JPH0725154B2 - 極低密度ポリエチレンを含有する多層フィルム - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明は生鮮な赤肉及び加工肉を包装するバツグの製造
において用いるのに適した同時押出された熱収縮性、熱
加塑性多層フイルムに関する。特に、本発明は非常に低
い密度の（極低密度）ポリエチレンの第１外層と、塩化
ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーのコアー層
と、非常に低い密度のポリエチレンの第２外層とを有す
る同時押出された熱収縮性多層に関する。

従来の技術 食肉包装産業は通常３つのセグメントにわけられる。そ
れらは生鮮肉、冷凍肉、加工肉である。本発明は牛肉、
豚肉等の生鮮赤肉に関し、これは家禽等の生鮮白肉と異
なる。本発明はまた加工肉にも関する。

生鮮赤肉産業では、畜牛や豚は畜殺されてプライマル
（primal）及びサブプライマル（subprimal）肉切身（c
ut）に分けられる。プライマル及びサブプライマル肉切
身は大きい肉の切身であり、例えば牛のわき肉（side）
よりも小さいが消費者に小売りで売られる最終の切身よ
りも大きい。プライマル切身は牛のわき肉の全体セクシ
ヨン、例えばリブセクシヨン或はしりローストセクシヨ
ンを含むのに対し、サブプライマル切身はこのようなセ
クシヨンの一部を含むにすぎない。プライマル及びサブ
プライマル切身は畜殺場で作られ、次いで小売肉店に又
は病院、ホテル又はレストラン等の場所に輸送され、そ
こで個々の消費者について適した小さい切身或は肉にば
らされる。

加工肉産業は動物体の種々の部分を取り及びこれらの部
分を様々の条件下で加工して消費者が直接使うことがで
きる最終の肉製品を作る。製品はハム、燻製ピクニツ
ク、燻製バツト、コーンビーフ、七面鳥ブレスト及び種
々のソーセージ製品、例えばウインナー、燻製ソーセー
ジ節、ボローニヤ、サラミ等を含むことができる。これ
らの製品は消費者分で包装されるかもしれず或は小売肉
店、レストラン或はホテルに運ぶためにバルクに包装さ
れるかもしれない。バルク（bulk）輸送はハムチヤン
ク、クツクト七面鳥ブレスト、ボローテヤチヤブ、調製
食料品販売用の長いボローニヤソーセージ、ボローニヤ
ソーセージのリング、コーンビーフブリスキツト、燻製
ピクニツク、燻製バツト、連結製品、例えば燻製ソーセ
ージのような品目を含むことができる。

ロースト或はリブセクシヨンのような生鮮赤肉切身及び
ばら加工肉は、輸送或は貯蔵用に作る場合、空気（すな
わち、酸素）が肉に接するのを防ぎ及び水分が肉からに
げるのを防ぐようにして包装するのが普通である。これ
は、輸送し及び取扱う間の腐敗や変色を最小にさせるた
めに行う。生鮮赤肉及び加工肉を空気との接触から及び
水分損失から保護するように包装する１つの望ましいや
り方は、良好な酸素及び水分蒸気バリヤー性を有する包
装材で収縮包装することである。良好な酸素及び水分蒸
気バリヤー性を有する１つのかかる収縮包装材料はポリ
塩化ビニリデンフイルムである。塩化ビニリデン−塩化
ビニルコポリマーは一般にPVDCと呼ばれる。

実際の使用に際し、ポリ塩化ビニリデン−塩化ビニルコ
ポリマーフイルムは優れたバリヤー性を有するが、PVDC
を単一層フイルムとして用いる場合、フイルムが適当な
耐摩耗性及び例えば30゜〜50゜F（−１゜〜10℃）の貯
蔵温度において軟質性を有するために可塑化しなければ
ならない。都合の悪いことに、PVDC単一層フイルムに必
要な低温特性を付与するのに十分な可塑剤を加えること
はフイルムのバリヤー性にかなりの悪影響を及ぼす。フ
イルムの厚さを1.5〜2.0ミル（0.038〜0.051mm）の慣用
の厚さから例えば５ミル（0.13mm）又はそれ以上に増大
させれば、フイルムのバリヤー性を向上させるが、厚さ
５ミル（0.13mm）又はそれ以上のPVDCの単一層フイルム
を用いることは経済上望ましくない。また、このように
厚いフイルムを用いれば、フイルムから作るバツグはギ
ヤザーを作つたり及び開放端をクリツプ閉じしたりする
のが難かしくなる。

従来肉を収縮包装するのに用いられている1.5〜2.0ミル
の単一層のPVDCフイルムよりも良好なバリヤー性を有す
るフイルムを提供する１つのアプローチは、多層フイル
ムであつて、その内の１層が最少量の可塑剤を有する塩
化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーであるものを採用
することである。かかる多層フイルムのその他の層は、
可塑剤をほとんど或は何ら含有しない塩化ビニリデン−
塩化ビニル層に欠けている必要な低温特性及び耐摩耗性
を付与するように選ぶ。

しかし、このようなフイルムを提供する場合、加工肉、
プライマル及びサブプライマル肉切身を収縮包装するた
めに使用されるべきフイルムについての要件は良好な酸
素及び水分蒸気バリヤー性、耐摩耗性及び低温特性だけ
でないことを認識しなければならない。フイルムは、フ
イルムが約90℃において縦及び横断の両方の方向に特定
割合の範囲、例えば約15〜約60％の範囲内で熱収縮する
のを与えるのに十分な収縮特性を生じるために、二軸延
伸しなければならなかつた。（慣用的に、「MD」なる用
語は縦方向を表わし、「TD」なる用語は横断方向を表わ
す。）フイルムは、フイルムからバツグを加工すること
ができるために、及び肉製品を入れた後に加工バツグの
開放端をヒートシールするためにヒートシール可能でな
ければならない。ヒートシールしたバツグの継目は熱収
縮作業の間に引き切れてはならず、フイルムは熱収縮作
業の間に鋭い骨の縁による孔開け（puncturing）に耐え
なければならない。

また、熱収縮作業の間か或は夏期にフイルムを輸送した
りかつ貯蔵する間に達し得る相対的に高い温度にフイル
ムをさらす間に離層が起きないようにフイルムのいくつ
かの層の間に適当な密着性がなければならない。離層
は、多層フイルムの層が個々のフイルムの層を引き裂く
ことなく面から面に完全な形で容易に分離可能であり及
び容易に引き離される現象である。

