JPH0724748B2 - モノウレタン誘導体系分散剤及びそれを含有する分散液 - Google Patents
モノウレタン誘導体系分散剤及びそれを含有する分散液Info
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- JPH0724748B2 JPH0724748B2 JP1251436A JP25143689A JPH0724748B2 JP H0724748 B2 JPH0724748 B2 JP H0724748B2 JP 1251436 A JP1251436 A JP 1251436A JP 25143689 A JP25143689 A JP 25143689A JP H0724748 B2 JPH0724748 B2 JP H0724748B2
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Description
【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は特定の分散剤、及びそれを分散剤として含有す
る有機溶剤中に無機あるいは有機顔料のごとき微細粒子
を分散せしめた分散液に関するものである。
る有機溶剤中に無機あるいは有機顔料のごとき微細粒子
を分散せしめた分散液に関するものである。
更に詳細には、本発明は優れた分散性と分散安定性を有
するモノウレタン誘導体系分散剤と該分散剤を無機顔
料、有機顔料、酸化チタン、磁性酸化鉄、メタル合金等
の微細粒子の分散剤、湿潤剤として用いると優れた分散
性と分散安定性を有する塗料、印刷インキ、磁性塗料等
が得られる、このような分散液に関するものである。
するモノウレタン誘導体系分散剤と該分散剤を無機顔
料、有機顔料、酸化チタン、磁性酸化鉄、メタル合金等
の微細粒子の分散剤、湿潤剤として用いると優れた分散
性と分散安定性を有する塗料、印刷インキ、磁性塗料等
が得られる、このような分散液に関するものである。
〔従来技術〕 一般に、塗料や印刷インキの様な色材組成物において、
高い着色力と優れた光沢、鮮映性を発揮することのでき
る顔料、あるいは磁性酸化鉄、メタル合金等を塗布して
なる磁気記録媒体で高記録密度化することのできる磁性
酸化鉄、メタル合金等はBET数の大きい微細粒子から成
っている。無機顔料、有機顔料、磁性酸化鉄、メタル合
金等を含む塗料、印刷インキ（以後分散液と省略する）
は、一般にこれら無機顔料、有機顔料、磁性酸化鉄、メ
タル合金等とその分散媒である樹脂成分（例えばアルキ
ッド樹脂、ポリエステルポリオール、アクリル樹脂、ア
クリルポリオール、エポキシ樹脂、塩ビ−酢ビ共重合
体、ニトロセルロース、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂）と有機溶剤（例えば、トルエン、メチルエチルケ
トン（以下MEKと略す）、等から成っている。顔料、特
に無機質の顔料成分は、本来有機化合物である分散媒と
親和性に乏しい。しかし、塗料等においては、上記顔料
成分をビヒクルに対する体積比率でほぼ50％に達するほ
ど多量に含有している。
高い着色力と優れた光沢、鮮映性を発揮することのでき
る顔料、あるいは磁性酸化鉄、メタル合金等を塗布して
なる磁気記録媒体で高記録密度化することのできる磁性
酸化鉄、メタル合金等はBET数の大きい微細粒子から成
っている。無機顔料、有機顔料、磁性酸化鉄、メタル合
金等を含む塗料、印刷インキ（以後分散液と省略する）
は、一般にこれら無機顔料、有機顔料、磁性酸化鉄、メ
タル合金等とその分散媒である樹脂成分（例えばアルキ
ッド樹脂、ポリエステルポリオール、アクリル樹脂、ア
クリルポリオール、エポキシ樹脂、塩ビ−酢ビ共重合
体、ニトロセルロース、ポリウレタン樹脂、シリコーン
樹脂）と有機溶剤（例えば、トルエン、メチルエチルケ
トン（以下MEKと略す）、等から成っている。顔料、特
に無機質の顔料成分は、本来有機化合物である分散媒と
親和性に乏しい。しかし、塗料等においては、上記顔料
成分をビヒクルに対する体積比率でほぼ50％に達するほ
ど多量に含有している。
このような分散液、例えば磁性塗料、導電性塗料、印刷
インキ等では容易に分散しないため流動性、貯蔵安定性
の優れた分散液を得ることが難しく製造工程上でトラブ
ルを発生したり、製品の性能に悪影響を及ぼしたりする
問題がある。
インキ等では容易に分散しないため流動性、貯蔵安定性
の優れた分散液を得ることが難しく製造工程上でトラブ
ルを発生したり、製品の性能に悪影響を及ぼしたりする
問題がある。
即ち、微細粒子を多量に含む分散液では、分散時に非流
動化ないし高粘度化を呈して撹拌、混合、送液等の取扱
いが困難になったり、貯蔵中に増粘し使用困難になった
りする。また塗膜光沢低下、経時変色等が発生する。こ
れは分散液内で分散媒の分散性が不足し顔料を一次粒子
まで分散できないか、分散安定性が不足し顔料の再凝集
によると考えられる。これらの問題を解決するため従来
種々の化合物の添加が提案されている。例えば、無機質
と有機化合物の双方の性質をもつ低分子化合物、また
は、親水性ブロックと親油性ブロックを有する低分子化
合物（塗料分野、インキ分野では分散剤、湿潤剤、界面
活性剤と言われる）を添加する方法である。分散剤、湿
潤剤として添加した低分子化合物は無機質的性質（親水
性）のサイドを無機質または、親水性である顔料の表面
に吸着させ、顔料表面を覆い有機質（親油性）サイドを
外にだすようにすることにより顔料と有機化合物である
分散媒の樹脂成分との親和性を高めることにより分散性
を高める手法が提案されている（特開昭54−34009、特
開昭54−37082、特開昭57−25251）。
動化ないし高粘度化を呈して撹拌、混合、送液等の取扱
いが困難になったり、貯蔵中に増粘し使用困難になった
りする。また塗膜光沢低下、経時変色等が発生する。こ
れは分散液内で分散媒の分散性が不足し顔料を一次粒子
まで分散できないか、分散安定性が不足し顔料の再凝集
によると考えられる。これらの問題を解決するため従来
種々の化合物の添加が提案されている。例えば、無機質
と有機化合物の双方の性質をもつ低分子化合物、また
は、親水性ブロックと親油性ブロックを有する低分子化
合物（塗料分野、インキ分野では分散剤、湿潤剤、界面
活性剤と言われる）を添加する方法である。分散剤、湿
潤剤として添加した低分子化合物は無機質的性質（親水
性）のサイドを無機質または、親水性である顔料の表面
に吸着させ、顔料表面を覆い有機質（親油性）サイドを
外にだすようにすることにより顔料と有機化合物である
分散媒の樹脂成分との親和性を高めることにより分散性
を高める手法が提案されている（特開昭54−34009、特
開昭54−37082、特開昭57−25251）。
一方、分散媒である樹脂成分の分子内に無機顔料と親和
力のある−COOH、−COOM′（Ｍ′はアルカリ金属）、−
SO3M′（Ｍ′はアルカリ金属）、−Ｎ−、−OP＝Ｏ（O
M′）２（Ｍ′はアルカリ金属）、OH基等の親水性極性
基を含有させた高分散性バインダーを用いることは例え
ば、特開昭５−41436、特開昭58−137133、特開昭62−2
02321、特開昭60−5416等で知られている。
力のある−COOH、−COOM′（Ｍ′はアルカリ金属）、−
SO3M′（Ｍ′はアルカリ金属）、−Ｎ−、−OP＝Ｏ（O
M′）２（Ｍ′はアルカリ金属）、OH基等の親水性極性
基を含有させた高分散性バインダーを用いることは例え
ば、特開昭５−41436、特開昭58−137133、特開昭62−2
02321、特開昭60−5416等で知られている。
また、高い顔料濃度の分散液である印刷インキ、磁気記
録媒体用塗料、導電性塗料等において、硬化性、高光
沢、肉持感、耐久性、耐摩耗性等に優れているボリウレ
タン樹脂が分散媒、いわゆるバインダーとして用いられ
ている（特開昭57−33433、特開昭56−68925）。
録媒体用塗料、導電性塗料等において、硬化性、高光
沢、肉持感、耐久性、耐摩耗性等に優れているボリウレ
タン樹脂が分散媒、いわゆるバインダーとして用いられ
ている（特開昭57−33433、特開昭56−68925）。
