JPH07248573A - Silver halide photographic sensitive material - Google Patents
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Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀写真感光材
料に関し、特に支持体のくっつき、巻癖が改良されたハロ
ゲン化銀写真感光材料に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a silver halide photographic light-sensitive material, and more particularly to a silver halide photographic light-sensitive material in which sticking and curl of a support are improved.
【０００２】[0002]
【従来の技術】現在、一般市場において汎用されている
小型カメラは今よりも一層小型化されることが望まれて
いる。通常小型カメラ内に、写真撮影用フィルムがロー
ル状に巻かれてカートリッジ（パトローネ）内に収納さ
れて、装填されている。このカートリッジを更に小型化
し、カメラ内の収納スペースをコンパクト化すること
が、カメラの小型化を追求するのに最も有効な手段であ
る。2. Description of the Related Art At present, it is desired that a small camera, which is generally used in the general market, is further downsized. Usually, a film for photography is rolled into a small camera, housed in a cartridge (patrone), and loaded. It is the most effective means to pursue the miniaturization of the camera to further miniaturize the cartridge and to make the storage space inside the camera compact.
【０００３】カートリッジを小型化するには、写真フィ
ルム用支持体の薄膜化が有効であり、ポリエチレンテレ
フタレートフィルム（ＰＥＴ）は機械的強度がセルロー
ストリアセテートフィルムより優れているため薄膜化が
可能である。In order to miniaturize the cartridge, it is effective to make the photographic film support thin, and the polyethylene terephthalate film (PET) has a mechanical strength superior to that of the cellulose triacetate film, so that it can be made thin.
【０００４】一方、支持体にはハロゲン化銀乳剤層の湿
度変化によって生ずる応力に対して釣り合うようにアン
チカールを持たせる必要があり、このためＰＥＴフィル
ムの場合、従来ハロゲン化銀乳剤層面と反対側のバック
層にゼラチンを含有させている。On the other hand, the support must be provided with anti-curl so as to be balanced against the stress caused by the humidity change of the silver halide emulsion layer. For this reason, in the case of a PET film, it is opposite to the surface of the conventional silver halide emulsion layer. The back layer on the side contains gelatin.
【０００５】ところが、この場合、カートリッジを小型
化すると、写真フィルムをカートリッジ内に密に収納す
るために、写真フィルムの体積に対する容器内の空隙の
比率が減少することになり、ハロゲン化銀乳剤面とバッ
ク層面との間でくっつきを生じ易いという欠点を有して
いた。However, in this case, when the cartridge is downsized, the ratio of the voids in the container to the volume of the photographic film is reduced because the photographic film is closely packed in the cartridge. It has a drawback that sticking is likely to occur between the back surface and the back layer.
【０００６】また、ＰＥＴフィルムはロール形態では、
巻癖カールが強く残留するため、現像処理後の取り扱い
性が悪いという問題があった。このため特開平1-244446
号に記載されているように、ＰＥＴに吸水性を付与さ
せ、現像処理後のカール解消性を改善する手法が提案さ
れている。しかし、このような吸水性を付与したＰＥＴ
は通常のＰＥＴに比べ巻癖が付き易いため、例えばフィ
ルムを巻方向に引き伸ばした場合、巻癖カールが巻方向
と直角方向（巾方向）のカールに転換し、バック面が大
きく凸にカールし、カメラ内で圧板と接触して擦り傷が
発生したり、ラボにてスプライサー処理機内でフィルム
のジャミングを発生することがあった。The PET film in roll form has
Since curl curl strongly remains, there is a problem that handleability after development processing is poor. For this reason, JP-A 1-244446
As described in JP-A No. 2003-242242, a method of imparting water absorption to PET and improving curl elimination after development processing has been proposed. However, PET with such water absorbency
Is more prone to curling than ordinary PET, so for example, when the film is stretched in the winding direction, the curl curl changes to a curl in the direction perpendicular to the winding direction (width direction), causing the back surface to curl largely convexly. In some cases, the camera was in contact with the pressure plate to cause scratches, and in the laboratory, film jamming occurred in the splicer processor.
【０００７】[0007]
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記課題を
解決するためになされたものであり、その第１の目的
は、カートリッジを小型化した場合でも、写真感光材料
のくっつきが軽減されたハロゲン化銀写真感光材料を提
供することにある。SUMMARY OF THE INVENTION The present invention has been made to solve the above problems, and a first object thereof is to reduce sticking of a photographic light-sensitive material even when a cartridge is downsized. An object is to provide a silver halide photographic light-sensitive material.
【０００８】第２の目的はカートリッジの小型化に伴
い、写真フィルム用支持体を薄膜化した場合でも巻癖に
よるカメラ内での擦り傷の発生を防止し、スプライサー
適性に優れてハロゲン化銀写真感光材料を提供すること
にある。A second object is to prevent the occurrence of scratches in the camera due to curl even when the support for photographic film is made thin due to the miniaturization of the cartridge, and it is excellent in splicer suitability and silver halide photographic light-sensitive material. To provide the material.
【０００９】[0009]
【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、ポ
リエステル支持体の一方の側に感光性ハロゲン化銀乳剤
層を有し、他方にバック層を有する写真感光材料におい
て、バック層の少なくとも１層は実質的に吸湿膨潤係数
５×10-5〜20×10-5cm／cm／％RHのポリマーから成るハ
ロゲン化銀写真感光材料により達成することができた。The above object of the present invention is to provide a photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a polyester support and a back layer on the other side, and at least the back layer. One layer could be achieved by a silver halide photographic light-sensitive material consisting essentially of a polymer having a hygroscopic swelling coefficient of 5 × 10 -5 to 20 × 10 -5 cm / cm /% RH.
【００１０】以下、本発明について詳述する。The present invention will be described in detail below.
【００１１】吸湿膨潤係数は相対湿度１％当たりの線膨
張変化率である。The hygroscopic swelling coefficient is the rate of change in linear expansion per 1% relative humidity.
【００１２】即ち、Ｌ0は変化させる前の相対湿度ＲＨ0
における試料長、Ｌは変化させた相対湿度ＲＨでの変化
した試料長とした場合、吸湿膨張係数βは、 β＝〔（Ｌ−Ｌ0）／Ｌ0〕／（ＲＨ−ＲＨ0） で表される。That is, L 0 is the relative humidity RH 0 before being changed.
Where L is the sample length changed at the changed relative humidity RH, the hygroscopic expansion coefficient β is represented by β = [(L−L 0 ) / L 0 ] / (RH−RH 0 ). To be done.
【００１３】測定法としては、乾燥後一定の厚さになる
ようにポリマーの単膜を作成し、差動トランス型伸縮試
験器内の雰囲気を55％ＲＨから25％ＲＨ、あるいは25％
ＲＨから55％ＲＨへ変化させてその間の変化を差動トラ
ンスで読み取り、ポリマー層長20cm及び湿度差から吸湿
膨潤係数を得る。As a measuring method, a polymer single film is formed so as to have a constant thickness after drying, and the atmosphere in the differential transformer type expansion / contraction tester is set to 55% RH to 25% RH, or 25% RH.
By changing from RH to 55% RH, the change during that is read by a differential transformer, and the hygroscopic swelling coefficient is obtained from the polymer layer length of 20 cm and the humidity difference.
【００１４】本発明に用いられるポリマーは吸湿膨潤係
数が５×10-5〜20×10-5cm／cm／％RHであれば制限はな
い。The polymer used in the present invention is not limited as long as it has a hygroscopic swelling coefficient of 5 × 10 -5 to 20 × 10 -5 cm / cm /% RH.
【００１５】このようなポリマーとしては、例えばジア
セチルセルロース、トリアセチルセルロース、ニトロセ
ルロース、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシメ
チルセルロース、セルロースアセテートブチレート、セ
ルロースアセテートプロピオネート、ポリエステル共重
合体、ポリメチルアリルアルコール、ポリ酢酸ビニル、
ポリピロリドン、ポリアクリルアミド、ポリビニルブチ
ラール、ポリビニルアルコール、ポリアクリル酸、ポリ
ビニルピロリドン、ポリビニルイミダゾールなどが挙げ
られる。また、これらのポリマーをブレンドしてもよ
い。Examples of such a polymer include diacetyl cellulose, triacetyl cellulose, nitrocellulose, carboxymethyl cellulose, hydroxymethyl cellulose, cellulose acetate butyrate, cellulose acetate propionate, polyester copolymer, polymethylallyl alcohol, polyacetic acid. vinyl,
Examples thereof include polypyrrolidone, polyacrylamide, polyvinyl butyral, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyvinylpyrrolidone, polyvinylimidazole and the like. Also, these polymers may be blended.
【００１６】本発明では、バック層の少なくとも１層が
実質的に吸湿膨潤係数５×10-5〜20×10-5cm／cm／％RH
のポリマーから構成されればよく、吸湿膨潤係数が大き
く変化することがなければ該ポリマー層に帯電防止剤、
マット剤、分散剤、硬膜剤など種々の添加剤を添加する
ことができる。In the present invention, at least one of the back layers substantially has a hygroscopic swelling coefficient of 5 × 10 -5 to 20 × 10 -5 cm / cm /% RH.
The polymer layer may be composed of an antistatic agent, and if the hygroscopic swelling coefficient does not change significantly, an antistatic agent,
Various additives such as a matting agent, a dispersant and a hardener can be added.
【００１７】硬膜剤としては、アルデヒド系化合物類、
ケトン化合物類、反応性のハロゲンを有する化合物類、
反応性のオレフィンを持つ化合物類、N-ヒドロキシメチ
ルフタルイミド、N-メチロール化合物類、イソシアネー
ト類、アジリジン化合物類、酸誘導体類、エポキシ化合
物類、ハロゲンカルボキシアルデヒド類及び無機系硬膜
剤を挙げることができる。As the hardener, aldehyde compounds,
Ketone compounds, compounds having reactive halogen,
Examples include compounds having reactive olefins, N-hydroxymethylphthalimide, N-methylol compounds, isocyanates, aziridine compounds, acid derivatives, epoxy compounds, halogen carboxaldehydes and inorganic hardeners. it can.
【００１８】本発明の実質的に吸湿膨潤係数５×10-5〜
20×10-5cm／cm／％RHのポリマーからなるバック層の総
厚は３μm以上、好ましくは3.5μm以上であり、８μm以
下、より好ましくは７μm以下であり、特に好ましくは
６μm以下である。この範囲であれば、ハロゲン化銀乳
剤層の応力に対して釣り合い、カールによるカメラ内で
の擦り傷やスプライサーでの目詰まり等の問題を生じな
いばかりではなく、バック層の総厚を小さくおさえるこ
とができるのでカートリッジの小型化に障害を起こすこ
とはない。The substantially hygroscopic swelling coefficient of the present invention is from 5 × 10 -5 to
The total thickness of the back layer made of a polymer of 20 × 10 −5 cm / cm /% RH is 3 μm or more, preferably 3.5 μm or more, 8 μm or less, more preferably 7 μm or less, and particularly preferably 6 μm or less. . Within this range, not only does the balance with the stress of the silver halide emulsion layer do not cause problems such as scratches in the camera due to curl and clogging in the splicer, but the total thickness of the back layer is kept small. Therefore, there is no obstacle to the miniaturization of the cartridge.