離層の問題を克服するために、層の間に、商業使用の通
常の条件下で必要とされる結合力によらなければ互いに
接着しない接着剤層を用いることが従来技術において知
られている。例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン
は、生鮮赤肉のプライマル或はサブプライマル肉切身を
包装するのに用いられる多層フイルムのバツグにおいて
及び加工肉を包装するバツグにおいて従来用いられてい
る酸素バリヤー層と面対面の関係になる場合に有する積
層特性が低いことが知られている。接着剤層はこのよう
な劣しい積層特性の埋合せとして用いられることがしば
しばある。

接着剤層を含有する多層フイルムの具体例として、シヤ
ーマー（shirmer）の米国特許4,448,792号は、プロピレ
ンホモポリマー或はコポリマーで構成される第１のヒー
トシール性及び食品接触層と、フロピレンホモポリマー
或はコポリマーとブチレンホモポリマー或はコポリマー
とのブレンドで構成される第２の熱収縮性層と、照射架
橋性のエチレンコポリマーで構成される第３の接着剤層
と、塩化ビニリデンコポリマーから成る第４の酸素バリ
ヤー層と、照射架橋性のエチレンコポリマーの第５の接
着剤層と、プロピレンホモポリマー或はコポリマーから
成る第６の光学的透明度層とを有する多層フイルムであ
つて全体の６層フイルムは、多層フイルムを二軸延伸す
る前か或はした後のいずれかに照射したものから加工し
たクツク−イン（cook−in）収縮バツグを教示してい
る。シヤーマーが挙げたいくつかのキーの利点の中で、
完全に照射した６層フイルムは、バツグが離層に耐え及
びバツグのヒートシールが高温耐性を有し、同時にバツ
グが抽出分が最少レベルであることによつて食品接触に
ついて容認し得る点で構造上の結合性を有するバツグと
なる。この多層フイルムで作つたクツク−インバツグは
シール結合性を維持し及び80℃の水中に12時間浸した際
に離層に耐えることになろう。

かかる従来技術において教示される通りの接着剤層を用
いることは離層の問題を回避するのに有効であるが、望
ましくない解決法である。先ず第一に、追加の装置を必
要とし、プロセスは新しい押出機及び押出ダイを必要と
することにより一層複雑になる。加えて、接着剤層を加
えれば通常フイルムを厚くする。しかしながら、厚いフ
イルムの生産は、他のフイルム層の厚さを減少させるか
或は接着剤層が非常に薄くなるように厚さを調節するこ
とによつて回避することができる。酸素バリヤー層の厚
さを減少させるとバリヤーの有効性を損失させるので、
外層の厚さを減少させることだけが必要となり、これは
ヒートシール性の低下及び／又は耐破壊性の低下を引き
起こし得る。すなわち、外フイルム層の厚さを減少させ
るのでなく、接着剤層を離層問題を回避する程に層を結
合させるのに有効な最少の厚みに調節することが好まし
い。このことは、立ち代つて値段の高い複雑な装置を必
要とする、というのはその装置は接着剤層の厚さを通常
約0.10〜約0.15ミル（0.025〜0.038mm）の範囲に調節し
なければならないからである。その上、接着剤自体は非
常に値段が高いのが普通であり、接着剤の費用に加えた
新しい装置の費用は多層フイルムから作るバツグの値段
の上昇を引き起こすのが普通である。

これより、従来技術の接着剤層を使用しないで酸素バリ
ヤー層に直接他の層を強く密着させる手段を見出すこと
が好ましい。

前述したシヤーマーの米国特許4,448,792号は、ポリプ
ロピレン及びプロピレンと別のポリマーとのブレンド
が、これらの層を塩化ビニリデンコポリマーの酸素バリ
ヤー層に容認される程に密着させるために、接着剤層を
要することに注意すべきである。しかし、従来技術は、
また、ポリエチレンに関してこのような接着剤層の必要
なことも教示している。

ポリエチレンに他のポリマーをブレンドせすに酸素バリ
ヤー層に容認される程に密着させるために接着剤層を必
要とする例は、フアーガスン（Ferguson）等に係る米国
特許4,640,856号である。この特許は、塩化ビニリデン
のコポリマー或は加水分解したエチレンビニルアセテー
トコポリマーから成る少なくとも１種のガスバリヤー層
を押出し被覆した非常に低い密度のポリエチレンの支持
体層を有する多層の熱可塑性収縮フイルムから加工し
た、生鮮赤肉（プライマル及びサブプライマル肉切身、
チーズ、家禽及びその他の食品及び非食品製品を包装す
るバツグを開示している。この２つの層フイルムに次い
で熱可塑性ポリマーの別の層を押出被覆してガスバリヤ
ー層のコアー層を有する少なくとも３層のフイルムを形
成している。フアーガスン等は、非常に低い密度のポリ
エチレンは塩化ビニリデンコポリマーに、エチレンビニ
ルアセテートのようには密着しないのでエチレンビニル
アセテート層を非常に低い密度のポリエチレンの表面層
と塩化ビニリデンコポリマーのガスバリヤーコアー層と
の間に入れて層間の密着性を促進させ及びフイルムが離
層する傾向を低減させるべきことを教示している。この
特許は、加えて、酸素バリヤー層が塩化ビニリデンのコ
ポリマーである場合及び酸素バリヤー層が加水分解した
エチレンビニルアセテートである場合に、最大に離層保
護するために、接着剤層を用いて非常に低い密度のポリ
エチレンの外層をバリヤーフイルムのコアー層に密着さ
せるべきことを教示している。

多層フイルムの１つの層においてポリエチレンに別のポ
リマーをブレンドし、ブレンド層を容認される程に酸素
バリヤー層に密着させるために接着剤層を必要とする例
はニシモト等に係る米国特許4,456,646号である。この
特許は、肉及びチーズを包装する多層フイルムを、塩化
ビニリデンコポリマーのコアー層と、エチレンビニルア
セテートと密度0.900〜0.950g/cm³を有する線状低密度
ポリエチレンとのブレンドの外層とで作り得ることを教
示している。ニシモト等は、エチレンと炭素原子が18よ
り少ないアルフアオレフインとのコポリマーである線状
低密度ポリエチレンが塩化ビニリデンコポリマーのコア
ー層に密着せす、それで、特に高温環境において、外層
がコアー層から離層しやすいことを教示している。よつ
て、ニシモト等は、バリヤーフイルムのコアー層と、エ
チレンビニルアセテートと線状低密度ポリエチレンとの
ブレンドを含有する各々の外層との間に接着剤層を与え
ることが必要であると教示している。

