（Ｂ）ＡＳ樹脂、
（Ｃ）ＰＶＣ系樹脂 ５〜５０重量％［ただし、（Ａ）
＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］、（Ｄ）複合ゴム変
性重合体および（Ｅ）酸化アンチモンからなる組成物で
あり、（Ａ）〜（Ｃ）分の１００重量部に対する（Ｄ）
成分の配合量は１〜３０重量部であり、かつ（Ｅ）成分
の配合量は多くとも１０重量部である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、ＯＡ機器、家電製品等
のハウジングに好適に用いられる、特に耐衝撃性に優
れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサート成形時
の耐ボス割れ性も良好な樹脂組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】現在、電気器具部品、電子器具部品、自
動車部品、さらには日用品などに各種の難燃性樹脂が使
用されている。具体的には、例えば、テレビジョンの偏
向ヨーク、そのバックカバー、ワープロ、各種コンピュ
ーター類、ファクシミリ、アイロンなどの熱器具の把
手、配線用チューブ、壁紙などが挙げられる。この難燃
性樹脂としては、アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン三元共重合体（ＡＢＳ樹脂）とポリ塩化ビニル系樹
脂とからなる樹脂組成物が利用されている。しかし、該
樹脂組成物は、成形時の熱安定性ならびに成形性、およ
び耐熱性に問題がある。

【０００３】これらの問題を解決する方法として、成形
熱安定性、流動性を改良したポリ塩化ビニル系樹脂とＡ
ＢＳ樹脂との組成物（特開昭６０−２０８３４５号公
報、特開昭６３−１８２３６４号公報）、あるいはＡＢ
Ｓ樹脂と特定組成のポリ塩化ビニル系樹脂との樹脂組成
物（特開昭６２−４１２５２号公報）などが提案されて
いる。また、本発明者らはすでに、難燃性、熱安定性が
優れるばかりでなく、耐衝撃性、成形性に優れ、さらに
成形品のボス割れを改良した樹脂組成物（特開平５−２
３０３０２号公報および特開平５−２５５５５６号公
報）を提案した。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
の方法や組成物では種々の特性のうち、一部をある程度
改良することはできるが、必ずしも満足すべきものでは
ない。また、本発明者らがすでに提案した樹脂組成物で
も、耐衝撃性が要求される用途では必ずしも満足するも
のとはいえない。

【０００５】本発明は、かかる状況に鑑みてなされたも
のであり、特に耐衝撃性に優れ、成形性、難燃性、耐候
性さらにはインサート成形時の耐ボス割れ性も良好な樹
脂組成物を提供することを目的とする。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究を
重ねた結果、特定の複合ゴムにグラフト重合して得られ
る重合体を配合することにより上記目的が達成できるこ
とを見出し、この知見に基づいて本発明を完成するに至
った。すなわち、本発明は（Ａ）塩素含有量が１０〜４
５重量％である塩素化ポリオレフィン １〜２５重量
％、（Ｂ）スチレンとアクリロニトリルとの共重合体、
（Ｃ）ポリ塩化ビニル系樹脂 ５〜５０重量％［ただ
し、（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］、（Ｄ）
シリコンゴム成分とアクリルゴム成分とからなる複合ゴ
ムにビニル系単量体をグラフト重合して得られる重合体
および（Ｅ）酸化アンチモンからなる組成物であり、
（Ａ）〜（Ｃ）分の１００重量部に対する（Ｄ）成分の
配合量が１〜３０重量部であり、かつ（Ｅ）成分の配合
量が多くとも１０重量部である樹脂組成物を提供するも
のである。以下、本発明を具体的に説明する。

【０００７】本発明における（Ａ）塩素化ポリオレフィ
ンは、後記のポリオレフィン粉末を水性懸濁液中で塩素
化するか、あるいは有機溶媒にポリエチレンを溶解し、
塩素化することによって製造されるものである。なかで
も、水性懸濁中で塩素化するものが好ましい。原料とな
るポリオレフィンは、エチレンを単独重合またはエチレ
ンと多くとも４０重量％（好ましくは２０重量％以下）
の炭素数が多くとも１２個（好ましくは３〜８個）のα
−オレフィンとを共重合することによって得られるもの
である。α−オレフィンの具体例としては、プロピレ
ン、ブテン−１、ヘキセン−１、４−メチルペンテン−
１などが挙げられる。

【０００８】塩素化ポリオレフィンの塩素含有量は１０
〜４５重量％であり、１５〜４０重量％のものが望まし
く、とりわけ２０〜４０重量％が好適である。塩素含有
量が１０重量％未満では、耐衝撃性および難燃性が良く
ない。一方、４５重量％を超えると、耐衝撃性がおよび
熱安定性が低下する。また、ムーニー粘度（ＭＬ₁₊₄、
１００℃）は、一般には３０〜１５０であり、４０〜１
５０が好ましく、特に４０〜１３０のものが好適であ
る。