この分野に於て、従来は低分子化合物の分散剤、湿潤
剤、界面活性剤を用いられていたが、これまで提案され
ている低分子化合物の分散剤、湿潤剤等は、例えばレシ
チン、有機リン酸エステル系、高級脂肪酸、シリコーン
等であった。これらの分子構造から推定されるように分
散媒の一部として用いられるポリウレタン樹脂との親和
性が乏しく、温度等の環境変化や長時間の経時によって
塗膜からこれらの低分子化合物がブリードし、塗膜表面
に染みだし種々のトラブルの原因となっている。例え
ば、塗料、印刷インキでは経時色相、彩度の変化、塗面
の曇り、光沢低下、耐久性の低下、磁性塗料ではテープ
走行性不良、ジッター現象、S/Nの低下、導電性塗料で
は密着力の低下、導電性の低下等の問題があった。
剤、界面活性剤を用いられていたが、これまで提案され
ている低分子化合物の分散剤、湿潤剤等は、例えばレシ
チン、有機リン酸エステル系、高級脂肪酸、シリコーン
等であった。これらの分子構造から推定されるように分
散媒の一部として用いられるポリウレタン樹脂との親和
性が乏しく、温度等の環境変化や長時間の経時によって
塗膜からこれらの低分子化合物がブリードし、塗膜表面
に染みだし種々のトラブルの原因となっている。例え
ば、塗料、印刷インキでは経時色相、彩度の変化、塗面
の曇り、光沢低下、耐久性の低下、磁性塗料ではテープ
走行性不良、ジッター現象、S/Nの低下、導電性塗料で
は密着力の低下、導電性の低下等の問題があった。
一方、低分子分散剤を用いず分散媒である樹脂成分の分
子内に親水性極性基を含有させた高分散性バインダーを
用いる場合、高分子化合物でありかつ分散媒であるため
分散剤、湿潤剤の欠点である塗膜表面への染みだすこと
はないが逆に分子量が大きいため、分散性が不足し塗料
化する工程において顔料表面を吸着させ顔料を一次粒子
単位にまで分割させる過程である分散工程に時間がかか
ることと、高分子であるためレットダウン前の塗料が高
粘度となるなどの問題があった。
子内に親水性極性基を含有させた高分散性バインダーを
用いる場合、高分子化合物でありかつ分散媒であるため
分散剤、湿潤剤の欠点である塗膜表面への染みだすこと
はないが逆に分子量が大きいため、分散性が不足し塗料
化する工程において顔料表面を吸着させ顔料を一次粒子
単位にまで分割させる過程である分散工程に時間がかか
ることと、高分子であるためレットダウン前の塗料が高
粘度となるなどの問題があった。
即ち、特に高い顔料濃度の分散液である印刷インキ、磁
性記録媒体、導電性塗料等において充分満足すべき性能
を持った分散剤を得るに至っていない。
性記録媒体、導電性塗料等において充分満足すべき性能
を持った分散剤を得るに至っていない。
本発明者等は、印刷インキ、磁性塗料等を効果的に分散
する方法及び印刷インキ、磁性塗料等の高分散化につい
て鋭意検討したところ、従来分散剤として用いられてい
る低分子化合物の欠点である経時でのブリードが無く、
かつ分散効率に優れた特定のモノウレタン誘導体を見い
だし本発明に至った。
する方法及び印刷インキ、磁性塗料等の高分散化につい
て鋭意検討したところ、従来分散剤として用いられてい
る低分子化合物の欠点である経時でのブリードが無く、
かつ分散効率に優れた特定のモノウレタン誘導体を見い
だし本発明に至った。
即ち本発明は、 一般式 Ｙ−NHCO−［Ｏ−Ln−CO］ｍ−Ｒ−（Ｘ）ｌ 〔式中、ｍは１〜100、ｎは４〜８、ｌは１〜３を表
す。
す。
Ｙは有機モノイソシアネートからイソシアネート基（NC
O）を除いた残基 Lnはｎ員環のラクトンモノマーを開環した構造からエス
テル基を除いた残基 Ｘは親水性極性基；−COOM、−SO3M′、−OSO3M′、−O
P＝Ｏ（OM′）２、−Ｎ−Z2（M:水素原子、アルカリ金
属 Ｍ′：アルカリ金属、Z:アルキル基） Ｒはラクトンモノマーに活性水素基を与える開始剤から
親水性極性基Ｘ及び水素原子を除いた残基を表す〕で示
されるモノウレタン誘導体である分散剤である。
O）を除いた残基 Lnはｎ員環のラクトンモノマーを開環した構造からエス
テル基を除いた残基 Ｘは親水性極性基；−COOM、−SO3M′、−OSO3M′、−O
P＝Ｏ（OM′）２、−Ｎ−Z2（M:水素原子、アルカリ金
属 Ｍ′：アルカリ金属、Z:アルキル基） Ｒはラクトンモノマーに活性水素基を与える開始剤から
親水性極性基Ｘ及び水素原子を除いた残基を表す〕で示
されるモノウレタン誘導体である分散剤である。
本発明の化合物は、次式に示すような反応で得られる。
イ） COOM基含有モノウレタン化合物 モノハイドロオキシカルボン酸（及びその金属塩）（HO
−Ｒ−（COOH）ｌ、及び、HO−Ｒ−（COOM）ｌ）（ｌ＝
１〜３）または水（H2O）を開始剤とし、公知の触媒
（例えば、テトラブチルチタネート（以降TBTと略
す）、ジブチル錫オキサイド等のルイス酸系触媒）の存
在下に開始剤に対してｍモルのラクトンモノマーを開環
重合させ、一端COOM基、他方末端OH基の低分子エステル
化合物を得る。ついで、末端のOH基と等量のモノイソシ
アネートを反応せしめてウレタン化し目的の化合物を得
る。
−Ｒ−（COOH）ｌ、及び、HO−Ｒ−（COOM）ｌ）（ｌ＝
１〜３）または水（H2O）を開始剤とし、公知の触媒
（例えば、テトラブチルチタネート（以降TBTと略
す）、ジブチル錫オキサイド等のルイス酸系触媒）の存
在下に開始剤に対してｍモルのラクトンモノマーを開環
重合させ、一端COOM基、他方末端OH基の低分子エステル
化合物を得る。ついで、末端のOH基と等量のモノイソシ
アネートを反応せしめてウレタン化し目的の化合物を得
る。
HO−Ｒ−COOM＋Ln（ｍモル） →Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）ｍ−Ｒ−COOM Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）ｍ−Ｒ−COOM＋Ｙ−NCO →Ｙ−NHCO−｛Ｏ−Ln−CO｝ｍ−Ｒ−COOM H2O＋Ln（ｍモル）→HO−Ln−COOH＋Ln （ｍ−１モル） →Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）m-1−Ln−COOH Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）m-1−Ln−COOM＋Ｙ−NCO →Ｙ−NHCO−｛Ｏ−Ln−CO｝m-1−Ln−COOM ロ） −SO3M′基含有モノウレタン化合物 開始剤をHO−Ｒ−SO3M′として他は上記の方法で得られ
る。
る。
HO−Ｒ−SO3M′＋Ln →Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−SO3M′ Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−SO3M′＋Ｙ−NCO →Ｙ−NHCO−｛Ｏ−Ln−CO｝ｍ−Ｒ−SO3M′ ハ）−OSO3M′基含有モノウレタン化合物 開始剤をHO−Ｒ−OSO3M′として他は上記の方法で得ら
れる。
れる。
HO−Ｒ−OSO3M′＋Ln →Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−OSO3M′ Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−OSO3M′＋Ｙ−NCO →Ｙ−NHCO−｛Ｏ−Ln−CO｝ｍ−Ｒ−OSO3M′ ニ） −OP＝Ｏ（OM′）２基含有モノウレタン化合物 開始剤をHO−Ｒ−OP＝Ｏ（OM′）２として他はハ）の方
法で得られる。
法で得られる。
HO−Ｒ−OP＝（Ｏ（OM′））２＋Ln →Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−OP＝Ｏ（OM′）２ Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−OP＝Ｏ（OM′）２＋Ｙ−NCO →Ｙ−NHCO−｛Ｏ−Ln−CO｝ｍ−Ｒ−OP＝Ｏ（OM′）２ ホ） −Ｎ−Z2基含有モノウレタン化合物 開始剤をHO−Ｒ−Ｎ−Z2として他は上記の方法で得られ
る。