本発明者等は、フアーガスンの米国特許4,640,856号が
接着剤層要件の見地から望ましくないばかりでなく、ま
た事実、フアーガスンの教示内容と反対に、多層フイル
ムが同時押出されたフイルムであるならば、非常に低い
密度のポリエチレンの外層が塩化ビニリデンコポリマー
を含む酸素バリヤーフイルムのコアー層に、それらの間
に接着剤層を入れて用いないで、直接密着することも見
出した。このことを本明細書以降で一層十分に考察す
る。

本発明等は、また、ニシモト等の米国特許4,456,646号
のポリエチレンブレンドが接着剤層要件の見地から望ま
しくないばかりでなく、またフイルムの光学的性質を容
認し得ない程に劣化させるが故に望ましくないことも見
出した。かかるポリエチレンブレンドは多層フイルムに
ついてのヘーズ値を容認し得ないレベルにまで増大させ
及び多層フイルムについての光沢度を容認し得ないレベ
ルにまで低下させる。

ヘーズ値は、フイルムが光を透過させる能力の指標であ
ることから、重要である。低いヘーズ値は極めて透明な
フイルムを表わし、包装品の内容物をはつきり見ること
ができる。本発明者等は、ヘーズ値が、生鮮赤肉切身及
び加工肉を包装する場合、6.5％を越えてはならないこ
とを見出した。この値は加工肉の包装に関して特に重要
である、というのは、包装品を見て買物をするか否かを
決めるのは個々の消費者であるからである。

光沢度は、フイルムの光沢のある外観の尺度であるが故
に、重要である。高い光沢度は、包装された肉製品が非
常に光沢のある極めて魅力的な外観を有することを示
す。本発明者等は、生鮮赤肉切身及び加工肉を包装する
場合、光沢度を70％より小さくすべきでないことを見出
した。この値は加工肉の包装に関して特に重要である、
というのは、包装品を購入の点で見るのは個々の消費者
であるからである。

多層フイルムを評価する際の別の重要な考察は、フイル
ムが示すフイルムカールのタイプ及び度合である。フイ
ルムカールは、多層フイルムから加工したバツグを開け
る際に経験する容易性及び困難性の指標である。多層フ
イルムが商業的に受け入れられるためには、フイルムは
肉包装プラントの生産ライン上で肉製品をバツグに入れ
る袋詰作業者が容易に開けるバツグを生成することがで
きなければならない。開けにくいバツグは袋詰作業にお
いて遅延を引き起こし及び低い生産効率となる。フイル
ムカールの重要性を本明細書以降で一層十分に考察す
る。

発明の目的 要するに、本発明の目的は、酸素バリヤーのコアー層及
びポリエチレンの外層を含有し、外層をコアー層に接着
剤層を間に入れないで直接密着させた多層フイルムを提
供するにある。

本発明の別の目的は、多層フイルムのヘーズ及び光沢特
性が商業上の使用条件下で容認され得るかかる多層フイ
ルムを提供するにある。

本発明のそれ以上の目的は、かかる多層フイルムのカー
ル特性によつて示す通りに、フイルムが商業上の使用の
条件下で容易に開放可能なバツグに加工することができ
る該多層フイルムを提供するにある。

本発明のなおそれ以上の目的は、接着剤層を使用せずに
外層をコアー層に密着させ及び外層が向上した強度特性
及び向上した耐破壊性をフイルムに付与するかかる多層
フイルムを提供するにある。

問題点を解決するための手段 発明の要約 本発明の上述した目的は、ａ）非常に低い密度のポリエ
チレンを含む第１層と、塩化ビニリデン−メチルアクリ
レートコポリマーを含むコアー層と、非常に低い密度の
ポリエチレンを含む第２層とを含み、及びｂ）前記第１
層は前記コアー層の一方の側に直接接着され及び前記第
２層は前記コアー層の他方の側に直接接着された、同時
押出された熱可塑性、熱収縮性多層フイルムを提供する
ことによつて達成することができる。

本発明は、１つの好ましい実施態様において、非常に低
い密度のポリエチレンの第１及び第２層が外層であり及
びコアー層をこれらの外層の間に閉じ込めて３層フイル
ムとするこの多層フイルムを提供する。

別の好ましい実施態様では、塩化ビニリデン−メチルア
クリレートのコアー層が第１コアー層であり、非常に低
い密度のポリエチレンの第１層か或は第２層のどちらか
を第１コアー層と熱可塑性ポリマー或はコポリマーの外
層との間に閉じ込められた第２コアー層として４又はそ
れ以上の層を有する多層フイルムとする。

それ以上の好ましい実施態様では、非常に低い密度のポ
リエチレンの第１層及び第２層の両方を塩化ビニリデン
−メチルアクリレートコポリマーのコアー層と熱可塑性
ポリマー或はコポリマーの２つの外層との間に閉じ込め
たコアー層にして５又はそれ以上の層を有する多層フイ
ルムとする。

従来技術の前述した教示内容にもかかわらず、本発明等
は、今塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー
の酸素バリヤーのコアー層を有する多層フイルムが、接
着剤層を間に入れて使用しないでコアー層に直接密着さ
れる非常に低い密度のポリエチレンの層を含有し得るこ
とを見出した更に、本発明等は、本発明の多層フイルム
が現在商業上使用されている従来技術の多層フイルムと
比較して増大したヘーズ或は減小した光沢を持たないこ
とを見出した。加えて、本発明者等は、本発明の多層フ
イルムが容認し得るフイルムカールを有し及び向上した
引張強さ及び向上した耐破壊性を有することを見出し
た。

本発明の多層フイルムは、更に、非常に低い密度のポリ
エチレンの第１層及び非常に低い密度の第２層が、たと
え共に実質的に架橋結合がなくても、塩化ビニリデン−
メチルアクリレートコポリマーのコアー層の両側に直接
密着することを特徴とし得る。しかし、該第１層及び該
第２層が架橋結合を含有する非常に低い密度のポリエチ
レンを含むこともまた本発明の範囲内である。