【０００９】本発明における（Ｂ）スチレン−アクリロ
ニトリル共重合体は、スチレンとアクリロニトリルとの
共重合体（以下、ＡＳ樹脂という）である。該ＡＳ樹脂
中のスチレンの共重合割合は、一般には４０〜９０重量
％であり、好ましくは５０〜８０重量％である。前記Ａ
Ｓ樹脂は、一般に行われている水性懸濁重合、乳化重
合、溶液重合、塊状重合のいずれの方法によっても製造
することができ、工業的に生産され、広く利用されてい
るものである。本発明に使用するＡＳ樹脂の分子量は、
通常１，０００〜５０万であり、１万〜３０万が好まし
い。分子量が１，０００以下では耐衝撃性、機械的強度
が不足する。また、５０万以上では、加工性が良くな
い。

【００１０】また、本発明における（Ｃ）ポリ塩化ビニ
ル系樹脂（以下、ＰＶＣという）は、塩化ビニルを単独
重合または塩化ビニルと共重合し得る他種のモノマーを
共重合することによって製造されるものである。他種モ
ノマーの代表例としては、塩化ビニリデン、エチレン、
酢酸ビニル、アクリロニトリルならびにアクリル酸、メ
タクリル酸および無水マレイン酸ならびにそれらのエス
テルがあげられる。他種のモノマーの共重合割合は、通
常多くとも４０重量％であり、とりわけ３０重量％以下
が望ましい。

【００１１】これらの単独重合及び共重合体は、一般に
は懸濁重合、塊状重合または乳化重合によって製造され
る。ＰＶＣの平均重合度は組成物を製造する際の混練
性、得られる組成物の機械的特性、および熱安定性の点
から、一般には４００〜２，０００であり、４００〜
１，８００が好ましく、特に４００〜１，６００が好適
である。重合度が４００未満では耐衝撃性の点で問題が
ある。一方重合度が２，０００を超えると成形性の点で
問題がある。

【００１２】上記（Ａ）、（Ｂ）および（Ｃ）成分から
なる樹脂分（以下「樹脂分」という）中に占める（Ａ）
成分の組成割合は１．０〜２５重量％であり、３〜２２
重量％が好ましく、特に３〜２０重量％が好適である。
（Ａ）成分の割合が１．０重量％未満では耐衝撃性が不
十分である。一方、２５重量％を超えると成形性および
剛性が低下する。また、樹脂分中の（Ｃ）成分の組成割
合は５〜５０重量％であり、５〜４５重量％が好まし
く、特に５〜４０重量％が好適である。（Ｃ）成分の割
合が５重量％未満では耐衝撃性が不足する。一方、５０
重量部を超えると熱安定性が低下する。

【００１３】さらに、本発明における（Ｄ）複合ゴム変
性重合体は、シリコンゴム成分とアクリルゴム成分とか
らなる複合ゴムにビニル系単量体をグラフト重合して得
られる重合体である。該複合ゴムは、シリコンゴムラテ
ックスに架橋剤および架橋助剤の存在下でアクリル酸エ
ステルを重合して得られるものである。得られる複合ゴ
ムは、シリコンゴム成分とアクリルゴム成分同士が絡み
合って複合化された構造を有しており、その割合はシリ
コンゴム成分として通常１０〜９０重量％、好ましくは
２０〜８０重量％である。また、ゴム粒子の平均粒径は
通常０．０８〜０．６μｍである。重合に用いる架橋剤
および架橋助剤は、特に制限はなく、いずれも合成ゴム
技術分野に一般に用いられているものが使用できる。変
性重合体は、該複合ゴムに１種以上のビニル系単量体を
グラフト重合することにより得られる。ビニル系単量体
としては、スチレン、メチルスチレンなどが挙げられ
る。また、変性重合体に占める複合ゴムの組成割合は通
常３〜４０重量％であり、５〜３５重量％が好ましく、
とりわけ５〜３０重量％が好適である。

【００１４】樹脂分１００重量部に対する（Ｄ）成分の
配合割合は１〜３０重量部であり、２〜２５重量部が好
ましく、とりわけ３〜２０重量部が好適である。（Ｄ）
成分の割合が１重量部未満では耐ボス割れ性が低下す
る。一方、３０重量部を超えると剛性などの機械的強度
が低下する。

【００１５】また、本発明における酸化アンチモンは、
合成樹脂分野において難燃助剤として広く用いられてい
るものである。代表例としては、三酸化アンチモンおよ
び五酸化アンチモンなどが挙げられる。該酸化アンチモ
ンの平均粒径は０．３〜１５０μｍである。樹脂分１０
０重量部に対する酸化アンチモンの配合割合は多くとも
１０重量部であり、１〜１０重量部が好ましく、特に２
〜８重量部が好適である。配合割合が１０重量部を超え
るとコストの点で問題となる。

【００１６】さらに、本発明の組成物には、塩素含有樹
脂に慣用の脱塩化水素防止剤を熱安定性の向上のために
配合するのが好ましい。これらのなかでも有機スズ化合
物が特に望ましい。有機スズ化合物の代表例としては、
ジブチル・スズ・ジラウレート、ジブチル・スズ・マレ
ート、オクチル・スズ・化合物、ジメチル・スズ・化合
物、ジブチル・チン・ラウレート・マレート複合体、ス
タナン・ジオール誘導体及びメルカプト・スズ系化合物
並びにこれらの有機スズ系安定剤を主成分とする混合物
があげられる。