る。
HO−Ｒ−Ｎ−Z2＋Ln→Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−Ｎ−Z2 Ｈ−（Ｏ−Ln−CO）mR−Ｎ−Z2＋Ｙ−NCO →Ｙ−NHCO−｛Ｏ−Ln−CO｝ｍ−Ｒ−Ｎ−Z2 本発明の各親水性極性基を含有するモノウレタン化合物
の製造について詳しく述べる。第一工程の各開始剤とラ
クトンモノマーとの反応に際しては、TBT、ジブチル錫
オキサイド等のルイス酸触媒の存在下に100〜200℃、好
ましくは150〜180℃で開始剤とラクトンモノマーのモル
比を１対２〜100、好ましくは１対３〜50とし、（窒素
ガス等の不活性気体存在下で）開環重合させると、開始
剤のOH基にラクトンモノマーが付加し、一端親水性極性
基、地方末端OH基の低分子エステル化合が得られる。開
始剤とラクトンモノマーのモル比ｍが100を越えると分
子量が大きく成りすぎ分散剤としての効果が少なくな
り、顔料への吸着性が弱まるために分散に時間がかかる
のと得られる分散液の粘度が高く且つ分散安定性が劣る
ようになる。
の製造について詳しく述べる。第一工程の各開始剤とラ
クトンモノマーとの反応に際しては、TBT、ジブチル錫
オキサイド等のルイス酸触媒の存在下に100〜200℃、好
ましくは150〜180℃で開始剤とラクトンモノマーのモル
比を１対２〜100、好ましくは１対３〜50とし、（窒素
ガス等の不活性気体存在下で）開環重合させると、開始
剤のOH基にラクトンモノマーが付加し、一端親水性極性
基、地方末端OH基の低分子エステル化合が得られる。開
始剤とラクトンモノマーのモル比ｍが100を越えると分
子量が大きく成りすぎ分散剤としての効果が少なくな
り、顔料への吸着性が弱まるために分散に時間がかかる
のと得られる分散液の粘度が高く且つ分散安定性が劣る
ようになる。
逆に、モル比が２以下の場合、親水性極性基の濃度が高
すぎるために顔料に対する吸着は充分であり分散液は低
粘度で好ましいが、分散液に含まれる有機溶剤及び樹脂
成分との親水性に乏しいため短時間で沈降し分散安定性
に欠ける。本発明に用いられるラクトンモノマーの例と
しては、ピロピオラクトン、β−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、3,4,5−トリメトキシ−δ−バレロラ
クトン、３−メチル−δバレロラクトン、ε−カプロラ
クトン等の４員環〜８員環のラクトンモノマー及びその
置換体が挙げられる。
すぎるために顔料に対する吸着は充分であり分散液は低
粘度で好ましいが、分散液に含まれる有機溶剤及び樹脂
成分との親水性に乏しいため短時間で沈降し分散安定性
に欠ける。本発明に用いられるラクトンモノマーの例と
しては、ピロピオラクトン、β−ブチロラクトン、δ−
バレロラクトン、3,4,5−トリメトキシ−δ−バレロラ
クトン、３−メチル−δバレロラクトン、ε−カプロラ
クトン等の４員環〜８員環のラクトンモノマー及びその
置換体が挙げられる。
本発明の親水性極性基を付与する開始剤の例として、 イ）のモノハイドロオキシカルボン酸（及びその金属
塩）は、HO−Ｒ−（COOH）ｌで示されるグリコール酸、
乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、タルトロン
酸、クエン酸、マンデル酸、トロバ酸、オキシ−Ｐ−ト
ルイル酸、オキシノナデカ酸、オキシパルミチン酸およ
びその金属塩等が挙げられる。
塩）は、HO−Ｒ−（COOH）ｌで示されるグリコール酸、
乳酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、タルトロン
酸、クエン酸、マンデル酸、トロバ酸、オキシ−Ｐ−ト
ルイル酸、オキシノナデカ酸、オキシパルミチン酸およ
びその金属塩等が挙げられる。
ロ）のSO3M′基を付与する開始剤の例として、HO−C6H4
−SO3Na、HO−CH2CH2−SO3Na等が挙げられる。
−SO3Na、HO−CH2CH2−SO3Na等が挙げられる。
ハ）OSO3M′基を付与する開始剤の例として、HO−C6H4
−OSO3Na、HO−CH2CH2−OSO3Na等が挙げられる。
−OSO3Na、HO−CH2CH2−OSO3Na等が挙げられる。
ニ）OP＝Ｏ（OM′）２基を付与する開始剤の例として、
HO−CH2CH2CH2CH2−OP＝Ｏ（OM′）２、HO−CH2−C6H4
−CH2−OP＝Ｏ（OM′）２等が挙げられる。
HO−CH2CH2CH2CH2−OP＝Ｏ（OM′）２、HO−CH2−C6H4
−CH2−OP＝Ｏ（OM′）２等が挙げられる。
ホ）Ｎ−Z2基を付与する開始剤の例として、N,N−ジメ
チルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミ
ン等が挙げられる。開始剤としてこれら一種または二種
以上の混合系を用いても差し支えない。
チルエタノールアミン、N,N−ジエチルエタノールアミ
ン等が挙げられる。開始剤としてこれら一種または二種
以上の混合系を用いても差し支えない。
次に、第二工程のウレタン化について述べる。このウレ
タン化により分子の片末端のウレタン結合が導入され、
ウレタン結合同士の親和性が発現しビヒクルとして用い
るポリウレタン樹脂等水素結合能のある樹脂成分との相
溶性が現れる。ウレタン化反応は第一工程で製造された
一端親水性極性基、他方末端OH基の低分子エステル化合
物の末端OH基とモノイソシアネートのモル比を１対0.9
〜1.1、好ましくは0.95〜1.05とし、ほぼ等モル条件で
混合し50〜100℃において、バルク反応または溶剤中で
の溶液反応で反応完結まで加熱混合することで容易に製
造可能である。反応を促進するためトリエチルアミン等
の三級アミン、ジブチル錫ジラウレート（以降DBTDLと
略す）等の金属化合物のウレタン化触媒を添加してもよ
い。
タン化により分子の片末端のウレタン結合が導入され、
ウレタン結合同士の親和性が発現しビヒクルとして用い
るポリウレタン樹脂等水素結合能のある樹脂成分との相
溶性が現れる。ウレタン化反応は第一工程で製造された
一端親水性極性基、他方末端OH基の低分子エステル化合
物の末端OH基とモノイソシアネートのモル比を１対0.9
〜1.1、好ましくは0.95〜1.05とし、ほぼ等モル条件で
混合し50〜100℃において、バルク反応または溶剤中で
の溶液反応で反応完結まで加熱混合することで容易に製
造可能である。反応を促進するためトリエチルアミン等
の三級アミン、ジブチル錫ジラウレート（以降DBTDLと
略す）等の金属化合物のウレタン化触媒を添加してもよ
い。
本発明のモノイソシアネートの例として、メチルイソシ
アネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネ
ート、６−クロロ−ヘキシルイソシアネート（以降６−
Cl−HIと略す）、オクタデシルイソシアネート（以降OD
Iと略す）、フェニルイソシアネート、２−クロロ−４
−イソシアネート−トルエン等が挙げられる。
アネート、ブチルイソシアネート、ヘキシルイソシアネ
ート、６−クロロ−ヘキシルイソシアネート（以降６−
Cl−HIと略す）、オクタデシルイソシアネート（以降OD
Iと略す）、フェニルイソシアネート、２−クロロ−４
−イソシアネート−トルエン等が挙げられる。
本発明の親水性極性基を含有するモノウレタン化合物
（モノウレタン誘導体）の構造決定はC13−NMR、元素分
析、赤外吸収スペクトル、イオンクロマトグラフィ及び
OH基、COOH基、Ｎ基等は化学分析での定量を各工程で行
い確認した。
（モノウレタン誘導体）の構造決定はC13−NMR、元素分
析、赤外吸収スペクトル、イオンクロマトグラフィ及び
OH基、COOH基、Ｎ基等は化学分析での定量を各工程で行
い確認した。
本発明の分散剤は、無機あるいは有機の顔料特に酸化チ
タン、磁性酸化鉄、メタル合金等の微細粒子からなる顔
料を多量に含む分散液を得る場合に効果を発揮すること
ができる。
タン、磁性酸化鉄、メタル合金等の微細粒子からなる顔
料を多量に含む分散液を得る場合に効果を発揮すること
ができる。
本発明に用いられる有機溶剤としては、トルエン、キシ