詳細な説明 本発明の全ての実施態様は、塩化ビニリデン−メチルア
クリレートコポリマーのコアー層と、非常に低い密度の
ポリエチレンを含む第１層と、非常に低い密度のポリエ
チレンを含む第２層とを含み、第１層及び第２層がコア
ー層の第１及び第２表面に接着剤層を使用しないで直接
密着される、生鮮赤肉切身及び加工肉を包装する際に用
いるのに適した同時押出された多層フイルムを含む。

この点で、本発明者等は、接着剤層を間に入れて用いず
に、非常に低い密度のポリエチレンの直接塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレートコポリマーのコアー層に対する
高い接着が同時押出によつて達成し得ることを見出した
ことから、本発明は同時押出された多層フイルムを指向
することを強調しなければならない。これは、全ての層
が液相である間にいくつかの層を一緒に密着させること
によつて同時押出された多層フイルムを作るためであ
る。これは、液体の層対層の（layer−to−layer）界面
における種々のポリマーをわずかにまぜ合わさせ、その
ため、液が凝固する際に層を互いに強く密着させる。

これは、フアーガスンに係る米国特許4,640,856号が非
常に低い密度のポリエチレンを塩化ビニリデンコポリマ
ーに密着させるために、接着剤層を必要とすることを教
示している理由を説明する。この特許における例につい
て、酸素バリヤー層が塩化ビニリデンのコポリマーであ
つた多層フイルム試料を作る実験ランは、全てブラツク
ス（Brax）等に係る米国特許3,741,253号が例示する押
出コーテイングプロセスによつて製造された。この押出
コーテイングプロセスでは、支持体層を初めに押出して
チユーブラフイルムとし、これがチユーブラ多層フイル
ムの内層になる。このベース層を作つた後に、塩化ビニ
リデンのコポリマーから成る酸素バリヤー層の融成物を
チユーブラフイルムの外面上に押出被覆する。この押出
コーテイングが凝固して２層支持体チユーブラフイルム
となつた後に、融解ポリマー或はコポリマーの第３層を
２層チユーブラフイルムの外面上に被覆して３層チユー
ブラフイルムとする。次の他のポリマー或はコポリマー
の層をこの３層チユーブラフイルム上に、３より多い層
を含有するチユーブラ多層フイルムを所望する程度まで
押出すことができる。非常に低い密度のポリエチレン及
び塩化ビニリデンコポリマーを互いに同時被覆する場合
に、次の層に非常に劣つた密着を持たせるのは、各々の
場合に、続くポリマー融成物を固体フイルム支持体上に
被覆することによる。ポリマー融成物は、２層を層対層
の界面においてわずかにまぜ合わさせ、それにより融解
コーテイングが凝固する際に強い界面接着を生じさせる
程にフイルム支持体の固体表面に浸透することができな
い。

本発明の全ての実施態様において、酸素バリヤーフイル
ムのコアー層は塩化ビニリデン−メチルアクリレートコ
ポリマーを含む。コポリマーの塩化ビニリデン含量は、
好ましくは、約95重量％を越えるべきでない。これは、
塩化ビニリデン含量が約95重量％より多くなれば、塩化
ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーは通常現在
知られている同時押出系において押出可能でないからで
ある。しかし、塩化ビニリデン含量は、好ましくは、塩
化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー中のメチ
ルアクリレートのレベルを15重量％以下に保つために、
コポリマーの約85重量％より少なくすべきでない。該15
重量％は、合衆国食品医薬局が食品接触用途について現
行で許容しているメチルアクリレートの最大レベルであ
る。

酸素バリヤーフイルムのコアー層が塩化ビニリデン−メ
チルアクリレートコポリマーを含むことは本発明の範囲
内である。また、酸素バリヤーコアー層が塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレートコポリマーに別の酸素バリヤー
材料、例えば塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーを
ブレンドしたものを含有することも本発明の範囲内であ
る。しかし、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポ
リマーと塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーとのブ
レンドを含有し及び一般に熱可塑性ポリマーの隣接した
層を有する多層フイルムは本発明の一部でなく、本出願
と同時にジエイ．エム．シユエツツ（J.M.Schuetz）の
名前で出願した同時係属出願第（Ｄ−20017）号で特許
請求している別の発明である。

塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーにブレ
ンドすることができる塩化ビニリデン−塩化ビニルコポ
リマーは、重合させた塩化ビニリデンを少なくとも約65
重量％及び約95重量％以下で含有する。というのは、塩
化ビニリデン含量が約65重量％より少ない場合、コポリ
マーの酸素及び水分バリヤー性を減少させるからであ
る。塩化ビニリデン含量が95重量％より多ければ、塩化
ビニリデン−塩化ビニルコポリマーは通常押出可能でな
い。

塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー及び塩
化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーは、フイルムのバ
リヤー性を最大にするために、各々好ましくは５重量％
より少ない可塑剤を含有し、百分率は全ブレンド、すな
わちコポリマー及び可塑剤のような全ての添加剤を含む
重量を基準にする。慣用の可塑剤、例えばジブチルセバ
ケート及びエポキシ化大豆油を本発明において用いるこ
とができる。

本発明の全ての実施態様は、非常に低い密度のポリエチ
レンを含む第１層及び非常に低い密度のポリエチレンを
含む第２層を含有する。同業者ならば、これはポリエチ
レンの特定種であることを認める。いくつかのポリエチ
レン種が市販されており及びこれらの種は高圧触媒プロ
セスの生成物或は低圧触媒プロセスの生成物として特徴
付けることができる。

高圧プロセスは高度に枝分れしたポリマーを生成し、密
度が高い程、枝が短くなり及び高い結晶度を表わす。か
かるポリマーは慣用的に、約0.925g/cm³より小さい密度
を有する一般に「LDPE」と呼ばれている低密度ポリエチ
レン及び約0.940g/cm³より大きい密度を有する一般に
「HDPE」と呼ばれている高密度ポリエチレンと分類され
る。約0.925〜0.940g/cm³の範囲の密度を有するポリエ
チレンは一般に中密度ポリエチレンと呼ばれている。

エチレンは、また、高圧プロセスで他のモノマー、例え
ばビニルアセテート、エチルアクリレート或はアクリル
酸と重合してもよい。ビニルアセテートとのコポリマー
はエチレンビニルアセテートとして知られており及び一
般に「EVA」と呼ばれている。