【００１７】さらに、本発明の組成物には、必要に応じ
当該技術分野において通常用いられている各種添加剤、
例えば、熱、酸素および光に対する安定剤、充填剤、滑
剤、可塑剤、帯電防止剤、顔料、染料などを添加しても
よい。

【００１８】

【実施例】以下、実施例によって本発明をさらに詳しく
説明する。なお、メルトフローレート（以下、ＭＦＲと
いう）はＪＩＳ Ｋ７２１０に従い温度が２００℃およ
び荷重が５ｋｇで測定した。アイゾット衝撃強度（以
下、ＩＺＯＤという）はＡＳＴＭ Ｄ２５６に準じ、２
３℃の温度においてノッチ付きで測定した。また、曲げ
弾性率はＡＳＴＭ Ｄ７９０に従い、２３℃で測定し
た。さらに、成形品インサートボス割れ発生時間は、−
２０℃〜＋６０℃／１２時間のヒートサイクルを行い、
ボス割れの発生するまでの時間を測定した。難燃性試験
は米国のＵＬ規格９４に規定される燃焼試験法に準じて
行った。

【００１９】塩素化ポリオレフィンとして、ブテン−１
の共重合割合が３．０重量％であり、密度が０．９４０
ｇ／ｃｍ³ であり、平均分子量が約１５万であるエチレ
ン−ブテン−１共重合体を水性懸濁液中で塩素化して得
られた塩素含有量が３０．５重量％であり、かつムーニ
ー粘度（ＭＬ₁₊₄ 、１００℃）が１１０であり、残存結
晶量が７．２重量％である塩素化ポリエチレン（以下
「ＣＰＥ」という）を用いた。ＡＳ樹脂として、アクリ
ルニトリルの共重合割合が２３重量％であり、重量平均
分子量が１２万であるアクリロニトリル−スチレン共重
合体（以下「ＡＳ１」という）およびアクリルニトリル
の共重合割合が２３重量％であり、重量平均分子量が９
万であるアクリロニトリル−スチレン共重合体（以下
「ＡＳ２」という）を用いた。

【００２０】ＰＶＣとして、重合度が４００であるポリ
塩化ビニルを用いた。複合ゴム変性重合体としてメタブ
レンＳ２００１（商品名、三菱レーヨン社製）を用い
た。また、酸化アンチモンとして、三酸化アンチモン
（以下「Ｓb₂Ｏ₃ 」という）を用いた。

【００２１】実施例１〜５、比較例１〜４ 表１に種類および配合量が示されている各成分ならびに
脱塩化水素防止剤としてジブチルスズマレート１重量部
をヘンシェルミキサーを用いて５分間ドライブレンドを
行った。得られた混合物をシリンダー温度が１９０℃に
設定されたベント付き単軸押出機（径４０ｍｍ）を使用
して混練し、ペレタイザーを使用して各組成物のペレッ
トを製造した。得られた各ペレットはＭＦＲを測定し
た。また、各ペレットを射出成形し、アイゾット衝撃強
度（ノッチ付き）、曲げ弾性率および難燃性試験のため
の試験片（厚さ１．６ｍｍ（１／１６インチ））ならび
にボス割れ評価のための金属インサート成形品を作成し
た。これらのサンプルについて物性を測定した。以上の
結果を表１に示す。

【００２２】

【表１】

【００２３】以上の結果から、本発明により得られる樹
脂組成物は、難燃性に優れるばかりでなく、成形性、耐
衝撃性に優れ、特にインサート成形時の耐ボス割れにつ
いて良好であることが明白である。

【００２４】

【発明の効果】本発明の樹脂組成物は、特に耐衝撃性に
優れ、成形性、難燃性、耐候性さらにはインサート成形
時の耐ボス割れ性も良好であるので家電製品、ＯＡ機
器、自動車部品など広い分野に有用である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 27/06 ＬＥＮ 51/00 ＬＫＰ (72)発明者 岩崎 年晴 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 山本 秀夫 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内 (72)発明者 田島 功一 神奈川県川崎市川崎区千鳥町３番２号 昭 和電工株式会社川崎樹脂研究所内

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）塩素含有量が１０〜４５重量％で
   ある塩素化ポリオレフィン １〜２５重量％、（Ｂ）ス
   チレンとアクリロニトリルとの共重合体、（Ｃ）ポリ塩
   化ビニル系樹脂 ５〜５０重量％［ただし、（Ａ）＋
   （Ｂ）＋（Ｃ）＝１００重量％］、（Ｄ）シリコンゴム
   成分とアクリルゴム成分とからなる複合ゴムにビニル系
   単量体をグラフト重合して得られる重合体および（Ｅ）
   酸化アンチモンからなる組成物であり、（Ａ）〜（Ｃ）
   分の１００重量部に対する（Ｄ）成分の配合量が１〜３
   ０重量部であり、かつ（Ｅ）成分の配合量が多くとも１
   ０重量部である樹脂組成物。