レン等の芳香族炭化水素、ミネラルスピリット等の石油
系炭化水素、メチルエチルケトン（以後MEKと省略す
る）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、
セロソルブアセテート、プロピレングリコールエーテル
アセテート等のエステル系溶剤、トリクロルエチレン、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
もちろんこれらの２種あるいはそれ以上の混合溶剤であ
ってもよい。
レン等の芳香族炭化水素、ミネラルスピリット等の石油
系炭化水素、メチルエチルケトン（以後MEKと省略す
る）、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イ
ソホロン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル、
セロソルブアセテート、プロピレングリコールエーテル
アセテート等のエステル系溶剤、トリクロルエチレン、
クロルベンゼン等のハロゲン化炭化水素が挙げられる。
もちろんこれらの２種あるいはそれ以上の混合溶剤であ
ってもよい。
本発明の分散剤を用いる分散液の分散媒である樹脂成分
としては、公知のアルキッド樹脂、ポリエステルポリオ
ール、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリ
オール、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体、ニトロセル
ロース、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッソ樹
脂等が挙げられるが、本分散剤が水素結合性を有し、か
つ凝集エネルギーの大きいウレタン結合 を片末端に含む構造であることから、カルボニル基（Ｃ
＝Ｏ）、アミド基（NHCO）、OH基、COOH基等を含む樹脂
を分散媒とした系にたいして分散剤としての効果が大き
く、特にポリウレタン樹脂、好ましくはエステル系のポ
リウレタン樹脂、を含む分散液の分散剤として特に有効
である。
としては、公知のアルキッド樹脂、ポリエステルポリオ
ール、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、アクリルポリ
オール、エポキシ樹脂、ポリアミド樹脂、メラミン樹
脂、フェノール樹脂、塩ビ−酢ビ共重合体、ニトロセル
ロース、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッソ樹
脂等が挙げられるが、本分散剤が水素結合性を有し、か
つ凝集エネルギーの大きいウレタン結合 を片末端に含む構造であることから、カルボニル基（Ｃ
＝Ｏ）、アミド基（NHCO）、OH基、COOH基等を含む樹脂
を分散媒とした系にたいして分散剤としての効果が大き
く、特にポリウレタン樹脂、好ましくはエステル系のポ
リウレタン樹脂、を含む分散液の分散剤として特に有効
である。
本発明に係わる分散剤の分散液中に於ける相対的割合
は、無機顔料、有機顔料等の被分散体に対して0.1〜20
％、好ましくは0.1〜10％の範囲で使用できる。分散液
中の被分散体含有率は５〜80％、好ましくは10〜70％で
ある。
は、無機顔料、有機顔料等の被分散体に対して0.1〜20
％、好ましくは0.1〜10％の範囲で使用できる。分散液
中の被分散体含有率は５〜80％、好ましくは10〜70％で
ある。
本発明の分散剤の使用方法は、無機あるいは有機顔料に
予め加える方法、または該顔料、有機溶剤、分散媒であ
る樹脂等と一度に混合し分散処理する方法、更に樹脂等
の分散媒に予め混練しておいてから顔料、有機溶剤等を
加える方法等によって行うことができ、いずれの方法に
よっても効果を発揮することができる。
予め加える方法、または該顔料、有機溶剤、分散媒であ
る樹脂等と一度に混合し分散処理する方法、更に樹脂等
の分散媒に予め混練しておいてから顔料、有機溶剤等を
加える方法等によって行うことができ、いずれの方法に
よっても効果を発揮することができる。
本発明の分散剤は片末端に親水性極性基を有し分子鎖の
中間はラクトン連鎖で結ばれもう一方の他端にはウレタ
ン結合を有する構造である。このような特異な構造によ
ると考えられるが、微細粉末の無機顔料、特に酸化チタ
ン、磁性酸化鉄、メタル合金等を多量に含み且つ分散媒
がカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）アミド基（NHCO）、OH基、CO
OH基等を含む樹脂である系にたいして分散剤としての効
果が大きく、特に分散媒の全部または一部がポリウレタ
ン樹脂、好ましくはエステル系ポリウレタン樹脂系で
は、特に優れた分散効果を示す。この効果は、以下の理
由によると考えられる。即ち、片末端に親水性極性基を
有するため結合水や吸着水で表面が親水性である微細粉
末の顔料の酸化チタン、磁性酸化鉄、メタル合金等に対
してその末端に導入された親水性極性基をもって吸着
し、分子鎖の中間に存在するｍ＝２〜20のラクトン連鎖
の親油性及びエステル基とメチレン連鎖による適度なバ
ランスをもって親油性を与え、他端にあるウレタン結合
を外に向けた形で顔料表面を覆い、外に向けた他端に導
入されたウレタン結合を通して、分散媒として加えられ
るカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、アミド基（NHCO）、OH基、
COOH基等を含む樹脂、特にポリウレタン樹脂とはウレタ
ン結合を通して水素結合による親和性が予想される以上
に高まるためと思われる。即ち、一般に使われる分散剤
はポリウレタン樹脂との親和性が乏しく、温度等の環境
変化や長時間の経時によって塗膜からこれらの分散剤は
低分子でかつ親和力に乏しいためブリードし塗膜表面に
染みだし例えば印刷インキでは経時色相、彩度の変化、
塗面の曇り、光沢低下、耐久性の低下、磁性塗料ではテ
ープ走行性不良、ジッター現象、S/Nの低下、導電性塗
料では密着力の低下、導電性の低下等の問題が発生する
ことがあったが、ポリウレタン樹脂等を分散媒とする磁
性塗料、グラビアインキ、及び導電塗料の分散剤とて本
発明の分散剤を用いた場合、低分子で且つ親水性極性基
を片末端に有するため従来の分散剤より優れた性能を示
す。
中間はラクトン連鎖で結ばれもう一方の他端にはウレタ
ン結合を有する構造である。このような特異な構造によ
ると考えられるが、微細粉末の無機顔料、特に酸化チタ
ン、磁性酸化鉄、メタル合金等を多量に含み且つ分散媒
がカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）アミド基（NHCO）、OH基、CO
OH基等を含む樹脂である系にたいして分散剤としての効
果が大きく、特に分散媒の全部または一部がポリウレタ
ン樹脂、好ましくはエステル系ポリウレタン樹脂系で
は、特に優れた分散効果を示す。この効果は、以下の理
由によると考えられる。即ち、片末端に親水性極性基を
有するため結合水や吸着水で表面が親水性である微細粉
末の顔料の酸化チタン、磁性酸化鉄、メタル合金等に対
してその末端に導入された親水性極性基をもって吸着
し、分子鎖の中間に存在するｍ＝２〜20のラクトン連鎖
の親油性及びエステル基とメチレン連鎖による適度なバ
ランスをもって親油性を与え、他端にあるウレタン結合
を外に向けた形で顔料表面を覆い、外に向けた他端に導
入されたウレタン結合を通して、分散媒として加えられ
るカルボニル基（Ｃ＝Ｏ）、アミド基（NHCO）、OH基、
COOH基等を含む樹脂、特にポリウレタン樹脂とはウレタ
ン結合を通して水素結合による親和性が予想される以上
に高まるためと思われる。即ち、一般に使われる分散剤
はポリウレタン樹脂との親和性が乏しく、温度等の環境
変化や長時間の経時によって塗膜からこれらの分散剤は
低分子でかつ親和力に乏しいためブリードし塗膜表面に
染みだし例えば印刷インキでは経時色相、彩度の変化、
塗面の曇り、光沢低下、耐久性の低下、磁性塗料ではテ
ープ走行性不良、ジッター現象、S/Nの低下、導電性塗