低圧プロセスは構造が一層線状のポリマーを生成する。
かかるポリマーは、一般に、密度約0.860〜約0.915g/cm
³を有する一般に「VLDPE」と呼ばれている非常に低い密
度のポリエチレン及び約0.915g/cm³より大きい密度を有
する一般に「LLDPE」と呼ばれている線状低密度ポリエ
チレンと分類される。

非常に低い密度のポリエチレン及び線状低密度ポリエチ
レンはエチレンと一層高級のアルフアオレフインとのコ
ポリマーである。エチレンと重合させて低モジユラス線
状コポリマーを製造することができる一層高級のアルフ
アオレフインは炭素原子３〜８を含有することができ
る。これらのアルフアオレフインは、二重結合から離れ
た２つの炭素原子より近い炭素原子のいずれにも枝分れ
を含有すべきでない。適したアルフアオレフインはプロ
ピレン、ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、４
−メチルペンテン−１、ヘプテン−１及びオクテン−１
を含む。好ましいアルフアオレフインはプロピレン、ブ
テン−１、ヘキセン−14−メチルペンテン−１及びオク
テン−１である 共役か或は非共役のいずれかの１種又はそれ以上のジエ
ンを重合反応混合物中に存在させてもよい場合がいくつ
かある。かかるジエンは、例えばブタジエン、1,4−ヘ
キサジエン、1,5−ヘキサジエン、ビニルノルボルネ
ン、エチリデンノルボルネン及びジシクロペンタジエン
を含むことができる。

この低圧触媒共重合によつて作られる線状ポリエチレン
は、代表的にはメルトインデツクス約0.5〜約2.5デシグ
ラム／分を有する。メルトインデツクスが0.5デシグラ
ム／分より小さい場合、フイルムは押出しにくく及び2.
5デシグラム／分より大きいメルトインデツクスを有す
る樹脂はフイルム用銘柄樹脂でない。

本明細書中上述した通りに、約0.86〜約0.915g/cm³の範
囲の密度を有するそれらのコポリマーは一般に非常に低
い密度のポリエチレンと呼ばれており、約0.915g/cm³よ
り大きい密度を有するそれらのコポリマーは一般に線状
低密度ポリエチレンと呼ばれている。

本発明の１つの好ましい実施態様において、塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートコポリマーの酸素バリヤーコ
アー層に直接密着される非常に低い密度のポリエチレン
の第１層は多層フイルムについてヒートシール層とな
る。フイルムを同時押出によつて作つてチユーブラ多層
フイルムとする場合に、非常に低い密度のポリエチレン
の第１層はチユーブラフイルムの内層になる。

本発明の別の好ましい実施態様において、接着剤を用い
ないで塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー
のコアー層に直接密着させる非常に低い密度のポリエチ
レンの第２層は、３層フイルム実施態様の第２外層にな
る。多層フイルムの第２外層において非常に低い密度の
ポリエチレンを用いることが、エチレン−ビニルアセテ
ートコポリマーの外層を含有する同様のフイルムよりも
改良された耐破壊性をフイルムに付与し、かつまたエチ
レンビニルアセテートコポリマー外層を含有するそれら
のフイルムの非破壊速度より優れていないにしても少な
くとも該速度に等しい荷重及び収縮トンネル非破壊速度
を与えることがわかつた。

しかし、本発明の代りの実施態様において、塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートコポリマーの酸素バリヤーコ
アー層に直接密接させる非常に低い密度のポリエチレン
の第１層は、酸素バリヤーフイルムの第１コアー層とヒ
ートシール可能な熱可塑性ポリマー或はコポリマーの外
層との間に閉じ込められる第２コアー層となる。ヒート
シール可能な第１外層はアイオノマー、エチレンビニル
アセテートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマ
ー等のようなフイルムを含むことができる。また、ポリ
プロピレンに別のポリマー、例えばポリブテン−１をブ
レンドしたものも適している。このようにして、本実施
態様は４層を有する多層フイルムを意図するが、４より
多い層もまた可能である。

本発明の別の代りの実施態様において、接着剤を使用し
ないで塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー
の酸素バリヤー第１コアー層に直接密着させる非常に低
い密度のポリエチレンの第２層は、第１コアー層と熱可
塑性ポリマー或はコポリマーを含む第２外層との間に閉
じ込められる第２コアー層となる。このようにして、本
発明のこの実施態様は、また、４層を有する別の多層フ
イルムも意図するが、４より多い層を有する多層フイル
ムもまた可能である。

フイルムの耐摩耗性を向上させることを望む場合、この
第４層を本発明の多層フイルムについて第２外層として
加えることを企ててもよい。これは、熱可塑性ポリマー
或はコポリマー、例えばアイオノマー樹脂、プロピレン
−エチレンコポリマー、高密度ポリエチレン、線状低密
度ポリエチレン等、並びにこれらのブレンドを含む第２
外層を与えることによつて行うことができる。

１つの好ましい実施態様において、第２外層（第４層）
は高密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレン或は非
常に低い密度のポリエチレンとのブレンドを含む。第２
外層のブレンド中の高密度ポリエチレンのレベルを増す
につれて、フイルムの耐摩耗性は増大し続ける。しか
し、第２外層ブレンド中の高密度ポリエチレンのレベル
が約５重量％より大きくなると、フイルムのヘーズ値は
加工肉の包装において使用するバツグについて容認され
得ないものになる。加えて、高密度ポリエチレンのレベ
ルを増して第２外層ブレンドの30重量％より大きくする
と、フイルムの収縮性が生鮮赤肉及び加工肉の包装にお
いて使用するバツグについて容認され得ないものにな
る。これより、ブレンド中の高密度ポリエチレンの量は
生鮮赤肉バツグにおいて30重量％或は加工肉バツグにお
いて５重量％を越えるべきでない。第２外層において有
用な高密度ポリエチレンは、メルトインデツクス約0.1
〜約1.0デシグラム／分及び密度約0.94〜約0.96g/cm³を
有する。0.1より小さいメルトインデツクスを有する樹
脂は押出可能でなく、1.0より大きいメルトインデツク
スを有する樹脂は強度の減小したフイルムを生じる。