【００１９】この厚さは該ポリマー層が１層の場合はそ
の層の厚さであり、該ポリマーが２層以上の場合はそれ
らの層の厚さの和である。This thickness is the thickness of one layer of the polymer layer, and the sum of the thicknesses of the two or more layers of the polymer layer.
【００２０】本発明のハロゲン化銀写真感光材料のバッ
ク面には、実質的に吸湿膨潤係数が５×10-5〜20×10-5
cm／cm／％RHのポリマーからなるバック層の他に本発明
の効果を損なわない範囲で他の層、例えば下引層、接着
層、滑り性層などを設けてもよい。On the back surface of the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, the hygroscopic swelling coefficient is substantially 5 × 10 -5 to 20 × 10 -5.
In addition to the back layer made of a polymer of cm / cm /% RH, other layers such as an undercoat layer, an adhesive layer and a slippery layer may be provided as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００２１】次に支持体について説明する。Next, the support will be described.
【００２２】−−ポリエステル−− ポリエステルとしては、ジカルボン酸とジオールとの繰
り返し単位を主構成成分とするものをいい、好ましくは
芳香族二塩基酸とグリコールとの繰り返し単位を主構成
成分とするポリエステルを挙げることができる。-Polyester-The polyester means a polyester having a repeating unit of a dicarboxylic acid and a diol as a main constituent, and preferably a polyester having a repeating unit of an aromatic dibasic acid and a glycol as a main constituent. Can be mentioned.
【００２３】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、ジオールもしくはグリコールとしては、例えばエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオー
ル、ネオペンチルグリコール、1,4-シクロヘキサンジメ
タノール、ジエチレングリコール、p-キシレングリコー
ルなどがある。なかでもテレフタル酸とエチレングリコ
ールとを主構成成分とするポリエチレンテレフタレート
と2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチレングリコールを
主構成成分とするポリエチレン-2,6-ナフタレートが好
ましい。Examples of the dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the diol or glycol include ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol and 1,4-cyclohexanediene. Examples include methanol, diethylene glycol and p-xylene glycol. Of these, polyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main constituents and polyethylene-2,6-naphthalate containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main constituents are preferable.
【００２４】さらに２種以上の二塩基酸と１種以上のジ
オールを共重合したものも用いる事ができる。例えば、
テレフタル酸と2,6-ナフタレンジカルボン酸及びエレン
グリコールを主構成成分とするポリエステルを挙げる事
が出来る。Further, a copolymer of two or more dibasic acids and one or more diols can be used. For example,
Examples of the polyester include terephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, and elene glycol as main constituent components.
【００２５】また、２種以上のポリエステルをブレンド
したものを用いても良い。例えば、ポリエチレンテレフ
タレートとポリエチレン-2,6-ナフタレートをブレンド
したものをあげる事が出来る。Further, a blend of two or more kinds of polyester may be used. For example, a blend of polyethylene terephthalate and polyethylene-2,6-naphthalate can be used.
【００２６】また、ポリエステル本来の優れた性質を損
なわない範囲で、これらの主たる繰り返し単位が85モル
％以上、好ましくは90モル％以上の共重合体であっても
良いし、他のポリマーがブレンドされていても良い。Further, a copolymer containing 85 mol% or more, preferably 90 mol% or more of these main repeating units may be used as long as the original excellent properties of polyester are not impaired, and other polymers may be blended. It may be done.
【００２７】好ましいポリエステルの固有粘度（重量比
が60：40のフェノールと1,1,2,2-テトラクロロエタンと
の混合溶媒を用い、温度20℃で測定）としては、特に限
定されないが、積層フィルム作製時の延伸性の観点か
ら、0.45〜0.80が好ましく、特に0.55〜0.70が好まし
い。The preferable intrinsic viscosity of the polyester (measured at a temperature of 20 ° C. using a mixed solvent of phenol and 1,1,2,2-tetrachloroethane in a weight ratio of 60:40) is not particularly limited, but the lamination From the viewpoint of stretchability during film production, 0.45 to 0.80 is preferable, and 0.55 to 0.70 is particularly preferable.
【００２８】−−共重合ポリエステル−− 共重合ポリエステルとしては、金属スルホネート基を有
する芳香族ジカルボン酸を共重合成分とし、ジカルボン
酸とジオールとの繰り返し単位を主構成成分とし、好ま
しくは芳香族二塩基酸とグリコールを主構成成分とする
共重合ポリエステルを挙げることができる。更に又、こ
の発明においては、共重合ポリエステルとして、前記共
重合ポリエステルと前記ポリエステルとのブレンド物を
も挙げることができる。--Copolymer polyester-- As the copolymer polyester, an aromatic dicarboxylic acid having a metal sulfonate group is used as a copolymer component, and a repeating unit of a dicarboxylic acid and a diol is used as a main constituent component, preferably an aromatic dicarboxylic acid. Copolymerized polyesters having a basic acid and glycol as main constituents can be mentioned. Further, in the present invention, as the copolyester, a blended product of the copolyester and the polyester can also be mentioned.
【００２９】前記二塩基酸としては、例えばテレフタル
酸、イソフタル酸、ナフタレンジカルボン酸類などがあ
り、グリコールとしては、例えばエチレングリコール、
プロピレングリコール、ブタンジオール、ネオペンチル
グリコール、1,4-シクロヘキサンジメタノール、ジエチ
レングリコール、p-キシレングリコールなどがある。共
重合ポリエステルとしては、なかでもテレフタル酸とエ
チレングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレ
ンテレフタレートと2,6-ナフタレンジカルボン酸とエチ
レングリコールを主構成成分とする共重合ポリエチレン
-2,6-ナフタレートが好ましい。Examples of the dibasic acid include terephthalic acid, isophthalic acid and naphthalenedicarboxylic acid, and examples of the glycol include ethylene glycol and
Examples include propylene glycol, butanediol, neopentyl glycol, 1,4-cyclohexanedimethanol, diethylene glycol and p-xylene glycol. Among the copolyesters, among others, copolyethylene terephthalate containing terephthalic acid and ethylene glycol as main constituents, and copolyethylene terephthalate containing 2,6-naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main constituents.
-2,6-naphthalate is preferred.
【００３０】また、共重合ポリエステルの好ましい固有
粘度としては、特に限定されないが、積層フィルム作製
時の延伸性の観点から、0.35〜0.75が好ましく、特に0.
45〜0.65が好ましい。The preferred intrinsic viscosity of the copolyester is not particularly limited, but is preferably 0.35 to 0.75 from the viewpoint of stretchability during production of the laminated film, and particularly preferably 0.
45 to 0.65 is preferable.
【００３１】共重合ポリエステルにおける共重合成分と
しての金属スルホネート基を含有する芳香族ジカルボン
酸は、5-ナトリウムスルホイソフタル酸、2-ナトリウム
スルホテレフタル酸、4-ナトリウムスルホイソフタル
酸、4-ナトリウムスルホ-2,6-ナフタレンジカルボン酸
もしくは下記化１で示されるエステル形成性誘導体、及
びこれらのナトリウムを他の金属例えばカリウム、リチ
ウムなどで置換した化合物を挙げることができる。The aromatic dicarboxylic acid containing a metal sulfonate group as a copolymerization component in the copolyester is 5-sodium sulfoisophthalic acid, 2-sodium sulfoterephthalic acid, 4-sodium sulfoisophthalic acid, 4-sodium sulfo- Examples thereof include 2,6-naphthalenedicarboxylic acid or an ester-forming derivative represented by the following chemical formula 1, and compounds obtained by substituting these sodiums with other metals such as potassium and lithium.
【００３２】[0032]
【化１】 [Chemical 1]
【００３３】前記共重合ポリエステルは、本発明の効果
を損なわない範囲で共重合成分として、ポリアルキレン
グリコール類及び／又は飽和脂肪族ジカルボン酸を含有
しているのが好ましい。The copolyester preferably contains a polyalkylene glycol and / or a saturated aliphatic dicarboxylic acid as a copolymer component within a range not impairing the effects of the present invention.
【００３４】前記ポリアルキレングリコール類として
は、ポリエチレングリコール，ポリテトラメチレングリ
コールやその誘導体などが用いられるが、このうち
（ａ）式で示されるポリエチレングリコールが好まし
く、分子量は特に限定されないが３００〜２０，０００
が好ましく、更に好ましくは600〜10,000、特に1,000〜
5,000のものが好ましく用いられる。As the polyalkylene glycols, polyethylene glycol, polytetramethylene glycol and derivatives thereof are used. Among them, the polyethylene glycol represented by the formula (a) is preferable, and the molecular weight is not particularly limited, but is 300 to 20. 1,000
Is preferred, more preferably 600-10,000, and especially 1,000-
Those of 5,000 are preferably used.
【００３５】 H(O−CH2CH2)ｎ−OH （ａ） また、ポリアルキレングリコール類としては、ポリエチ
レングリコールの末端-Hを-CH2COOR（Ｒ：Ｈまたは炭素
数１〜10のアルキル基、ｎ：正の整数）に置換した
（ｂ）式で示されるようなポリエチレンオキシジカルボ
ン酸や、（ｃ）式で示されるようなポリエーテルジカル
ボン酸（Ｒ′：炭素数２〜10のアルキレン基、ｎ：正の
整数）などを用いても同様の効果が得られる。H (O—CH 2 CH 2 ) n—OH (a) In addition, as the polyalkylene glycols, the terminal —H of polyethylene glycol is replaced with —CH 2 COOR (R: H or alkyl having 1 to 10 carbon atoms). Group, n: a positive integer) and substituted with a polyethyleneoxydicarboxylic acid represented by the formula (b) or a polyether dicarboxylic acid represented by the formula (c) (R ': alkylene having 2 to 10 carbon atoms). Group, n: positive integer) and the like, the same effect can be obtained.
【００３６】 ROOCCH2−(O−CH2CH2)ｎ−OCH2COOR （ｂ） ROOCCH2−(O−R′)ｎ−OCH2COOR （ｃ） （ｂ），（ｃ）式で示される化合物についても分子量は
特に限定されないが、300〜20,000が好ましく、更に好
ましくは600〜10,000、特に1,000〜5,000のものが好ま
しく用いられる。ROOCCH 2- (O-CH 2 CH 2 ) n-OCH 2 COOR (b) ROOCCH 2- (O-R ') n-OCH 2 COOR (c) is represented by the formulas (b) and (c). Although the molecular weight of the compound is not particularly limited, it is preferably 300 to 20,000, more preferably 600 to 10,000, and particularly preferably 1,000 to 5,000.
【００３７】飽和脂肪族ジカルボン酸としては、例えば
そのエステル形成誘導体が好ましく、アジピン酸、セバ
シン酸のエステルであるアジピン酸ジメチル、セバシン
酸ジメチルなどが用いられる。好ましくはアジピン酸ジ
メチルである。As the saturated aliphatic dicarboxylic acid, for example, its ester-forming derivative is preferable, and adipic acid, dimethyl adipate, which is an ester of sebacic acid, dimethyl sebacate and the like are used. Dimethyl adipate is preferred.