料では密着力の低下、導電性の低下等の問題が発生する
ことがあったが、ポリウレタン樹脂等を分散媒とする磁
性塗料、グラビアインキ、及び導電塗料の分散剤とて本
発明の分散剤を用いた場合、低分子で且つ親水性極性基
を片末端に有するため従来の分散剤より優れた性能を示
す。
以下、本発明を実施例によって更に詳しく説明する。実
施例における「部」及び「％」は断わりのない限り「重
量部」及び「重量％」である。
施例における「部」及び「％」は断わりのない限り「重
量部」及び「重量％」である。
＜モノウレタン誘導体系分散剤の製造例＞ 実施例１、分散剤Ａ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、１の滴下ロ
ート及びステンスレ製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口
反応容器にヒドロアクリル酸（HO−CH2CH2−COOH）90部
とTBTを0.02部を入れ、反応容器を常圧下に窒素ガスを
通しつつ撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて脱水精製済み
のε−カプロラクトン1141部を２時間かけて滴下した。
滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間撹拌し、ε−カ
プロラクトンの開環反応を完結させた。得られた化合物
は水酸基価45.6、酸価45.8の常温でワックス状であっ
た。
ート及びステンスレ製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口
反応容器にヒドロアクリル酸（HO−CH2CH2−COOH）90部
とTBTを0.02部を入れ、反応容器を常圧下に窒素ガスを
通しつつ撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて脱水精製済み
のε−カプロラクトン1141部を２時間かけて滴下した。
滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間撹拌し、ε−カ
プロラクトンの開環反応を完結させた。得られた化合物
は水酸基価45.6、酸価45.8の常温でワックス状であっ
た。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン620部とフ
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.3部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK730部加え常温液状の淡黄色溶液を得た。酸価41.6
（固形分換算）、固形分50％であった。Ｃ−13NMR、I
R、元素分析等による構造解析で末端に（CH2）2COOH
基、フェニルウレタン基を持つ平均重合度10のカプロラ
クトンエステルであることを確認した。
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.3部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK730部加え常温液状の淡黄色溶液を得た。酸価41.6
（固形分換算）、固形分50％であった。Ｃ−13NMR、I
R、元素分析等による構造解析で末端に（CH2）2COOH
基、フェニルウレタン基を持つ平均重合度10のカプロラ
クトンエステルであることを確認した。
分散剤A:C6H5NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝10O− −（CH2）2COOH 実施例２、分散剤Ｂ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に１−ハイドロオキシ−カプロン酸（HO−（CH2）２
−COOH）132部とTBTを0.2部を入れ、反応容器を常圧下
に窒素ガスを通しつつ撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて
脱水精製済みみのε−カプロラクトン1141部を２時間か
けて滴下した。滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間
撹拌し、ε−カプロラクトンの開環反応を完結させた。
得られた化合物は水酸基価は44.1、酸価44.1の常温でワ
ックス状であった。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に１−ハイドロオキシ−カプロン酸（HO−（CH2）２
−COOH）132部とTBTを0.2部を入れ、反応容器を常圧下
に窒素ガスを通しつつ撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて
脱水精製済みみのε−カプロラクトン1141部を２時間か
けて滴下した。滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間
撹拌し、ε−カプロラクトンの開環反応を完結させた。
得られた化合物は水酸基価は44.1、酸価44.1の常温でワ
ックス状であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン620部とフ
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.3部を加え70〜8
0℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてか
らMEK770部加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。酸価4
0.3（固形分換算）、固形分50.0％であった。Ｃ−13NM
R、IR、元素分析等による構造解析で末端にCOOH基、フ
ェニルウレタン基を持つ平均重合度11のカプロラクトン
エステルであることを確認した。
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.3部を加え70〜8
0℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてか
らMEK770部加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。酸価4
0.3（固形分換算）、固形分50.0％であった。Ｃ−13NM
R、IR、元素分析等による構造解析で末端にCOOH基、フ
ェニルウレタン基を持つ平均重合度11のカプロラクトン
エステルであることを確認した。
分散剤B:C6H5NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝10O（CH2）５− −COOH 実施例３、分散剤Ｃ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に蒸留水18部と脱水精製済みのε−カプロラクトン11
41部及びTBTを0.02部を入れ、反応容器を撹拌しながら
室温から徐々に加熱し３時間かけ160℃にした。その後
更に加熱し170〜175℃とし更に３時間撹拌し、ε−カプ
ロラクトンの開環反応を完結させた。得られた化合物は
水酸基価48.4、酸価48.4の常温でワックス状であった。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に蒸留水18部と脱水精製済みのε−カプロラクトン11
41部及びTBTを0.02部を入れ、反応容器を撹拌しながら
室温から徐々に加熱し３時間かけ160℃にした。その後
更に加熱し170〜175℃とし更に３時間撹拌し、ε−カプ
ロラクトンの開環反応を完結させた。得られた化合物は
水酸基価48.4、酸価48.4の常温でワックス状であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン620部とフ