要するに、本発明の多層フイルムの最も広い態様は３層
フイルムを含む。しかし、非常に低い密度のポリエチレ
ンの第１層か或は第２層のいずれかの外面に１つ又はそ
れ以上の層を加えて４又はそれ以上の層を含有する多層
フイルムとしてもよいことを意図する。その上、非常に
低い密度のポリエチレンの第１層及び第２層の両方の外
面に１又はそれ以上の層を加えて５又はそれ以上の層を
含有する多層フイルムとしてもよいことを意図する。

本発明の同時押出された熱可塑性多層フイルムは公知の
技法によつて製造することができる。例えば、フイルム
層を環状ダイの中に同時押出して一次チユーブを作り、
次いで多層チユーブラフイルムをパールケ（Pahlke）の
米国特許3,456,044号に開示されている慣用の「ダブル
−バブル」技法に従つて二軸延伸することによつて多層
フイルムを作ることができる。別法として、同時押出し
た多層フイルムをスロツト流延し及び幅出しによつて二
軸延伸した後に、生成したシートをバツグに加工しても
よい。

本発明の同時押出された多層フイルムを製造した際に、
多層フイルムを架橋させることが望ましいが、架橋は、
接着剤層を間に使用しないで、非常に低い密度のポリエ
チレンの塩化ビニリデン−メチルアクリレートへの直接
の高い接着を達成するためには、要求されない。架橋
は、チユーブラフイルム実施態様の内層である非常に低
い密度のポリエチレンの第１外層のヒートシール特性を
向上させるために行つてよい。架橋は、また、多層フイ
ルムの耐破壊性を向上させるために行つてもよい。化学
的架橋が実行し得るが、照射によつて架橋させるのが好
ましい。化学的架橋は、有機ペルオキシド架橋のような
手段により、或はシランを非常に低い密度のポリエチレ
ンに加え、次いで改質したポリエチレンにシラノール縮
合触媒及び水を反応させることによつて行うことができ
る。照射によつて架橋させるのが好ましい、というの
は、この技法はそれ程複雑でなく及び必要とする費用が
化学的架橋方法よりも安いからである。照射は二軸延伸
工程の前に行つてもよいが、フイルムを二軸延伸した後
に多層フイルムを照射することが好ましい。フイルムを
電子により線量約１〜約５メガラド、一層好ましくは線
量約２〜約３メガラドで照射するのが好ましい。

要するに、本発明の多層フイルムは、非常に低い密度の
ポリエチレンの第１層及び非常に低い密度のポリエチレ
ンの第２層がたとえ両方共実質的に架橋結合を有してい
なくても、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
マーの第１コアー層の両側に直接密着することを特徴と
し得る。しかし、該第１層及び該第２層が架橋結合を含
有する非常に低い密度のポリエチレンを含むこともまた
本発明の範囲内である。当業者ならば、架橋が、照射に
よろうと或は化学的手段によろうと、架橋させたVLDPE
層のメルトインデツクスをVLDPEの第１層及びVLDPEの第
２層においてそれぞれ用いる元のVLDPE樹脂のメルトイ
ンデツクスよりも小さくさせることを認める。すなわ
ち、「架橋結合を含有する」なる用語は、VLDPE層のメ
ルトインデツクスが、２つのVLDPE層のそれぞれの樹脂
を本発明の多層フイルム生成物に転化させるプロセスの
間に有意に低下されることを意味する。同様に、「実質
的に架橋結合を持たない」なる用語は、VLDPE層のメル
トインデツクスが２つのVLDPE層のそれぞれの樹脂を本
発明の多層フイルム生成物に転化させるプロセスの間に
有意に低下されないことを意味する。

本発明の１つの好ましい実施態様において、同時押出さ
れた多層フイルムは、全厚み約1.75〜約4.5ミル（0.044
5〜0.11mm）、好ましくは約2.0〜約3.0ミル（0.051〜0.
076mm）を有する二軸延伸された熱可塑性３層フイルム
を含む。厚さが約1.75ミル（0.0445mm）より小さいフイ
ルムは必要な耐破壊性を有しないのが普通であり、約4.
5ミル（0.11mm）より大きいフイルムはギヤザーを作つ
たり、クリツプ閉止するのが幾分困難なバツグを生成し
或はヒートシール真空包装機で効率的な速度においてヒ
ートシール閉止するのが困難になり得る。非常に低い密
度のポリエチレンのヒートシール性第１外層は厚さ約1.
1〜約1.8ミル（0.028〜0.046mm）を有するのが好まし
く、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーの
コアー層は厚さ約0.25〜0.45ミル（0.0064〜0.011mm）
を有するのが好ましく、非常に低い密度のポリエチレン
は厚さ約0.35〜約2.0ミル（0.0089〜0.051mm）を有する
が、約0.5〜約1.0ミル（0.01〜0.025mm）が好ましい。

この３層フイルムの実施態様において、第１外層の厚さ
は、良好なシール強度及び容認され得るフイルム収縮を
得るために、上述した範囲内であるのが好ましい。第１
コアー層の厚さは靭性特性を減じないで適当な酸素バリ
ヤーを与えるために上述した範囲内であるのが好ましい
が、上限0.45ミル（0.011mm）は多層フイルムの意図す
る用途について要求されるバリヤー保護の程度に基づ
く。第２外層の厚さは、全フイルム厚みを作り上げ及び
耐摩耗及び耐破壊の性質を与えるために上述した範囲内
であるのが好ましい。

本明細書中上述した通りに、本発明は４層を有する多層
の２つの代りの実施態様を意図する。第１の代りの実施
態様は、ヒートシール可能な熱可塑性ポリマー或はコポ
リマーの第１外層と、塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ートコポリマーを含む酸素バリヤー材料の第１コアー層
と、該第１外層と該第１コアー層との間に閉じ込められ
及び接着剤を使用しないで直接該第１コアー層に密着さ
せた非常に低い密度のポリエチレンを含む第２コアー層
と、接着剤を使用しないで直接該第１コアー層に密着さ
れた非常に低い密度のポリエチレンを含む第２外層とを
含有する同時押出された多層フイルムを含む。第２の代
りの実施態様は塩化ビニリデン−メチルアクリレートコ
ポリマーを含む酸素バリヤー材料の第１コアー層と、接
着剤を使用しないで直接該第一コアー層に密着された非
常に低い密度のポリエチレンを含むヒートシール可能な
第１外層と、熱可塑性ポリマー或はコポリマーを含む第
２外層と、該第１コアー層と該第２コアー層との間に閉
じ込められ及び接着剤を使用しないで直接該第１コアー
層に密着された非常に低い密度のポリエチレンを含む第
２コアー層とを含有する同時押出された多層フイルムを
含む。