【００３８】本発明に用いられる共重合ポリエステルに
は、本発明の効果を阻害しない範囲で、更に他の成分が
共重合されていても良いし、他のポリマーがブレンドさ
れていてもかまわない。The copolymerized polyester used in the present invention may be further copolymerized with other components, or may be blended with other polymers, as long as the effects of the present invention are not impaired.
【００３９】−−ポリエステル及び共重合ポリエステル
の製造−− 本発明に用いられるポリエステル及び共重合ポリエステ
ルはともに、重合段階でリン酸、亜リン酸およびそれら
のエステルならびに無機粒子（シリカ、カオリン、炭酸
カルシウム、リン酸カルシウム、二酸化チタンなど）が
含まれていてもよいし、重合後ポリマーに無機粒子など
がブレンドされていてもよい。さらに重合段階、重合後
のいずれかの段階で適宜に顔料、紫外線吸収剤、酸化防
止剤などを添加してもかまわない。--Production of Polyester and Copolyester ---- The polyester and the copolyester used in the present invention are both phosphoric acid, phosphorous acid and their esters and inorganic particles (silica, kaolin, calcium carbonate) in the polymerization stage. , Calcium phosphate, titanium dioxide, etc.), or the polymer may be blended with inorganic particles after polymerization. Further, a pigment, an ultraviolet absorber, an antioxidant and the like may be added appropriately at any stage of the polymerization and after the polymerization.
【００４０】共重合ポリエステルを得るには、酸成分と
グリコール成分とをエステル交換した後に、前述の共重
合成分を添加し、溶融重合を行っても良いし、又、共重
合成分をエステル交換する前に添加し、エステル交換し
た後に溶融重合を行っても良いし、または溶融重合で得
られたポリマーを固相重合するなど公知の合成方法を採
用することができる。To obtain the copolyester, the acid component and the glycol component may be transesterified and then the above-mentioned copolymerization component may be added to carry out melt polymerization, or the copolymerization component may be transesterified. Melt polymerization may be carried out after the ester is added before the transesterification, or a known synthesis method such as solid-phase polymerization of the polymer obtained by the melt polymerization may be employed.
【００４１】このエステル交換時に用いる触媒として
は、マンガン、カルシウム、亜鉛、コバルト等の金属の
酢酸塩、脂肪酸塩、炭酸塩等を挙げることができる。こ
れらの中でも、酢酸マンガン、酢酸カルシウムの水和物
が好ましく、さらにはこれらを混合したものが好まし
い。前記エステル交換時及び／又は重合時に反応を阻害
したりポリマーを着色したりしない範囲で水酸化物や脂
肪族カルボン酸の金属塩、第四級アンモニウム塩などを
添加することも有効であり、中でも水酸化ナトリウム、
酢酸ナトリウム、テトラエチルヒドロキシアンモニウム
などが好ましく、特に酢酸ナトリウムが好ましい。Examples of the catalyst used for the transesterification include acetates, fatty acid salts, carbonates of metals such as manganese, calcium, zinc and cobalt. Among these, hydrates of manganese acetate and calcium acetate are preferable, and a mixture of these is preferable. It is also effective to add a metal salt of a hydroxide or an aliphatic carboxylic acid, a quaternary ammonium salt, or the like within a range that does not inhibit the reaction or color the polymer during the transesterification and / or the polymerization. Sodium hydroxide,
Sodium acetate, tetraethylhydroxyammonium and the like are preferable, and sodium acetate is particularly preferable.
【００４２】本発明のフィルムを形成するためのポリエ
ステル又は共重合ポリエステルには、種々の添加剤を含
有せしめることができる。たとえば、写真乳剤層を塗設
した写真用支持体のエッジから光が入射したときに起こ
るライトパイピング現象（ふちかぶり）を防止する目的
で、該ポリエステルあるいは共重合ポリエステルに染料
を添加することもできる。この染料につき、その種類は
特に限定されないが、フィルム製膜工程上、耐熱性に優
れたものが好ましく、例えば、アンスラキノン系化学染
料などが挙げられる。また、フィルム色調としては、一
般の感光材料に見られるようにグレー染色が好ましく、
１種類もしくは２種類以上の染料を混合して用いても良
い。The polyester or copolymerized polyester for forming the film of the present invention may contain various additives. For example, a dye may be added to the polyester or copolymerized polyester for the purpose of preventing a light piping phenomenon (fogging) that occurs when light is incident from the edge of a photographic support coated with a photographic emulsion layer. . The type of this dye is not particularly limited, but those having excellent heat resistance are preferable in the film forming process, and examples thereof include anthraquinone chemical dyes. Further, as the film color tone, gray dyeing is preferable as seen in general light-sensitive materials,
You may mix and use 1 type or 2 or more types of dye.
【００４３】−フィルムの層構成− 本発明のフィルムは、前記したようにポリエステルフィ
ルムまたは共重合ポリエステル層を含有するフィルムで
あると共に、層構造としては、これらのいずれかが2
層、3層、4層などのように任意の数の層が積層された積
層構造であってもよい。なお、本発明のフィルムを構成
する「層」は、厚み２ミクロン以上であるものに限り、
厚み２ミクロン未満の、例えば下引層などは、フィルム
を構成する「層」とはみなさない。-Layer Structure of Film- The film of the present invention is a film containing a polyester film or a copolyester layer as described above, and any one of these has a layer structure of 2
It may have a laminated structure in which an arbitrary number of layers such as layers, three layers and four layers are laminated. The "layer" constituting the film of the present invention has a thickness of 2 microns or more,
A sublayer having a thickness of less than 2 μm, for example, is not regarded as a “layer” constituting the film.
【００４４】この発明のポリエステルフィルム支持体
は、例えば前記ポリエステル又は共重合ポリエステルを
十分に乾燥した後に、260〜330℃の温度範囲に制御され
た押出機、フィルターおよび口金などを通じてシート状
に溶融押出し、溶融ポリマーを回転する冷却ドラム上で
冷却固化し、未延伸フィルムを得る。その後に、その未
延伸フィルムを縦方向および横方向に二軸延伸し、熱固
定することにより製造することができる。The polyester film support of the present invention is melt-extruded into a sheet form through, for example, an extruder, a filter and a die which are controlled in a temperature range of 260 to 330 ° C. after the polyester or the copolyester is sufficiently dried. The molten polymer is cooled and solidified on a rotating cooling drum to obtain an unstretched film. After that, the unstretched film can be produced by biaxially stretching in the machine direction and the transverse direction and heat-setting.
【００４５】フィルムを二軸延伸する方法としては、例
えば、次の（Ａ）〜（Ｃ）の方法を挙げることができ
る。Examples of the method for biaxially stretching the film include the following methods (A) to (C).
【００４６】（Ａ）未延伸フィルムをまず縦方向に延伸
し、次いで横方向に延伸する方法 （Ｂ）未延伸フィルムをまず横方向に延伸し、次いで縦
方向に延伸する方法 （Ｃ）未延伸フィルムを１段または多段で縦方向に延伸
した後、再度縦方向に延伸し、次いで横方向に延伸する
方法 前記延伸は、ポリエステルフィルム支持体の機械的強
度、寸法安定性等を満足させるために、面積比で４〜16
倍の範囲で行なわれることが好ましい。(A) A method in which an unstretched film is first stretched in the longitudinal direction and then stretched in the transverse direction (B) A method in which an unstretched film is stretched in the transverse direction first and then in the longitudinal direction (C) Unstretched A method in which the film is stretched in the longitudinal direction in one stage or multiple stages, then stretched in the longitudinal direction again, and then stretched in the transverse direction. The stretching is performed in order to satisfy the mechanical strength, dimensional stability, etc. of the polyester film support. , Area ratio 4-16
It is preferable to carry out in a double range.
【００４７】この発明のポリエステルフィルム支持体
は、前記のような手法により形成され共押出法ないしラ
ミネート法により他の材質のフィルムないしシートと前
記手法により形成されたフィルムないしシートとの積層
された重層構造であってもよい。The polyester film support of the present invention is a multi-layer formed by laminating a film or sheet formed by the above-mentioned method by a coextrusion method or a laminating method, and a film or sheet formed by the above-mentioned method. It may be a structure.
【００４８】また、ポリエステルからなる写真用支持体
の巻ぐせを低減する目的で、特開昭51-16358号、特開平
6-35118号などに記載されている方法を好ましく用いる
事が出来る。Also, for the purpose of reducing the curling of the photographic support made of polyester, JP-A-51-16358 and JP-A-51-16358
The method described in 6-35118 or the like can be preferably used.
【００４９】即ち、50℃以上、ガラス転移点以下の温度
で、0.1〜1500時間熱処理する方法である。That is, this is a method of heat treatment at a temperature of 50 ° C. or higher and a glass transition point or lower for 0.1 to 1500 hours.
【００５０】ポリエステルフィルム支持体の厚みとして
は、特に限定されず、用途により任意のものが使用でき
るが、好ましくは125μm以下であり、さらに好ましくは
50〜115μmであり、更に好ましくは65〜100μmである。The thickness of the polyester film support is not particularly limited, and any thickness can be used depending on the application, but it is preferably 125 μm or less, and more preferably
The thickness is 50 to 115 μm, more preferably 65 to 100 μm.
【００５１】本発明におけるハロゲン化銀乳剤は、例え
ばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）No.17643、22
〜23頁（1978年12月）“I．乳剤製造（Emulsion prepar
a-tion and types）”及び同（ＲＤ）No.18716、648
頁、グラフデキ著『写真の物理と化学』ポールモンテル
社刊（P.Glafkides,Chemic et Phisique Photographiqu
e,Paul Montel,1967）ダフィン著『写真乳剤化学』、フ
ォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsi
on Chemistry,Focal Press 1966）、ゼリクマンら著
『写真乳剤製造と塗布』、フォーカルプレス社刊（V.L.
Zelikman et al,Making and Coating Photographic Emu
lsion,Focal Press,1964）などに記載された方法を用い
て調整することができる。The silver halide emulsion used in the present invention is, for example, Research Disclosure (RD) No. 17643, 22.
Page 23 (December 1978) “I. Emulsion prepar
a-tion and types) ”and the same (RD) No.18716,648
P.Glafkides, Chemic et Phisique Photographiqu
e, Paul Montel, 1967) "Photoemulsion Chemistry" by Duffin, published by Focal Press (GFDuffin, Photographic Emulsi
on Chemistry, Focal Press 1966), "Photoemulsion production and coating" by Zelikmann et al., published by Focal Press (VL
Zelikman et al, Making and Coating Photographic Emu
lsion, Focal Press, 1964) and the like.
【００５２】乳剤は米国特許3,574,628号明細書、同3,6
65,394号明細書及び英国特許1,413,748号明細書に記載
された単分散乳剤も好ましい。Emulsions are described in US Pat. Nos. 3,574,628 and 3,6.
The monodisperse emulsions described in 65,394 and GB 1,413,748 are also preferred.