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.3部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK660g加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。酸価48.4
（固形分換算）、固形分50.1％であった。Ｃ−13NMR、I
R、元素分析等による構造解析で末端にCOOH基、フェニ
ルウレタン基を持つ平均重合度10のカプロラクトンエス
テルであることを確認した。
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.3部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK660g加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。酸価48.4
（固形分換算）、固形分50.1％であった。Ｃ−13NMR、I
R、元素分析等による構造解析で末端にCOOH基、フェニ
ルウレタン基を持つ平均重合度10のカプロラクトンエス
テルであることを確認した。
分散剤C:C6H5NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝９− −Ｏ（CH2）5COOH 実施例４、分散剤Ｄ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に蒸留水18部と脱水精製済みのε−カプロラクトン36
0部及びTBTを0.02部を入れ、反応容器を撹拌しながら室
温から徐々に加熱し３時間かけ160℃にした。その後更
に加熱し170〜175℃とし更に３時間撹拌し、ε−カプロ
ラクトンの開環反応を完結させた。得られた化合物は水
酸基価148.4、酸価148.4の常温で液状物であった。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に蒸留水18部と脱水精製済みのε−カプロラクトン36
0部及びTBTを0.02部を入れ、反応容器を撹拌しながら室
温から徐々に加熱し３時間かけ160℃にした。その後更
に加熱し170〜175℃とし更に３時間撹拌し、ε−カプロ
ラクトンの開環反応を完結させた。得られた化合物は水
酸基価148.4、酸価148.4の常温で液状物であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン250部とフ
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.1部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK250g加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。酸価113.1
（固形分換算）、固形分49.8％であった。Ｃ−13NMR、I
R、元素分析等による構造解析で末端にCOOH基、フェニ
ルウレタン基を持つ平均重合度3.16のカプロラクトンエ
ステルであることを確認した。
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.1部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK250g加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。酸価113.1
（固形分換算）、固形分49.8％であった。Ｃ−13NMR、I
R、元素分析等による構造解析で末端にCOOH基、フェニ
ルウレタン基を持つ平均重合度3.16のカプロラクトンエ
ステルであることを確認した。
分散剤D:C6H5NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝2.16Ｏ− −（CH2）5COOH 実施例５、分散剤Ｅ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器にトロバ酸（C6H4CH（COOH）CH2OH）116部とTBTを0.0
2部を入れ、反応容器を常圧下に窒素ガスを通し撹拌加
熱しつつ、160〜170℃にて脱水精製済みのε−カプロラ
クトン2282部を２時間かけて滴下した。滴下終了後170
〜175℃に保ち更に３時間撹拌し、ε−カプロラクトン
の開環反応を完結させた。得られた化合物は水酸基価は
23.4、酸価23.4の常温でワックス状であった。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器にトロバ酸（C6H4CH（COOH）CH2OH）116部とTBTを0.0
2部を入れ、反応容器を常圧下に窒素ガスを通し撹拌加
熱しつつ、160〜170℃にて脱水精製済みのε−カプロラ
クトン2282部を２時間かけて滴下した。滴下終了後170
〜175℃に保ち更に３時間撹拌し、ε−カプロラクトン
の開環反応を完結させた。得られた化合物は水酸基価は
23.4、酸価23.4の常温でワックス状であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後、６−クロル−ヘ
キシルイソシアネート162部及びDBTDL0.2部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させた。常
温でワックス状の化合物を得た。酸価22.0であった。Ｃ
−13NMR、IR、元素分析等による構造解析で末端にCOOH
基、cl（CH2）6NHCOO基を持つ平均重合度20のカプロラ
クトンエステルであることを確認した。
キシルイソシアネート162部及びDBTDL0.2部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させた。常
温でワックス状の化合物を得た。酸価22.0であった。Ｃ
−13NMR、IR、元素分析等による構造解析で末端にCOOH
基、cl（CH2）6NHCOO基を持つ平均重合度20のカプロラ
クトンエステルであることを確認した。
分散剤E:cl（CH2）6NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝20− −CH2（COOH）CHC6H4 実施例６、分散剤Ｆ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に１−ハイドロオキシ−カプロン酸132部とエステル
化触媒を0.02部を入れ、反応容器を常圧下に窒素ガスを
通し撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて脱水精製済みのβ
−メチル−δ−バレロラクトン1140部を２時間かけて滴
下した。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器に１−ハイドロオキシ−カプロン酸132部とエステル
化触媒を0.02部を入れ、反応容器を常圧下に窒素ガスを
通し撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて脱水精製済みのβ
−メチル−δ−バレロラクトン1140部を２時間かけて滴
下した。
滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間撹拌し、開環反
応を完結させた。得られた化合物は水酸基価は44.1、酸
価44.0の常温で液体であった。
応を完結させた。得られた化合物は水酸基価は44.1、酸
価44.0の常温で液体であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン780部とOD
I295部及びDBTDL0.3部加え70〜80℃にてイソシアネート
基が消滅するまで反応させてからMEK780部加え常温液状
の淡黄色溶液を得た。酸価35.6（固形分換算）、固形分
50％であった。Ｃ−13NMR、IR、元素分析等による構造
分析で末端にCOOH基、CH3（CH2）17NHCOO基を持つ平均
重合度10のβ−メチル−δ−バレロラクトンエステルで