本発明の該第１の代りの実施態様において、同時押出さ
れた多層フイルムは全厚み約2.0〜約4.5ミル（0.051〜
0.11mm）を有する二軸延伸された熱可塑性４層フイルム
を含む。2.0ミル（0.051mm）の下方限は、４つの個々の
層について下方限界の厚みを加える際に達成される全体
厚みによつて確立される。前述した通りに、約4.5ミル
（0.11mm）より大きい厚さを有するフイルムは、幾分ギ
ヤザーを作り及びクリツプ閉止しにくいバツグを生成す
ることになり或はヒートシール真空包装機で効率な速度
においてヒートシール閉止しにくくなり得る。熱可塑性
ポリマー或はコポリマーのヒートシール性第１外層は厚
さ約1.1〜約1.8ミル（0.028〜0.046mm）を有するのが好
ましく、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマ
ーの第１コアー層は厚さ約0.25〜約0.45ミル（0.0064〜
0.011mm）を有するのが好ましく、該第１外層と該第１
コアー層との間に閉じ入れらる非常に低い密度のポリエ
チレンの第２コアー層は厚さ約0.35〜約2.0ミル（0.008
9〜0.051mm）を有するのが好ましく、非常に低い密度の
ポリエチレンの第２外層は厚さ約0.35〜約2.0ミル（0.0
089〜0.051mm）、一層好ましくは約0.5〜約1.0ミル（0.
01〜0.025mm）を有するのが好ましい。

本発明の第２の別の実施態様において、同時押出された
多層フイルムは、全厚み約2.0〜約4.5ミル（0.051〜0.1
1mm）を有する二軸延伸された熱可塑性４層フイルムを
含む。2.0ミル（0.051mm）の下方限は、４つの個々の層
について下方限界の厚みを加える際に達成される全体厚
みによつて確立される。前述した通りに、約4.5ミル
（0.1mm）より大きい厚さを有するフイルムは、幾分ギ
ヤザーを作つたり及びクリツプ閉止しにくいバツグを生
成することになり或はヒートシール真空包装機で効率な
速度においてヒートシール閉止しにくくなり得る。非常
に低い密度のポリエチレンのヒートシール性第１外層は
厚さ約1.1〜約1.8ミル（0.028〜0.046mm）を有するのが
好ましく、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
マーの第１コアー層は厚さ約0.25〜約0.45ミル（0.0064
〜0.011mm）を有するのが好ましく、該第１コアー層と
第２外層との間に閉じ込められる非常に低い密度のポリ
エチレンの第２コアー層は厚さ約0.35〜約2.0ミル（0.0
089〜0.051mm）を有するのが好ましく、熱可塑性ポリマ
ー或はコポリマーの第２外層は厚さ約0.35〜約2.0ミル
（0.0089〜0.051mm）、一層好ましくは約0.5〜約1.0ミ
ル（0.01〜0.025mm）を有するのが好ましい。

同時押出された４層フイルムを含む両方の代りの実施態
様において、第１外層の厚さは、良好なシール強度及び
容認され得るフイルム収縮を得るために、上述した範囲
内であるのが好ましい。第１コアー層の厚さは靭性特性
を減じないで適当な酸素バリヤーを与えるために上述し
た範囲内であるのが好ましいが、上限0.45ミル（0.011m
m）は多層フイルムの意図する用途について要求される
バリヤー保護の程度に基づく。第２コアー層の厚さは、
フイルムの耐破壊性をあまり値段を高くしないで高める
ために上述した範囲内であるのが好ましい。第２外層の
厚さは、全フイルム厚みを作り上げ及び耐摩耗及び耐破
壊の性質を与えるために上述した範囲内であるのが好ま
しい。

本発明の多層フイルムは、フイルムを加工してバツグに
する際に良好なヒートシール性を与えるのに加えて、良
好な収縮性、良好な耐摩耗性及び良好な靭性を有する。
これより、これらのフイルムは多くの包装用途において
実用性を有する。しかし、好ましい実施態様では、これ
らのフイルムを加工して生鮮赤肉のプライマル及びサブ
プライマル肉切身を包装するバツグ及び加工肉を包装す
るバツグにする。

このようなバツグは、本発明の多層フイルムから任意の
適した手段、例えば側部及び／又は座部縁をヒートシー
ルすることによつて作ることができる。例えば、本発明
のフイルムをチユーブラフイルムの形で作るならば、バ
ツグは一節のチユーブラフイルムの一端をヒートシール
することにより、或はチユーブラ端部の両端部をシール
し、次いで一縁部をスリツトしてバツグ口を形成するこ
とによつて作ることができる。本発明のフイルムをフラ
ツトシートの形で作るならば、バツグは２つの重ねられ
たシートのフイルムの三つの縁をシールすることによつ
て形成することができる。ヒートシール作業を行う場
合、互いにヒートシールしてシームを形成する表面は本
発明のフイルムの該第１外層である。すなわち、例え
ば、一節のチユーブラフイルムの一縁部をヒートシール
してバツグを形成する場合、チユーブの内面、すなわち
それ自体にヒートシールする表面はフイルムの該第１外
層になる。よつて、フイルムの第１外層はバツグの内面
になり及びフイルムの第２外層はバツグの外面になる。