【００５３】ハロゲン化銀乳剤には、物理熟成、化学熟
成及び分光増感を行うことができる。このような工程で
使用される添加剤は、RDNo.17643，同No.18716及び同N
o.308119（それぞれ、以下RD17643、RD18716及びRD3081
19と略す）に記載されている。下記に記載箇所を示す。The silver halide emulsion can be subjected to physical ripening, chemical ripening and spectral sensitization. Additives used in such processes are RD No.17643, No.18716 and N.
o.308119 (hereinafter RD17643, RD18716 and RD3081 respectively
(Abbreviated as 19)). The description is shown below.
【００５４】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 化学増感剤 996頁 III−Ａ項 23頁 648頁 分光増感剤 996頁 IV−A,B,C,D, I,J項 23〜24頁 648〜９頁 強色増感剤 996頁 IV-A-E,J項 23〜24頁 648〜９頁 かぶり防止剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 安定剤 998頁 VI 24〜25頁 649頁 本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料である場
合、使用することができる写真用添加剤は上記ＲＤに記
載されている。下記にその関連のある記載箇所を示す。[Items] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Chemical sensitizer page 996 III-A item 23 page 648 Spectral sensitizer page 996 IV-A, B, C, D, I, J item 23 Page 24 page 648-9 Supersensitizer page 996 IV-AE, J section 23-24 page 648-9 page Fogging agent page 998 VI page 24-25 page 649 stabilizer 998 page VI page 24-25 page 649 Page When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, photographic additives that can be used are described in the above RD. The following shows the relevant locations.
【００５５】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ ［ＲＤ18716］ 色濁り防止剤 1002頁 VII−I項 25頁 650頁 色素画像安定剤 1001頁 VII−Ｊ項 25頁 増白剤 998頁 V 24頁 紫外線吸収剤 1003頁 VIII−Ｃ， XIII−Ｃ項 25〜26頁 光吸収剤 1003頁 VIII 25〜26頁 光散乱剤 1003頁 VIII フィルタ染料 1003頁 VIII 25〜26頁 バインダ 1003頁 IX 26頁 651頁 スタチック防止剤 1006頁 XIII 27頁 650頁 硬膜剤 1004頁 Ｘ 26頁 651頁 可塑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 潤滑剤 1006頁 XII 27頁 650頁 活性剤・塗布助剤 1005頁 XI 26〜27頁 650頁 マット剤 1007頁 XVI 現像剤（感材中に含有）1011頁 XX−Ｂ また、本発明の写真感光材料がカラー写真感光材料であ
る場合、種々のカプラーを使用することができ、その具
体例は下記RD17643及びRD308119に記載されている。下
記にその関連ある記載箇所を示す。[Item] [RD308119] [RD17643] [RD18716] Color turbidity inhibitor page 1002 VII-I section 25 page 650 Dye image stabilizer page 1001 VII-J section 25 whitening agent 998 page V 24 page UV light Absorber page 1003 VIII-C, XIII-C page 25 to 26 Light absorber page 1003 VIII page 25 to 26 Light scattering agent page 1003 VIII Filter dye page 1003 VIII page 25 to 26 binder 1003 page IX 26 page 651 static Inhibitor 1006 page XIII 27 page 650 Hardener 1004 page X 26 page 651 Plasticizer 1006 page XII 27 page 650 Lubricant 1006 page XII 27 page 650 Activator / coating aid 1005 page XI 26-27 Page 650 matting agent page 1007 page XVI developer (included in light-sensitive material) page 1011 XX-B When the photographic light-sensitive material of the present invention is a color photographic light-sensitive material, various couplers can be used. Examples are given below in RD17643 and RD308119. The relevant description is shown below.
【００５６】 ［項目］ ［ＲＤ308119］ ［ＲＤ17643］ イエローカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 マゼンタカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 シアンカプラー 1001頁 VII−Ｄ項 25頁 VII−Ｃ〜Ｇ項 カラードカプラー 1002頁 VII−Ｇ項 25頁 VII−Ｇ項 ＤＩＲカプラー 1001頁 VII−Ｆ項 25頁 VII−Ｆ項 ＢＡＲカプラー 1002頁 VII−Ｆ項 その他の有用残基放出 カプラー 1001頁 VII−Ｆ項 アルカリ可溶性カプラー1001頁 VII−Ｅ項 また、これら添加剤は、RD308119 1007頁 XIV項に記載
されている分散法などにより、写真感光層に添加するこ
とができる。[Item] [RD308119] [RD17643] Yellow coupler page 1001 VII-D section 25 page VII-C to G magenta coupler page 1001 VII-D section 25 page VII-C to G cyan coupler 1001 VII- Item D Page 25 Items VII-C to G Colored Coupler Page 1002 Item VII-G Item 25 Page VII-G Item DIR Coupler Page 1001 Item VII-F Item 25 Page VII-F BAR Coupler Page 1002 Item VII-F Other useful residue Group-releasing coupler page 1001 VII-F Alkali-soluble coupler page 1001 VII-E Further, these additives can be added to the photographic photosensitive layer by the dispersion method described in RD308119 page 1007, item XIV.
【００５７】カラー写真感光材料には、前途のRD308119
VII−K項に記載されているフィルター層や中間層など
の補助層を設けることができる。For the color photographic light-sensitive material, RD308119 of the future
An auxiliary layer such as a filter layer or an intermediate layer described in the section VII-K can be provided.
【００５８】カラー写真感光材料を構成する場合、前途
のRD308119 VII−K項に記載されている順層，逆層，ユ
ニット構成などの様々な層構成をとることができる。When the color photographic light-sensitive material is constituted, various layer constitutions such as the forward layer, the reverse layer and the unit constitution described in the above-mentioned RD308119 VII-K can be adopted.
【００５９】また、本発明のハロゲン化銀写真感光材料
は、磁気記録層を設けてもよい。例えば、米国特許第3,
782,947号、同4,279,945号、同4,302,523号等に記載さ
れているように、バック面に磁性粒子量、サイズ等を選
択して必要な透明性を得た透明磁気記録層を設けること
ができた。The silver halide photographic light-sensitive material of the present invention may be provided with a magnetic recording layer. For example, US Pat.
As described in No. 782,947, No. 4,279,945, No. 4,302,523, etc., it was possible to provide the transparent magnetic recording layer having the required transparency on the back surface by selecting the amount and size of magnetic particles.
【００６０】これら写真構成層（例えば、感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層，中間層，フィルター層，磁気記録層，導
電性層）を支持体上に強固に接着させるために、支持体
に下塗り層を設けてもよく、また、支持体を薬品処理，
機械的処理，コロナ放電処理，火炎処理，紫外線処理，
高周波処理，グロー放電処理，活性プラズマ処理，レー
ザー処理，濃酸処理，オゾン酸化処理などの表面活性化
処理をしてもよい。またさらに、これら表面活性化処理
をした後に下塗り層を設け、この上に写真乳剤層を塗布
してもよい。In order to firmly adhere these photographic constituent layers (eg, photosensitive silver halide emulsion layer, intermediate layer, filter layer, magnetic recording layer, conductive layer) to the support, an undercoat layer is provided on the support. It may be provided, or the support may be treated with a chemical,
Mechanical treatment, corona discharge treatment, flame treatment, ultraviolet treatment,
Surface activation treatment such as high frequency treatment, glow discharge treatment, active plasma treatment, laser treatment, concentrated acid treatment, ozone oxidation treatment may be performed. Further, an undercoat layer may be provided after the surface activation treatment, and a photographic emulsion layer may be coated thereon.
【００６１】この発明のハロゲン化銀写真感光材料を現
像処理するには、例えばＴ．Ｈ．ジェームズ著、セオリ
イ オブ ザ ホトグラフィックス プロセス第４版
（TheTheory of The Photografic Process Forth Editi
on）第291頁〜第334頁及びジャーナル オブ ザ アメ
リカン ケミカル ソサエティ（Journal of the Ameri
can Chemical Society）第73巻、第3,100頁（1951）に
記載されている、それ自体公知の現像剤を使用すること
ができる。また、カラー写真感光材料は前述のRD17643
28〜29頁，RD18716 615頁及びRD308119 XIXに記載され
た通常の方法によって、現像処理することができる。To develop the silver halide photographic light-sensitive material of the present invention, for example, T.W. H. James, Theory of the Photografic Process Forth Editi
on) pages 291 to 334 and the Journal of the American Chemical Society (Journal of the Ameri
can Chemical Society) Vol. 73, page 3,100 (1951), known per se can be used. In addition, the color photographic light-sensitive material is RD17643 described above.
Development can be carried out by a usual method described on pages 28 to 29, RD18716 page 615 and RD308119 XIX.
【００６２】[0062]
【実施例】以下に、本発明の具体的実施例を述べるが、
本発明の実施の態様はこれらに限定されるものではな
い。EXAMPLES Specific examples of the present invention will be described below.
The embodiments of the present invention are not limited to these.
【００６３】実施例１ ポリエステルフィルム支持体の製造 支持体１としてポリエチレンテレフタレート厚み85μm
を用意した。Example 1 Production of Polyester Film Support Polyethylene terephthalate as Support 1 Thickness 85 μm
Prepared.
【００６４】又、以下のようにして支持体２を作成し
た。The support 2 was prepared as follows.
【００６５】テレフタル酸ジメチル 100重量部、エチレ
ングリコール64重量部、およびエステル交換触媒として
酢酸カルシウムの水和物 0.1重量部を添加して、常法に
よりエステル交換反応を行った。100 parts by weight of dimethyl terephthalate, 64 parts by weight of ethylene glycol, and 0.1 part by weight of calcium acetate hydrate as an ester exchange catalyst were added, and transesterification reaction was carried out by a conventional method.
【００６６】得られた生成物に、5-ナトリウムスルホビ
ス(β-ヒドロキシエチル)イソフタル酸（略号；ＳＩ
Ｐ）のエチレングリコール溶液（濃度35重量％）28重量
部、およびポリエチレングリコール（略号；ＰＥＧ）
（数平均分子量：3000）8.1重量部を添加し、次いで、
三酸化アンチモン0.05重量部、リン酸トリメチルエステ
ル0.13重量部、酸化防止剤としてイルガノックス1010
（チバガイギー社製）0.2重量部および水酸化ナトリウ
ム0.02重量部を添加した。次いで徐々に昇温、減圧に
し、280℃、0.5mmＨgの条件で重合を行ない固有粘度0.5
5の共重合ポリエステルＭ1を得た。この共重合体ポリエ
ステル（Ｍ1）を150℃で真空乾燥した後に押出機を用い
て285℃で溶融押出し、冷却ドラム上で急冷固化させて
ポリエステル未延伸フィルムを作成した。この未延伸フ
ィルムを85℃で縦方向に3.5倍延伸し、更に95℃で横方
向に3.5倍に延伸した後に、210℃で熱固定して厚み85μ
mの支持体２を作成した。The product obtained was treated with 5-sodium sulfobis (β-hydroxyethyl) isophthalic acid (abbreviation; SI
P) 28 parts by weight of ethylene glycol solution (concentration 35% by weight), and polyethylene glycol (abbreviation: PEG)
(Number average molecular weight: 3000) 8.1 parts by weight was added, and then
Antimony trioxide 0.05 part by weight, phosphoric acid trimethyl ester 0.13 part by weight, Irganox 1010 as an antioxidant
0.2 parts by weight (manufactured by Ciba Geigy) and 0.02 parts by weight of sodium hydroxide were added. Then the temperature is gradually raised and the pressure is reduced, and polymerization is carried out under the conditions of 280 ° C. and 0.5 mmHg to obtain an intrinsic viscosity of 0.5.