あることを確認した。
I295部及びDBTDL0.3部加え70〜80℃にてイソシアネート
基が消滅するまで反応させてからMEK780部加え常温液状
の淡黄色溶液を得た。酸価35.6（固形分換算）、固形分
50％であった。Ｃ−13NMR、IR、元素分析等による構造
分析で末端にCOOH基、CH3（CH2）17NHCOO基を持つ平均
重合度10のβ−メチル−δ−バレロラクトンエステルで
あることを確認した。
分散剤F:CH3（CH2）17NHCOO｛OCH2CH2CHCH3− −CH2CO｝10（CH2）5COOH 実施例７、分散剤Ｇ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器にN,N−ジエチルエタノールアミン（HO−CH2CH2−Ｎ
（C2H5）２）117部とTBT0.02部を入れ、反応容器を常圧
下に窒素ガスを通し撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて脱
水精製済みのε−カプロラクトン1140部を２時間かけて
滴下した。滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間撹拌
し開環反応を完結させた。得られた化合物は水酸基価は
44.6、酸価44.0のワックス状であった。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器にN,N−ジエチルエタノールアミン（HO−CH2CH2−Ｎ
（C2H5）２）117部とTBT0.02部を入れ、反応容器を常圧
下に窒素ガスを通し撹拌加熱しつつ、160〜170℃にて脱
水精製済みのε−カプロラクトン1140部を２時間かけて
滴下した。滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時間撹拌
し開環反応を完結させた。得られた化合物は水酸基価は
44.6、酸価44.0のワックス状であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン630部とフ
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.1部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK630g加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。第３級ア
ミン濃度0.70mmol/g（固形分換算）、固形分50.0％であ
った。
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.1部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK630g加え常温で液状の淡黄色溶液を得た。第３級ア
ミン濃度0.70mmol/g（固形分換算）、固形分50.0％であ
った。
Ｃ−13NMR、IR、元素分析等による構造解析で末端に（C
2H5）2NCH2CH2基、C6H5NHCOO基を持つ平均重合度10のカ
プロラクトンエステルであることを確認した。
2H5）2NCH2CH2基、C6H5NHCOO基を持つ平均重合度10のカ
プロラクトンエステルであることを確認した。
分散剤E:C6H5NHCOO｛Ｏ（CH2）5CO｝10CH2CH2− −Ｎ（C2H5）２ 実施例８、分散剤Ｈ 実施例２の分散剤B:C6H5NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝10− −Ｏ（CH2）5COOHにNaOHの20％メタノール溶液を COOHと等量となる量を加えCOONaとした。
実施例９、分散剤Ｉ 窒素導入管、水冷コンデンサー、温度計、滴下ロート及
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器にｐ−スルホンジウム−ベンジルアルコール（HO−CH
2−C6H4−SO3Na）210部とTBTを0.02部を入れ、反応容器
を常圧下に窒素ガスを通し撹拌加熱しつつ、160〜170℃
にて脱水精製済みのε−カプロラクトン1140部を２時間
かけて滴下した。滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時
間撹拌し、開環反応を完結させた。得られた化合物は水
酸基価41.5で常温でワックス状であった。
びステンレス製撹拌羽根を備えたガラス製４ツ口反応容
器にｐ−スルホンジウム−ベンジルアルコール（HO−CH
2−C6H4−SO3Na）210部とTBTを0.02部を入れ、反応容器
を常圧下に窒素ガスを通し撹拌加熱しつつ、160〜170℃
にて脱水精製済みのε−カプロラクトン1140部を２時間
かけて滴下した。滴下終了後170〜175℃に保ち更に３時
間撹拌し、開環反応を完結させた。得られた化合物は水
酸基価41.5で常温でワックス状であった。
次いで、反応器を100℃に冷却した後トルエン735部とフ
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.5部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK735部加え常温で液状の固形分50％の淡黄色溶液を得
た。Ｃ−13NMR、IR、元素分析等による構造解析で末端
にSO3Na基、フェニルウレタン基を持つ平均重合度10の
カプロラクトンエステルであることを確認した。イオン
クロマトグラフィーによるＳとNaの定量からSO3Na基＝
0.68mmol/gであった。
ェニルイソシアネート119部及びDBTDL0.5部加え70〜80
℃にてイソシアネート基が消滅するまで反応させてから
MEK735部加え常温で液状の固形分50％の淡黄色溶液を得
た。Ｃ−13NMR、IR、元素分析等による構造解析で末端
にSO3Na基、フェニルウレタン基を持つ平均重合度10の
カプロラクトンエステルであることを確認した。イオン
クロマトグラフィーによるＳとNaの定量からSO3Na基＝
0.68mmol/gであった。
分散剤I:C6H5−NHCO｛Ｏ（CH2）5CO｝10− −CH2−C6H4−SO3Na ＜分散液の評価＞ 実施例１〜９で製造したモノウレタン系化合物を分散剤
として用い、以下に示す方法で分散液を作り本発明の分
散剤の効果を見た。
として用い、以下に示す方法で分散液を作り本発明の分
散剤の効果を見た。
実施例10 タイペークＲ−830（ルチル型チタン白；石原産業
（株）製）70部、ニッポラン800（ポリエステルポリオ
ール；日本ポリウレタン工業（株）製）17.5部、分散剤
A7.4部、溶剤組成キシレン／イソホロン＝1/1 130部に
径2mmのガラスビーズ200部加え、ペイントシェーカーで
３時間振とうし分散させた。分散液は良好な流動性を示
し、少なくとも一週間は顔料の沈降もなく貯蔵安定性に
優れていた。処法、結果を表.1、表.2に示す。
（株）製）70部、ニッポラン800（ポリエステルポリオ
ール；日本ポリウレタン工業（株）製）17.5部、分散剤
A7.4部、溶剤組成キシレン／イソホロン＝1/1 130部に
径2mmのガラスビーズ200部加え、ペイントシェーカーで
３時間振とうし分散させた。分散液は良好な流動性を示
し、少なくとも一週間は顔料の沈降もなく貯蔵安定性に
優れていた。処法、結果を表.1、表.2に示す。
比較例１ 実施例10において、分散剤Ａを除いた組成で行った。混
合物は同様の分散では凝結塊が存在しかつ非流動的であ
った。処法、結果を表.1、表.2に示す。
合物は同様の分散では凝結塊が存在しかつ非流動的であ
った。処法、結果を表.1、表.2に示す。
比較例２ 実施例10において、分散剤A7.4部の代わりに通常使われ
る分散剤であるレシチンを固形分で同量となる3.7部に
置き換えた。分散液は、実施例10より粘度が高く劣るが
塗布できる流動性を示し、少なくとも一週間は顔料の沈
降もなく貯蔵安定性に優れていた。しかし、塗膜の耐候
性評価において、経時でレシチンのブリードによると思
われる光沢低下と曇りが発生した。処法、結果を表.1、