A copolyester M 1 of 5 was obtained. This copolymer polyester (M 1 ) was vacuum dried at 150 ° C., melt-extruded at 285 ° C. using an extruder, and rapidly solidified on a cooling drum to prepare a polyester unstretched film. This unstretched film was stretched 3.5 times in the longitudinal direction at 85 ° C, further stretched 3.5 times in the transverse direction at 95 ° C, and then heat set at 210 ° C to obtain a thickness of 85μ.
A support 2 of m was prepared.
【００６７】更に、前記共重合ポリエステル（Ｍ1）
と、ポリエステル層として用いる写真用のポリエチレン
テレフタレート（Ｐ）（固有粘度：0.65）とを用いて、
以下のようにして写真用支持体３を得た。Further, the above-mentioned copolymerized polyester (M 1 )
And polyethylene terephthalate (P) for photography used as a polyester layer (intrinsic viscosity: 0.65),
A photographic support 3 was obtained as follows.
【００６８】共重合ポリエステル（Ｍ1）およびポリエ
チレンテレフタレート（Ｐ）を、各々150℃で真空乾燥
した後に、３台の押出機を用いて、285℃で溶融押出
し、支持体の乳剤層塗設側から、共重合ポリエステル
（Ｍ1）／ポリエチレンテレフタレート（Ｐ）／共重合
ポリエステル（Ｍ1）の厚さの比率が１：１：１となる
ようにＴダイス内で層状に接合し、冷却ドラム上で急冷
固化させてポリエステル積層未延伸フィルムを作成し
た。この積層未延伸フィルムを、85℃でタテ方向に3.5
倍延伸し、さらに95℃でヨコ方向に3.5倍延伸した後
に、210℃で熱固定して厚み85μmのポリエステルフィル
ム支持体３を得た。The copolyester (M 1 ) and the polyethylene terephthalate (P) were each vacuum dried at 150 ° C. and then melt-extruded at 285 ° C. using three extruders, and the emulsion layer coated side of the support was coated. From the above, the layers were joined in a T-die in a layered manner so that the thickness ratio of the copolyester (M 1 ) / polyethylene terephthalate (P) / copolyester (M 1 ) was 1: 1: 1, and the layers were joined on the cooling drum. Then, it was rapidly solidified by cooling to prepare a polyester laminated unstretched film. This laminated unstretched film was stretched at 85 ° C in the vertical direction by 3.5
The film was double-stretched, further stretched 3.5 times in the transverse direction at 95 ° C., and heat-set at 210 ° C. to obtain a polyester film support 3 having a thickness of 85 μm.
【００６９】さらに、市販のポリエチレン-2,6-ナフタ
レートポリマー100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin
P.326（ガイギー社製）２重量部とを常法により乾燥し
た後、Ｔ型ダイから押し出し、140℃で3.3倍の縦延伸を
行い、更に250℃で６秒間熱固定し、厚み85μmの支持体
４を得た。Furthermore, 100 parts by weight of a commercially available polyethylene-2,6-naphthalate polymer and Tinuvin as an ultraviolet absorber are used.
After 2 parts by weight of P.326 (manufactured by Geigy) was dried by a conventional method, it was extruded from a T-die, longitudinally stretched 3.3 times at 140 ° C, and heat-set at 250 ° C for 6 seconds to obtain a thickness of 85 μm. The support 4 was obtained.
【００７０】このようにして作成した支持体の両面に８
Ｗ／(m2・min)のコロナ放電処理を施し、片方の面に下
引塗布液Ｂ−１を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して
下引層Ｂ−１を形成し、また支持体の他方の面に下記下
引塗布液Ｂ−２を乾燥膜厚0.8μmになるように塗布して
下引層Ｂ−２を形成した。On both sides of the support thus prepared, 8
A corona discharge treatment of W / (m 2 · min) was applied, and one side was coated with the undercoating coating solution B-1 to a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoating layer B-1. The undercoating coating solution B-2 shown below was applied to the other surface of the support so as to have a dry film thickness of 0.8 μm to form an undercoating layer B-2.
【００７１】 〈下引塗布液Ｂ−１〉 ブチルアクリレート30重量％，t-ブチルアクリレート20重量％，スチレン25重 量％，および2-ヒドロキシエチルアクリレート25重量％の共重合体ラテックス 液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈下引塗布液Ｂ−２〉 ブチルアクリレート40重量％，スチレン20重量％及びグリシジルアクリレート 40重量％の共重合体ラテックス液（固形分30％） 270ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.6ｇ ヘキサメチレン-1,6-ビス（エチレン尿素） 0.8ｇ 水で仕上げる 1000ml 更に、下引層Ｂ−１および下引層Ｂ−２の上に８Ｗ／(m
2・min)のコロナ放電を施し、下引層Ｂ−１の上には、
下記塗布液Ｂ−３を乾燥膜厚0.1μmになるように塗布し
て下引層Ｂ−３を形成し、下引層Ｂ−２の上には、下記
塗布液Ｂ−４が乾燥膜厚4.0μmになるように塗布して帯
電防止機能を持つ層Ｂ−４を形成した。<Undercoating liquid B-1> Copolymer latex liquid containing 30% by weight of butyl acrylate, 20% by weight of t-butyl acrylate, 25% by weight of styrene, and 25% by weight of 2-hydroxyethyl acrylate (solid content 30%) 270g Compound (UL-1) 0.6g Hexamethylene-1,6-bis (ethyleneurea) 0.8g Finish with water 1000ml <Undercoating liquid B-2> 40 wt% butyl acrylate, 20 wt% styrene and Glycidyl acrylate 40% by weight copolymer latex liquid (solid content 30%) 270 g Compound (UL-1) 0.6 g Hexamethylene-1,6-bis (ethylene urea) 0.8 g Finish with water 1000 ml Further undercoat layer B -1 and 8 W / (m on the undercoat layer B-2
2 min. Of corona discharge, and on the undercoat layer B-1,
The undercoat layer B-3 is formed by applying the following coating liquid B-3 to a dry film thickness of 0.1 μm, and the undercoat layer B-2 has the following coating liquid B-4 on the dry film thickness. A layer B-4 having an antistatic function was formed by coating so as to have a thickness of 4.0 μm.
【００７２】 〈塗布液Ｂ−３〉 ゼラチン 10ｇ 化合物（ＵＬ−１） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−２） 0.2ｇ 化合物（ＵＬ−３） 0.1ｇ シリカ粒子（平均粒径：３μm） 0.1ｇ 水で仕上げる 1000ml 〈塗布液Ｂ−４〉下記の成分を一緒にディゾルバーで混
和し、その後サンドミルで分散し、分散液Ｐ−１〜Ｐ−
６を作成した。<Coating Liquid B-3> Gelatin 10 g Compound (UL-1) 0.2 g Compound (UL-2) 0.2 g Compound (UL-3) 0.1 g Silica particles (average particle diameter: 3 μm) 0.1 g Finish with water 1000 ml <Coating liquid B-4> The following components were mixed together with a dissolver and then dispersed with a sand mill to prepare dispersions P-1 to P-
Created 6.
【００７３】 （分散液Ｐ−１） 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化スズ粉末ＳＮ-100Ｐ 200ｇ ポリエステル東洋紡（株）製バイロン28ＳＳ(吸湿膨潤係数５×10-5) 100ｇ シクロヘキサノン 140ｇ メチルエチルケトン 280ｇ トルエン 280ｇ （分散液Ｐ−２） 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化スズ粉末ＳＮ-100Ｐ 200ｇ ニトロセルロース（吸湿膨潤係数８×10-5） 100ｇ シクロヘキサノン 140ｇ メチルエチルケトン 280ｇ トルエン 280ｇ （分散液Ｐ−３） 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化スズ粉末ＳＮ-100Ｐ 200ｇ 完全鹸化型ポバール平均重合度1,700（吸湿膨潤係数10×10-5） 100ｇ ＤＦ-１ 0.5ｇ 温水80℃ 1000ml （分散液Ｐ−４） 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化スズ粉末ＳＮ-100Ｐ 200ｇ ポリビニルピロリドン（吸湿膨潤係数20×10-5） 100ｇ メタノール 700ｇ （分散液Ｐ−５） 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化スズ粉末ＳＮ-100Ｐ 200ｇ ゼラチン（吸湿膨潤係数25×10-5） 100ｇ ＵＬ−３ 2ｇ ＤＦ−１ 0.5ｇ 水 700ml （比較分散液Ｐ−６） 石原産業（株）製アンチモンドープ酸化スズ粉末ＳＮ-100Ｐ 200ｇ ポリメチルメタクリレート（吸湿膨潤係数４×10-5） 100ｇ シクロヘキサノン 140ｇ メチルエチルケトン 280ｇ トルエン 280ｇ(Dispersion P-1) Ishihara Sangyo Co., Ltd. antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200 g Polyester Toyobo Co., Ltd. Byron 28SS (hygroscopic swelling coefficient 5 × 10 −5 ) 100 g Cyclohexanone 140 g Methyl ethyl ketone 280 g Toluene 280 g (Dispersion P-2) Ishihara Sangyo Co., Ltd. Antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200 g Nitrocellulose (Hygroscopic swelling coefficient 8 × 10 -5 ) 100 g Cyclohexanone 140 g Methyl ethyl ketone 280 g Toluene 280 g (Dispersion P-3) Ishihara Sangyo Antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200g Complete saponification type Poval average degree of polymerization 1,700 (Hygroscopic swelling coefficient 10 × 10 -5 ) 100g DF-1 0.5g Hot water 80 ° C 1000ml (Dispersion liquid P-4) Ishihara Sangyo Antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200g Polyvinylpyrrolidone (Hygroscopic swelling coefficient 20 × 10 -5 ) 100 g Methanol 700g (Dispersion P-5) Ishihara Sangyo Co., Ltd. antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200g Gelatin (hygroscopic swelling coefficient 25 x 10 -5 ) 100g UL-3 2g DF-1 0.5g Water 700ml (Comparison Dispersion P-6) Ishihara Sangyo Co., Ltd. antimony-doped tin oxide powder SN-100P 200 g Polymethylmethacrylate (hygroscopic swelling coefficient 4 × 10 -5 ) 100 g Cyclohexanone 140 g Methylethylketone 280 g Toluene 280 g
【００７４】[0074]
【化２】 [Chemical 2]
【００７５】更に、Ｂ−４の塗布層の上に、下記塗布液
ＯＣ−１を10ml／m2になるように塗布した後、表１に示
す条件で熱処理を実施した。熱処理は全て直径30cmの巻
芯にバック層を内巻にして実施した。Further, the following coating solution OC-1 was coated on the coating layer of B-4 so as to have a concentration of 10 ml / m 2 , and then heat treated under the conditions shown in Table 1. All the heat treatments were carried out by winding the back layer inside the core having a diameter of 30 cm.
【００７６】 〈ＯＣ−１〉 カルナバワックス 1ｇ トルエン 700ml メチルエチルケトン 300ml 更に、前記下引層Ｂ−３の上に25Ｗ／(m2・min)のコロ
ナ放電を施し、下記の写真構成層を順次形成して、多層
カラー写真感光材料を作成した。<OC-1> Carnauba wax 1 g Toluene 700 ml Methyl ethyl ketone 300 ml Further, a corona discharge of 25 W / (m 2 · min) was applied on the undercoat layer B-3 to sequentially form the following photographic constituent layers. A multilayer color photographic light-sensitive material was prepared.
【００７７】なお、以下に示した写真構成層の総厚は25
μmであった。The total thickness of the photographic constituent layers shown below is 25.
It was μm.
【００７８】以下に示した写真構成層における数量の表
示は特に記載のない限り１m2当たりの量で示したもので
ある。Unless otherwise specified, the quantities shown in the photographic constituent layers shown below are quantities per 1 m 2 .
【００７９】またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算
して示した。Also, silver halide and colloidal silver are shown in terms of silver.
【００８０】 〈写真構成層〉 第１層；ハレーション防止層（ＨＣ） 黒色コロイド銀 0.15ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.20ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.20ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.20ｇ ゼラチン 1.6ｇ 第２層；中間層（ＩＬ−１） ゼラチン 1.3ｇ 第３層；低感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.4ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.3ｇ 増感色素（Ｓ−１） 3.2×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 3.2×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 3.2×10-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−１） 0.50ｇ シアンカプラー（Ｃ−２） 0.13ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.07ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.006ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.01ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.55ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第４層；高感度赤感性乳剤層（Ｒ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−１） 1.7×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−２） 1.6×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−３） 0.1×10-4(モル／銀１モル) シアンカプラー（Ｃ−２） 0.23ｇ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） 0.03ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.25ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第５層；中間層（ＩＬ−２） ゼラチン 0.8ｇ 第６層；低感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.6ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.2ｇ 増感色素（Ｓ−４） 6.7×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−５） 0.8×10-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.17ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.43ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.10ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.02ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.7ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第７層；高感度緑感性乳剤層（Ｇ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.7μm）（平均ヨウド含有量7.5モル％） 0.9ｇ 増感色素（Ｓ−６） 1.1×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−７） 2.0×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−８） 0.3×10-4(モル／銀１モル) マゼンタカプラー（Ｍ−１） 0.30ｇ マゼンタカプラー（Ｍ−２） 0.13ｇ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） 0.04ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） 0.004ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.35ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第８層；イエローフィルター層（ＹＣ） 黄色コロイド銀 0.1ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.07ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.07ｇ 添加剤（ＳＣ−１） 0.12ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.15ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第９層；低感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｌ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.3μm）（平均ヨウド含有量2.0モル％） 0.25ｇ 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.4μm）（平均ヨウド含有量8.0モル％） 0.25ｇ 増感色素（Ｓ−９） 5.8×10-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.6ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.32ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） 0.003ｇ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） 0.006ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.18ｇ ゼラチン 1.3ｇ 第10層；高感度青感性乳剤層（Ｂ−Ｈ） 沃臭化銀乳剤（平均粒径0.8μm）（平均ヨウド含有量8.5モル％） 0.5ｇ 増感色素（Ｓ−10） 3×10-4(モル／銀１モル) 増感色素（Ｓ−11） 1.2×10-4(モル／銀１モル) イエローカプラー（Ｙ−１） 0.18ｇ イエローカプラー（Ｙ−２） 0.10ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） 0.05ｇ ゼラチン 1.0ｇ 第11層；第１保護層（ＰＲＯ−１） 沃臭化銀（平均粒径0.08μm） 0.3ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１） 0.07ｇ 紫外線吸収剤（ＵＶ−２） 0.10ｇ 添加剤（ＨＳ−１） 0.2ｇ 添加剤（ＨＳ−２） 0.1ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） 0.07ｇ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−３） 0.07ｇ ゼラチン 0.8ｇ 第12層；第２保護層（ＰＲＰ−２） 化合物Ａ 0.04ｇ 化合物Ｂ 0.004ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μm） 0.02ｇ ゼラチン 0.7ｇ −沃臭化銀乳剤の調製− 第10層に使用した沃臭化銀乳剤は以下の方法で調製し
た。<Photographic layer> First layer: Antihalation layer (HC) Black colloidal silver 0.15 g Ultraviolet absorber (UV-1) 0.20 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) ) 0.20 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.20 g Gelatin 1.6 g Second layer; Intermediate layer (IL-1) Gelatin 1.3 g Third layer; Low sensitivity red-sensitive emulsion layer (RL) Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.4 g Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.3 g Sensitizing dye (S-1) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 3.2 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) ) Cyan coupler (C-1) 0.50 g Cyan coupler (C-2) 0.13 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.07 g DIR compound (D -1) 0.006 g DIR compound (D-2) 0.01 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.55 g Gelatin 1.0 g Fourth layer; high-sensitivity red-sensitive emulsion layer (RH) Silver iodobromide emulsion (average grain) Diameter 0.7 μm) (Average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-1) 1.7 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-2) 1.6 × 10 −4 (mol / Silver 1 mol) Sensitizing dye (S-3) 0.1 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Cyan coupler (C-2) 0.23 g Colored cyan coupler (CC-1) 0.03 g DIR compound (D-2) ) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-1) 0.25 g Gelatin 1.0 g Fifth layer; Intermediate layer (IL-2) Gelatin 0.8 g Sixth layer; Low sensitivity green sensitive emulsion layer (GL) Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.6 g Silver iodobromide emulsion (Average particle size 0.3 μm) (Average iodine content 2.0 mol%) 0.2 g Sensitizing dye (S-4) 6.7 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-5) 0.8 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.17 g Magenta coupler (M-2) 0.43 g Colored magenta coupler (CM-1) 0.10 g DIR compound (D-3) 0.02 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.7 g Gelatin 1.0 g Seventh layer; high-sensitivity green-sensitive emulsion layer (GH) Iodobromide Silver emulsion (average grain size 0.7 μm) (average iodine content 7.5 mol%) 0.9 g Sensitizing dye (S-6) 1.1 × 10 −4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-7) 2.0 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Sensitizing dye (S-8) 0.3 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Magenta coupler (M-1) 0.30 g Magenta coupler (M-2) 0.13 g Colored magenta Coupler (CM-1) 0.04 g DIR compound (D-3) 0.004 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.35 g Gelatin 1.0 g Eighth layer; Yellow fill Layer (YC) Yellow colloidal silver 0.1 g Additive (HS-1) 0.07 g Additive (HS-2) 0.07 g Additive (SC-1) 0.12 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.15 g Gelatin 1.0 g Ninth layer: low-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (BL) Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.3 μm) (average iodine content 2.0 mol%) 0.25 g Silver iodobromide emulsion (average grain size 0.4 μm) (Average iodine content 8.0 mol%) 0.25 g Sensitizing dye (S-9) 5.8 × 10 -4 (mol / silver 1 mol) Yellow coupler (Y-1) 0.6 g Yellow coupler (Y-2) 0.32 g DIR Compound (D-1) 0.003 g DIR compound (D-2) 0.006 g High boiling point solvent (Oil-2) 0.18 g Gelatin 1.3 g 10th layer; high-sensitivity blue-sensitive emulsion layer (B-H) Silver iodobromide emulsion (average particle size 0.8 [mu] m) (average iodide content of 8.5 mol%) 0.5 g sensitizing dye (S-10) 3 × 10 -4 ( mol / mole of silver) sensitizing dye (S 11) 1.2 × 10 -4 (mol / mole of silver) Yellow coupler (Y-1) 0.18 g Yellow coupler (Y-2) 0.10 g High boiling solvent (Oil-2) 0.05 g Gelatin 1.0g 11th layer; first 1 Protective layer (PRO-1) Silver iodobromide (average particle size 0.08 μm) 0.3 g Ultraviolet absorber (UV-1) 0.07 g Ultraviolet absorber (UV-2) 0.10 g Additive (HS-1) 0.2 g Additive (HS-2) 0.1g High boiling point solvent (Oil-1) 0.07g High boiling point solvent (Oil-3) 0.07g Gelatin 0.8g 12th layer; 2nd protective layer (PRP-2) Compound A 0.04g Compound B 0.004 g Polymethylmethacrylate (average particle size 3 μm) 0.02 g Gelatin 0.7 g-Preparation of silver iodobromide emulsion-The silver iodobromide emulsion used in the 10th layer was prepared by the following method.
【００８１】平均粒径0.33μmの単分散沃臭化銀粒子
（沃臭化銀含有率２モル％）を種結晶として、沃臭化銀
乳剤をダブルジェット法により調製した。A silver iodobromide emulsion was prepared by the double jet method using monodisperse silver iodobromide grains having an average grain size of 0.33 μm (silver iodobromide content of 2 mol%) as seed crystals.
【００８２】下記組成の溶液（Ｇ−１）を温度70℃，pA
g7.8，pＨ7.0に保ち、よく撹拌しながら0.34モル相当の
種乳剤を添加した。A solution (G-1) having the following composition was treated at a temperature of 70 ° C. and pA.
While maintaining g7.8 and pH 7.0, a seed emulsion corresponding to 0.34 mol was added while stirring well.
【００８３】（内部高沃度相-コア相-の形成）その後、
下記組成の溶液（Ｈ−１）と下記組成の溶液（Ｓ−１）
とを１：１の流量比を保ちながら、加速された流量（終
了時の流量が初期流量の3.6倍）で86分かけて添加し
た。(Formation of Internal High Iodity Phase-Core Phase)
Solution (H-1) having the following composition and solution (S-1) having the following composition
And were added at an accelerated flow rate (the flow rate at the end was 3.6 times the initial flow rate) over 86 minutes while maintaining the flow rate ratio of 1: 1.
【００８４】（外部高沃度相-シェル相-の形成）続い
て、pAg10.1，pＨ6.0に保ちながら、（Ｈ−２）と（Ｓ
−２）とを１：１の流量比で加速された流量（終了時の
流量が初期流量の5.2倍）で65分を要して添加した。(Formation of External High Iodity Phase-Shell Phase-) Subsequently, while maintaining at pHAg10.1 and pH6.0, (H-2) and (S
-2) and were added at a flow rate accelerated by a flow rate ratio of 1: 1 (the flow rate at the end was 5.2 times the initial flow rate) over 65 minutes.
【００８５】粒子形成中のpAgとpＨとは、臭化カリウム
水溶液と56％酢酸水溶液とを用いて制御した。粒子形成
後に、常法のフロキュレーション法によって水洗処理を
施し、その後ゼラチンを加えて再分散し、40℃にてpＨ
及びpAgをそれぞれ5.8及び8.0に調製した。The pAg and pH during grain formation were controlled using an aqueous potassium bromide solution and a 56% aqueous acetic acid solution. After the particles are formed, they are washed with water by a conventional flocculation method, and then gelatin is added to redisperse them, and the pH is adjusted to 40 ° C.
And pAg were adjusted to 5.8 and 8.0, respectively.
【００８６】得られた乳剤は、平均粒径0.80μm、分散
広さが12.4％、沃化銀含有率8.5モル％の八面体沃臭化
銀粒子を含む単分散乳剤であった。The obtained emulsion was a monodisperse emulsion containing octahedral silver iodobromide grains having an average grain size of 0.80 μm, a dispersion width of 12.4% and a silver iodide content of 8.5 mol%.