表.2に示す。
る分散剤であるレシチンを固形分で同量となる3.7部に
置き換えた。分散液は、実施例10より粘度が高く劣るが
塗布できる流動性を示し、少なくとも一週間は顔料の沈
降もなく貯蔵安定性に優れていた。しかし、塗膜の耐候
性評価において、経時でレシチンのブリードによると思
われる光沢低下と曇りが発生した。処法、結果を表.1、
表.2に示す。
実施例11〜22、比較例３〜５ 表.1に示すように顔料、ビヒクル等を代え、実施例10と
同様の方法で分散した分散液の状態とその塗膜を観察
し、表.2に示した。
同様の方法で分散した分散液の状態とその塗膜を観察
し、表.2に示した。
実施例23 強磁性Fe粉末を分散剤Ｈで処理した後分散液とした。処
法、結果を表.1、表.2に示した。
法、結果を表.1、表.2に示した。
実施例24 分散媒であるＮ−2304に予め分散剤Ｈを加えて充分混合
してから後分散液とした。処法、結果を表.1、表.2に示
した。
してから後分散液とした。処法、結果を表.1、表.2に示
した。
実施例、比較例の塗膜は、ボンデ板又は、PET上にナイ
フコーターで10〜50μ厚で塗布して得た。
フコーターで10〜50μ厚で塗布して得た。
表.1の註 １） タイペークＲ−930 石原産業製 ２） 有機顔料 大日精化製 ３） ビデオテープ用磁性粉 BET数32m2/g ４） メタル系磁性粉 BET数53m2/g ５） ポリエステルポリオール 日本ポリウレタン工業
製 商品名 ６） ポリウレタン樹脂 日本ポリウレタン工業製 商
品名 ７） ポリウレタン樹脂 日本ポリウレタン工業製 試
作品 ８） ニトロセルロース1/2′旭化成工業製 ９） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 積水化学工業
製 10） ：キシレン／イソホロン＝1/1 :MEK/トルエン／シクロエキサノン＝3/3/2 11） シェカー：ペイントシェカー、 サンドミル：卓上サンドミル 五十嵐機械製、 ガラスビーズ：径2mmガラスビーズ 表.2の註 12） 分散液 状 態： ◎ 低粘度で良好な流動性あり ○ 粘度高いが流動性あり塗布可能 △ 流動性に難あり、凝集気味。塗布可能 × 流動性なく塗布不可または塗料化出来ず 13） 安定性： ◎ 一週間以上分散液は安定である ○ 一週間以内に沈降気味または増粘するが再分散容易 △ 一週間以内に沈降し再分散に時間を要す × 一日以内に沈降またはゲル化し安定性なし 14） 光 沢：光沢計で入射角60度〜反射角60度におけ
る反射率を見た 15） 耐候試験:QUV200時間 16） ブリード：表面状態から判定 17） 密着性：碁盤目試験 〔発明の効果〕 表.1に示した実施例及び比較例より本発明の分散剤を用
いた分散液は、分散性と安定性に優れかつそれより得ら
れる塗膜は長時間の耐候試験でも分散剤のブリードによ
る曇り等による性能低下が認められず優れた分散剤であ
ることが判る。
製 商品名 ６） ポリウレタン樹脂 日本ポリウレタン工業製 商
品名 ７） ポリウレタン樹脂 日本ポリウレタン工業製 試
作品 ８） ニトロセルロース1/2′旭化成工業製 ９） 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 積水化学工業
製 10） ：キシレン／イソホロン＝1/1 :MEK/トルエン／シクロエキサノン＝3/3/2 11） シェカー：ペイントシェカー、 サンドミル：卓上サンドミル 五十嵐機械製、 ガラスビーズ：径2mmガラスビーズ 表.2の註 12） 分散液 状 態： ◎ 低粘度で良好な流動性あり ○ 粘度高いが流動性あり塗布可能 △ 流動性に難あり、凝集気味。塗布可能 × 流動性なく塗布不可または塗料化出来ず 13） 安定性： ◎ 一週間以上分散液は安定である ○ 一週間以内に沈降気味または増粘するが再分散容易 △ 一週間以内に沈降し再分散に時間を要す × 一日以内に沈降またはゲル化し安定性なし 14） 光 沢：光沢計で入射角60度〜反射角60度におけ
る反射率を見た 15） 耐候試験:QUV200時間 16） ブリード：表面状態から判定 17） 密着性：碁盤目試験 〔発明の効果〕 表.1に示した実施例及び比較例より本発明の分散剤を用
いた分散液は、分散性と安定性に優れかつそれより得ら
れる塗膜は長時間の耐候試験でも分散剤のブリードによ
る曇り等による性能低下が認められず優れた分散剤であ
ることが判る。
フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０９Ｄ 7/12 ＰＳＬ ＰＳＭ // Ｃ０８Ｇ 63/685 ＮＮＮ
Claims (2)
- 【請求項１】一般式 Ｙ−NHCO−［Ｏ−Ln−CO］ｍ−Ｒ−（Ｘ）ｌ 〔式中、ｍは１〜100、ｎは４〜８、ｌは１〜３を表
す。 Ｙは有機モノイソシアネートからイソシアネート基（NC
O）を除いた残基 Lnはｎ員環のラクトンモノマーを開環した構造からエス
テル基を除いた残基 Ｘは親水性極性基；−COOM、−SO3M′、−OSO3M′、−O
P＝Ｏ（OM′）２、−Ｎ−Z2（M:水素原子、アルカリ金
属 Ｍ′：アルカリ金属、Z:アルキル基） Ｒはラクトンモノマーに活性水素基を与える開始剤から
親水性極性基Ｘ及び水素原子を除いた残基を表す〕で示
されるモノウレタン誘導体である分散剤 - 【請求項２】特許請求の範囲第１項記載の分散剤を含有
する有機溶剤中に無機あるいは有機顔料のごとき微細粒
子を分散せしめた分散液
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1251436A JPH0724748B2 (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | モノウレタン誘導体系分散剤及びそれを含有する分散液 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1251436A JPH0724748B2 (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | モノウレタン誘導体系分散剤及びそれを含有する分散液 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH03114520A JPH03114520A (ja) | 1991-05-15 |
| JPH0724748B2 true JPH0724748B2 (ja) | 1995-03-22 |
Family
ID=17222812
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1251436A Expired - Fee Related JPH0724748B2 (ja) | 1989-09-27 | 1989-09-27 | モノウレタン誘導体系分散剤及びそれを含有する分散液 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0724748B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2004108788A1 (ja) * | 2003-06-09 | 2004-12-16 | Kyoeisha Chemical Co., Ltd. | 環含有樹脂変性物およびそれを含んだ分散剤 |
| US8596050B2 (en) | 2011-08-19 | 2013-12-03 | United Technologies Corporation | Sound attenuating heat exchanger for an internal combustion engine |
-
1989
- 1989-09-27 JP JP1251436A patent/JPH0724748B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH03114520A (ja) | 1991-05-15 |
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