【００８７】 〈Ｇ−１〉溶液 オセインゼラチン 100.0ｇ 下記化合物の−１の10重量％エタノール溶液 25.0ml 28％アンモニア水溶液 440.0ml 56％酢酸水溶液 660.0ml 水で仕上げる 5000.0ml 化合物−１：ポリイソプロピレンオキシ・ポリエチレン
オキシ・ジこはく酸ナトリウム 〈Ｈ−１〉溶液 オセインゼラチン 82.4ｇ 臭化カリウム 151.6ｇ 沃化カリウム 90.6ｇ 水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｓ−１〉溶液 硝酸銀 309.2ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 1030.5ml 〈Ｈ−２〉溶液 オセインゼラチン 302.1ｇ 臭化カリウム 770.0ｇ 沃化カリウム 33.2ｇ 水で仕上げる 3776.8ml 〈Ｓ−２〉溶液 硝酸銀 1133.0ｇ 28％アンモニア水溶液 当量 水で仕上げる 3776.8ml 第10層以外に使用される沃臭化銀乳剤についても、同様
の方法で、種結晶の平均粒径，温度，pAg，pＨ，流量，
添加時間及びハライド組成を変化させて、平均粒径及び
沃臭化銀含有率が異なる前記各乳剤を調製した。<G-1> Solution Ocein gelatin 100.0 g 10% by weight solution of -1 of the following compound in ethanol 25.0 ml 28% ammonia solution 440.0 ml 56% acetic acid solution 660.0 ml Finish with water 5000.0 ml Compound-1: polyiso Propyleneoxy / polyethyleneoxy / sodium disuccinate <H-1> solution Oscein gelatin 82.4g Potassium bromide 151.6g Potassium iodide 90.6g Finish with water 1030.5ml <S-1> solution Silver nitrate 309.2g 28% ammonia solution equivalent Finish with water 1030.5 ml <H-2> solution Ocein gelatin 302.1 g Potassium bromide 770.0 g Potassium iodide 33.2 g Finish with water 3776.8 ml <S-2> solution Silver nitrate 1133.0 g 28% ammonia solution equivalent Finish with water 3776.8 ml For silver iodobromide emulsions used in layers other than the 10th layer, the average grain size of seed crystals, temperature, pAg, pH, flow rate,
The emulsions having different average grain sizes and silver iodobromide contents were prepared by changing the addition time and the halide composition.
【００８８】いずれも分布の広さ20％以下のコア／シェ
ル型単分散乳剤であった。各乳剤は、チオ硫酸ナトリウ
ム，塩化金酸及びチオシアン酸アンモニウムの存在下に
最適な化学熟成を施し、増感色素、4-ヒドロキシ-6-メ
チル-1.3,3a,7-テトラザインデン，1-フェニル-5-メル
カプトテトラゾールを加えた。All were core / shell type monodisperse emulsions having a distribution of 20% or less. Each emulsion was subjected to optimum chemical ripening in the presence of sodium thiosulfate, chloroauric acid and ammonium thiocyanate to obtain a sensitizing dye, 4-hydroxy-6-methyl-1.3,3a, 7-tetrazaindene, 1- Phenyl-5-mercaptotetrazole was added.
【００８９】尚、上述の感光材料は、さらに化合物ＳＵ
−１，ＳＵ−２，粘度調製剤，硬膜剤Ｈ−１，Ｈ−２，
安定剤ＳＴ−１，カブリ防止剤ＡＦ−１，ＡＦ−２（重
量平均分子量10,000のもの及び1,100,000のもの），染
料ＡＩ−１，ＡＩ−２及び化合物ＤＩ−１（9.4mg／
m2）を含有する。The above-mentioned light-sensitive material further comprises the compound SU.
-1, SU-2, viscosity adjusting agent, hardener H-1, H-2,
Stabilizer ST-1, antifoggant AF-1, AF-2 (weight average molecular weight of 10,000 and 1,100,000), dyes AI-1, AI-2 and compound DI-1 (9.4 mg /
m 2 ) is contained.
【００９０】（試料の作成に用いた各化合物の構造を以
下に示す。）(The structure of each compound used for preparing the sample is shown below.)
【００９１】[0091]
【化３】 [Chemical 3]
【００９２】[0092]
【化４】 [Chemical 4]
【００９３】[0093]
【化５】 [Chemical 5]
【００９４】[0094]
【化６】 [Chemical 6]
【００９５】[0095]
【化７】 [Chemical 7]
【００９６】[0096]
【化８】 [Chemical 8]
【００９７】[0097]
【化９】 [Chemical 9]
【００９８】[0098]
【化１０】 [Chemical 10]
【００９９】[0099]
【化１１】 [Chemical 11]
【０１００】[0100]
【化１２】 [Chemical 12]
【０１０１】[0101]
【化１３】 [Chemical 13]
【０１０２】[0102]
【化１４】 [Chemical 14]
【０１０３】（評価方法）このようにして作成したハロ
ゲン化銀写真感光材料を35mm巾にスリットし、135cmに
裁断してカートリッジ胴体内径18.5mm、スプール外径９
mmの小型化したカートリッジに全長巻き込んだ。(Evaluation Method) The silver halide photographic light-sensitive material thus prepared was slit into a width of 35 mm, cut into 135 cm, and the inner diameter of the cartridge body was 18.5 mm and the spool outer diameter was 9 mm.
The full length was wrapped in a cartridge that was downsized to mm.
【０１０４】〈くっつき〉小型化したカートリッジに全
長巻き込んだ試料を23℃、80％ＲＨで１日調湿した後、
この雰囲気で密閉して40℃にて１日放置した。このカー
トリッジから試料を取り出しハロゲン化銀乳剤層表面と
バック層表面とのくっつきの程度を目視で評価し、以下
のグレードで表した。○以上のグレードが必要である。<Stick> After the sample wound full length in a miniaturized cartridge was conditioned at 23 ° C. and 80% RH for 1 day,
It was sealed in this atmosphere and left at 40 ° C. for 1 day. A sample was taken out from this cartridge, and the degree of sticking between the surface of the silver halide emulsion layer and the surface of the back layer was visually evaluated, and the grade was shown below. A grade of ○ or higher is required.
【０１０５】◎：全くくっついていない ○：スプール側の側縁部のみわずかにくっついている ×：画像部もくっついている 《スプライサー適性・巻ぐせ解消性》小型化したカート
リッジに全長巻き込んだ試料を55℃で４時間放置した。
その試料を23℃，55％RHの条件下でフィルムスプライサ
ー処理機（PS-35-2：ノーリツ鋼機(株)）でつないだ後
に、フィルム自動現像処理機（NCV60：ノーリツ鋼機
(株)）で現像処理をした。◎: No sticking at all ○: Slightly sticking only on the side edge on the spool side ×: Sticking at image part << Splicer suitability, curl-eliminating property >> A sample wound full length in a miniaturized cartridge It was left at 55 ° C for 4 hours.
After connecting the samples with a film splicer processor (PS-35-2: Noritsu Koki Co., Ltd.) under the conditions of 23 ° C. and 55% RH, an automatic film processor (NCV60: Noritsu Koki)
(Development Co., Ltd.).
【０１０６】(スプライサー適性)各試料とも10本づつス
プライサーに通して次の４段階で評価した。実用上、フ
ィルムスプライサー処理機内でのフィルムの目詰まり、
折れは絶対に発生してはならず、○以上のグレードが必
要である。(Aptitude of splicer) Ten samples of each sample were passed through a splicer and evaluated in the following four stages. Practically, clogging of the film in the film splicer processing machine,
Bending should never occur, and a grade of O or better is required.
【０１０７】◎：目詰まり、折れの発生なし ○：目詰まり、折れの発生なし、フィルムの先端がやや
入りにくい △：目詰まり、折れの発生２本以下 ×：目詰まり、折れの発生３本以上あり (巻ぐせ解消性)現像処理後に23℃，55％RHの雰囲気下
で、フィルムの巻外をつかんで吊るし、１日間かけて調
湿した。自然に垂らしたときの巻芯に相当する先端から
12cmの部分の長さを測定し元の長さに対する割合を求め
た。⊚: No clogging or breakage occurred ○: No clogging or breakage occurred, the leading edge of the film was slightly difficult to enter Δ: Clogging or breakage occurred 2 or less ×: Clogging or breakage occurred 3 There is the above (winding curl eliminating property) After the developing treatment, the film is wound outside the roll in an atmosphere of 23 ° C. and 55% RH, and the film is hung and conditioned for 1 day. From the tip corresponding to the core when it hangs naturally
The length of the 12 cm portion was measured and the ratio to the original length was obtained.
【０１０８】以下に現像処理条件を示す。The development processing conditions are shown below.
【０１０９】 〈現像処理〉 １． カラー現像 ・・・・ ３分15秒 38.0±0.1℃ ２． 漂 白 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0℃ ３． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ４． 定 着 ・・・・ ６分30秒 38.0±3.0℃ ５． 水 洗 ・・・・ ３分15秒 24〜41℃ ６． 安 定 ・・・・ ３分15秒 38.0±3.0℃ ７． 乾 燥 ・・・・ 50℃以下 各工程に用いる処理液組成を以下に示す。<Development Processing> 1. Color development ・ ・ ・ 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 0.1 ℃ 2. Bleaching ... 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 3. Washing with water ・ ・ ・ ・ 3 minutes 15 seconds 24-41 ℃ 4. Settling ··· 6 minutes 30 seconds 38.0 ± 3.0 ° C 5. Washing with water ... 3 minutes 15 seconds 24-41 ° C 6. Stability ・ ・ ・ ・ 3 minutes 15 seconds 38.0 ± 3.0 ℃ 7. Drying ... 50 ° C or less The composition of the processing liquid used in each step is shown below.
【０１１０】 〈発色現像液〉 4-アミノ-3-メチル-N-エチル-N-(β-ヒドロキシエチル) アニリン・硫酸塩 4.75ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 4.25ｇ ヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩 2.0ｇ 無水炭酸カリウム 37.5ｇ 臭化ナトリウム 1.3ｇ ニトリロ三酢酸・ナトリウム塩（１水塩） 2.5ｇ 水酸化カリウム 1.0ｇ 水を加えて１リットルとする（pＨ＝10.1） 〈漂白液〉 エチレンジアミン四酢酸鉄（III）アンモニウム塩 100.0ｇ エチレンジアミン四酢酸２アンモニウム塩 10.0ｇ 臭化アンモニウム 150.0ｇ 氷酢酸 10.0ｇ 水を加えて１リットルとし、アンモニア水を用いてpＨ6.0に調整する。<Color developer> 4-amino-3-methyl-N-ethyl-N- (β-hydroxyethyl) aniline / sulfate 4.75 g anhydrous sodium sulfite 4.25 g hydroxylamine / 1/2 sulfate 2.0 g anhydrous Potassium carbonate 37.5 g Sodium bromide 1.3 g Nitrilotriacetic acid sodium salt (monohydrate) 2.5 g Potassium hydroxide 1.0 g Add water to make 1 liter (pH = 10.1) <bleaching liquid> Ethylenediaminetetraacetic acid iron (III ) Ammonium salt 100.0 g Ethylenediaminetetraacetic acid diammonium salt 10.0 g Ammonium bromide 150.0 g Glacial acetic acid 10.0 g Add water to make 1 liter, and adjust to pH 6.0 with aqueous ammonia.
【０１１１】 〈定着液〉 チオ硫酸アンモニウム 175.0ｇ 無水亜硫酸ナトリウム 8.5ｇ メタ亜硫酸ナトリウム 2.3ｇ 水を加えて１リットルとし、酢酸を用いてpＨ6.0に調整する。<Fixer> Ammonium thiosulfate 175.0 g Anhydrous sodium sulfite 8.5 g Sodium metasulfite 2.3 g Water is added to make 1 liter, and pH is adjusted to 6.0 with acetic acid.
【０１１２】 〈安定液〉 ホルマリン（37％水溶液） 1.5ml コニダックス（コニカ（株）製） 7.5ml 水を加えて１リットルとする。<Stabilizer> Formalin (37% aqueous solution) 1.5 ml Conidax (manufactured by Konica Corp.) 7.5 ml Water is added to make 1 liter.
【０１１３】評価結果を表１に示す。The evaluation results are shown in Table 1.
【０１１４】[0114]
【表１】 [Table 1]
【０１１５】表１から明らかな様に、吸湿膨潤係数が本
発明の範囲より小さいポリマーＰ−６を用いた試料はハ
ロゲン化銀乳剤の応力に対して釣り合わないためフィル
ム巾方向のカールがきつく、スプライサー適性に劣る。
特に、支持体２は巻癖が大きいためこの傾向が顕著であ
る。As is apparent from Table 1, the sample using the polymer P-6 having a coefficient of hygroscopic swelling smaller than the range of the present invention does not balance with the stress of the silver halide emulsion, so that the curl in the film width direction is sharp. Poor splicer suitability.
In particular, this tendency is remarkable because the support 2 has a large curl.
【０１１６】一方、吸湿膨潤係数が本発明の範囲より大
きいポリマーを用いた試料No.９はくっつきに劣る。On the other hand, sample No. 9 using a polymer having a hygroscopic swelling coefficient larger than the range of the present invention is inferior in sticking.
【０１１７】実施例２ 実施例１で作成した支持体２に実施例１と同様に、バッ
ク層側に下引層Ｂ−２を0.8μm及びＢ−４の分散液Ｐ−
１を1.0μm塗設し、その上に下記塗布液Ｂ−５を表２に
示す乾燥膜厚になるように塗布した。Example 2 In the same manner as in Example 1 except that the backing layer B-2 was 0.8 μm on the backing layer side of the support 2 prepared in Example 1 and the dispersion P- of B-4 was prepared.
1 was applied in an amount of 1.0 μm, and the following coating solution B-5 was applied thereon so that the dry film thickness shown in Table 2 was obtained.
【０１１８】〈塗布液Ｂ−５〉下記の成分をディゾルバ
ーで混和し、その後サンドミルで分散し、分散液とし
た。<Coating Liquid B-5> The following components were mixed with a dissolver and then dispersed with a sand mill to obtain a dispersion liquid.
【０１１９】 （分散液Ｑ−１） Co被着γ-Fe2O3（長軸0.2μm、短軸0.02μm、 Ｈｃ＝650エルステッド） 1重量部 完全鹸化型ポバール平均重合度1,700（吸湿膨潤係数10×10-5） 20重量部 ＤＦ-１ 0.1重量部 温水80℃ 200重量部 （分散液Ｑ−２） Co被着γ-Fe2O3（長軸0.2μm、短軸0.02μm、 Ｈｃ＝650エルステッド） 1重量部 ゼラチン（吸湿膨潤係数25×10-5） 20重量部 ＵＬ−３ 0.4重量部 ＤＦ−１ 0.1重量部 水 200重量部 更に、Ｂ−５の塗布層の上にＯＣ−１を10ml／m2塗布し
た。また、支持体の他方の面に下引層Ｂ−１及びＢ−３
を塗設し、更に写真構成層を形成した。(Dispersion Q-1) Co-deposited γ-Fe 2 O 3 (long axis 0.2 μm, short axis 0.02 μm, Hc = 650 oersted) 1 part by weight Completely saponified Poval average polymerization degree 1,700 (hygroscopic swelling coefficient) 10 × 10 -5 ) 20 parts by weight DF-1 0.1 parts by weight Hot water 80 ° C 200 parts by weight (dispersion Q-2) Co deposition γ-Fe 2 O 3 (long axis 0.2 μm, short axis 0.02 μm, Hc = 650 Oersted) 1 part by weight Gelatin (hygroscopic swelling coefficient 25 × 10 -5 ) 20 parts by weight UL-3 0.4 parts by weight DF-1 0.1 parts by weight Water 200 parts by weight Further, OC-1 on the coating layer of B-5 Was applied at 10 ml / m 2 . Further, the undercoat layers B-1 and B-3 are formed on the other surface of the support.
Was applied, and a photographic constituent layer was further formed.
【０１２０】（評価方法） 〈小型化適性〉実施例１と同じ小型化カートリッジに13
5cmの各試料を巻き込み、全長巻き込んだ試料を○、全
長巻き込むことができなかった試料を×とする。(Evaluation method) <Suitability for downsizing> 13 in the same downsizing cartridge as in Example 1
Each sample of 5 cm was rolled up, and the sample rolled up for the full length was marked with ◯, and the sample that could not be rolled up over length was marked with x.
【０１２１】その他、くっつき及びスプライサー適性は
実施例１と同様に評価した。結果を表２に示す。In addition, sticking and suitability for splicer were evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 2.
【０１２２】[0122]
【表２】 [Table 2]
【０１２３】表２から明らかなように、吸湿膨潤係数が
本発明の範囲のポリマー層の総和が小さい場合には、フ
ィルムの巾方向のカールがきつく、スプライサー適性が
十分ではなく、大きい場合にはくっつきが生じやすくな
り、さらに大きい場合は小型化に不適当である。As is clear from Table 2, when the total sum of the polymer layers having a hygroscopic swelling coefficient in the range of the present invention is small, the curl in the width direction of the film is tight, and the splicer suitability is not sufficient, and when it is large. Sticking easily occurs, and if it is larger, it is not suitable for downsizing.
【０１２４】[0124]
【発明の効果】ポリエステル支持体の一方の側に感光性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、他方にバック層を有する写
真感光材料において、バック層の少なくとも１層は実質
的に吸湿膨潤係数５×10-5〜20×10-5cm／cm／％RHのポ
リマーから成るハロゲン化銀写真感光材料によりくっつ
き、巻癖、スプライサー適性が改良された。INDUSTRIAL APPLICABILITY In a photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a polyester support and a back layer on the other side, at least one of the back layers substantially has a hygroscopic swelling coefficient of 5 ×. A silver halide photographic light-sensitive material comprising a polymer having a concentration of 10 −5 to 20 × 10 −5 cm / cm /% RH improved sticking, curl habit and splicer suitability.
─────────────────────────────────────────────────────
─────────────────────────────────────────────────── ───
【手続補正書】[Procedure amendment]
【提出日】平成７年４月１７日[Submission date] April 17, 1995
【手続補正１】[Procedure Amendment 1]
【補正対象書類名】明細書[Document name to be amended] Statement
【補正対象項目名】００６９[Correction target item name] 0069
【補正方法】変更[Correction method] Change
【補正内容】[Correction content]
【００６９】さらに、市販のポリエチレン-2,6-ナフタ
レートポリマー100重量部と紫外線吸収剤としてTinuvin
P.326（ガイギー社製）２重量部とを常法により乾燥し
た後、Ｔ型ダイから押し出し、140℃で3.3倍の縦延伸を
行い、更に135℃で3.4倍の横延伸を行った後、250℃で
６秒間熱固定し、厚み85μmの支持体４を得た。Furthermore, 100 parts by weight of a commercially available polyethylene-2,6-naphthalate polymer and Tinuvin as an ultraviolet absorber are used.
After drying 2 parts by weight of P.326 (manufactured by Geigy) by a conventional method, it was extruded from a T-die, longitudinally stretched 3.3 times at 140 ° C, and laterally stretched 3.4 times at 135 ° C. After heat fixing at 250 ° C. for 6 seconds, a support 4 having a thickness of 85 μm was obtained.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 工藤 一良 東京都日野市さくら町１番地コニカ株式会 社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Kazuyoshi Kudo 1st Sakura-cho, Hino City, Tokyo Konica Stock Company In-house
Claims (4)
ハロゲン化銀乳剤層を有し、他方にバック層を有する写
真感光材料において、バック層の少なくとも１層は実質
的に吸湿膨潤係数５×10-5〜20×10-5cm／cm／％RHのポ
リマーから成るハロゲン化銀写真感光材料。1. In a photographic light-sensitive material having a photosensitive silver halide emulsion layer on one side of a polyester support and a back layer on the other side, at least one of the back layers has substantially a hygroscopic swelling coefficient of 5 ×. A silver halide photographic light-sensitive material comprising a polymer of 10 -5 to 20 × 10 -5 cm / cm /% RH.
ステルを含有してなることを特徴とする前記請求項１記
載のハロゲン化銀写真感光材料。2. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the polyester support contains a copolymerized polyester.
カルボン酸とエチレングリコールを主成分とすることを
特徴とする前記請求項１記載のハロゲン化銀写真感光材
料。3. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, wherein the polyester support contains naphthalenedicarboxylic acid and ethylene glycol as main components.
-5cm／cm／％RHのポリマーから成るバック層の総厚が３
〜８μmである前記請求項１、２および３記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。4. A substantially hygroscopic swelling coefficient of 5 × 10 −5 to 20 × 10 5.
-5 cm / cm /% RH polymer back layer with total thickness of 3
4. The silver halide photographic light-sensitive material according to claim 1, 2 or 3 having a size of 8 .mu.m.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6057499A JPH07248573A (en) | 1994-01-20 | 1994-03-28 | Silver halide photographic sensitive material |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP484194 | 1994-01-20 | ||
| JP6-4841 | 1994-01-20 | ||
| JP6057499A JPH07248573A (en) | 1994-01-20 | 1994-03-28 | Silver halide photographic sensitive material |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07248573A true JPH07248573A (en) | 1995-09-26 |
Family
ID=26338686
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6057499A Pending JPH07248573A (en) | 1994-01-20 | 1994-03-28 | Silver halide photographic sensitive material |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07248573A (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002022946A (en) * | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Retardation plate and circularly polarizing plate |
| JP2002090541A (en) * | 2000-09-19 | 2002-03-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display device |
-
1994
- 1994-03-28 JP JP6057499A patent/JPH07248573A/en active Pending
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002022946A (en) * | 2000-07-07 | 2002-01-23 | Fuji Photo Film Co Ltd | Retardation plate and circularly polarizing plate |
| JP2002090541A (en) * | 2000-09-19 | 2002-03-27 | Fuji Photo Film Co Ltd | Optical compensation sheet, polarizing plate and liquid crystal display device |
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