本発明を更に本明細書中以降に提示する例によつて説明
する。

例の多層フイルムを作るのに用いた樹脂は下記の通りに
表わす： エチレンビニルアセテート（EVA） EVA−1:DQDA6832 ビニルアセテート11重量％ メルトインデツクス0.25dg./min. ユニオンカーバイドコーポレーシヨン；コネチカツトダ
ンバリー EVA−2:ELVAX3135X ビニルアセテート12重量％ メルトインデツクス0.35dg./min. イー．アイ．デユポンドネマーアンドカンパニーインコ
ーポレーテツド；デラウエア，ウイルミントン EVA−3:ENRON3507C ビニルアセテート５重量％ メルトインデツクス0.25dg./min. USIケミカルスカンパニー オハイオシンシナチ EVA−4:EVA−２とEVA−３とのブレンド EVA−2 75重量％、EVA−3 25重量％ ビニルアセテート約９重量％を含有する 塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマー（VC−VDC） VC−VDC:クレハＦレジン 塩化ビニル29重量％ 分子量125,000 クレハ化学工業 塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー（MA−
VDC） MA−VDC:XU32023 メチルアクリレート８重量％ 分子量105,000 ダウケミカルカンパニー；ミシガン，ミツドランド 塩化ビニリデンコポリマーブレンド ブレンド:MA−VDC75重量％ VC−VDC25重量％ 線状低密度ポリエチレン（LLDPE） LLDPE−1:HS7028 メルトインデツクス1.0dg./min. 密度0.918g/cc エチレン−ヘキセンコポリマー ユニオンカーバイドコーポレーシヨン；コネチカツト，
ダンバリー LLDPE−2:Dowlex2045 メルトインデツクス1.0dg./min. 密度0.920g/cc エチレン−オクテンコポリマー ダウケミカルカンパニー；ミシガン，ミツドランド 非常に低い密度のポリエチレン（VLDPE） VLDPE−1:DFDA1137 メルトインデツクス1.0dg./min. 密度0.905g/cc エチレン−ブテンコポリマー ユニオンカーバイドコーポレーシヨン；コネチカツト，
ダンバリー VLDPE−2:Dowlex4002 メルトインデツクス2.5dg./min. 密度0.912g/cc エチレン−オクテンコポリマー ダウケミカルカンパニー；ミシガン，ミツドランド VLDPE−3:Dowlex4001 メルトインデツクス1.0dg./min. 密度0.912g/cc エチレン−オクテンコポリマー ダウケミカルカンパニー；ミシガン，ミツドランド VLDPE−２及びVLDPE−３は、ダウケミカルカンパニーに
よつて一般に「超低密度ポリエチレン」或は「ULDPE」
と呼ばれている。これらの２つの樹脂は0.915g/ccより
低い密度を有しているので、本発明の目的からは、それ
らは非常に低い密度のポリエチレンである。よつて、本
発明者等は下記の例において透明性及びコンシステンシ
ーの目的からこれらの樹脂をVLDPE−２及びVLDPE−３と
して識別した。

樹脂及び樹脂から作つたフイルムの性質は下記の方法に
よつて求めることができる： 密度： ASTM D−1505−プラツクを100℃で１時間状態調節して
平衡結晶度に近づける−g/cm³として報告する。

メルトインデツクス（MI）： ASTM D−1238−コンデイシヨンＥ−190℃において測定
する。

ヘーズ： ASTM D−1003、手順Ａ 光沢： ASTM D−523、角度45゜ 引張強さ及び破断点伸び： ASTM D−882、手順Ａ 収縮値： 無拘束収縮を90℃で５秒間測定することによつて値を得
る。試験すべきフイルムの所定の資料から４つの試験片
を切断する。試験片は縦方向10cm×横断方向10cmに切
る。各々の試験片を90℃の水浴中に完全に５秒間浸す。
収縮された試験片の端部の間の距離を測定する。収縮さ
れた試験片について測定した距離と元の10cmとの差に10
を乗じて試験片についての収縮のパーセントを得る。４
つの試験片についての収縮を所定のフイルム資料のMD収
縮値について平均をとり及び４つの試験片についての収
縮をTD収縮値について平均をとる。

動的破壊： 動的破壊−衝撃試験手順を用いてフイルムを骨の孔開け
耐性について比較する。該手順は試験資料を鋭い骨の端
部をシミユレートして作つた鋭い三角の金属ポイントで
孔を開けるのに要するエネルギーを測定する。ニユーヨ
ーク、ロングアイランド、アミチビル在テスチングマシ
ンズ、インコーポレーテツドから入手し得るダイナミツ
クボールバーストテスター，モデル番号13−８を使用
し、及びこの試験手順において用いるためのテスタープ
ローグアームの上に直径3/8インチ（9.5mm）のコニカル
チツプを設置する。コニカルチツプは直円コーンの形状
を有し及び頂点におけるコーン軸とコニカル表面の要素
との間の角度は約65゜である。およそ４インチ（10cm）
平方の６つの試験片を作り、資料を資料ホルダーの中に
入れ及び振子を放つ。孔開けエネルギーの読みを記録す
る。６つの資料を評価し終るまで試験を繰り返す。結果
をフイルム厚み１ミル当りのcm−kgで計算し及び平均す
る。

温水破壊： 温水破壊試験を下記の通りにして行つて温水破壊値を得
る。水を90±１℃に加熱する。3/8インチ（9.5mm）の丸
い木製合せポイントの一端を鋭利にしてコニカルポイン
トにする。この鋭利にしたポイントは直円コーンの形状
を有し、及び頂点におけるコーン軸とコニカル表面の要
素との間の角度は約60℃である。この鋭いポイントを次
いで丸くして直径約1/16インチ（1.6mm）の球形チツプ
にする。木製合せピンを木製ブロツクに、丸くしたポイ
ントが木製ブロツクの端部より１−1/2インチ（3.8cm）
突出するように留める。試験資料材料から、横断方向
（TD）の幅約３インチ（7.6cm）及び長さ約10インチ（2
5cm）の試験片を切断する。試験片の一端を木製ブロツ
クの端部の先がとがつた合せピンと反対側の上におく。
試験片を鋭利にした合せピンの端部の周り及び後ろ木製
ブロツクの反対側を包んで、そこでしつかり留める。フ
イルム試験片厚さが真に所定の試験試料材料を代表して
いることを確かめるために、鋭利にした合せピンとの接
触領域におけるフイルム厚さを測定する。試験片及び先
がとがつた合せピンを迅速に温水中に浸し及びタイマー
をスタートさせる。木製合せピンポイントがフイルム試
験片に孔を開けた時にタイマーを停止する。所定の試験
資料材料からの新しい幅３インチ（7.6cm）TD試験片に
より、試験手順を更に５回繰り返す。侵入について要す
る時間を記録し、次いで６つのTD試験片について平均す
る。

密着力及びカール： 密着力及びカールの性質は多層フイルムの別の及び異な
る性質であるが、両方共に単一の試験手順によつて求め
る。呼称長さ約２フイート（61cm）を有するチユーブラ
形態の同時押出された多層フイルムを切断して一方の側
にストレートTD切口及び他方の側にアークTD切口を有す
る資料とする。２つの切口はストレートのバツグ口及び
弓形のバツグ口をシミユレートする。フイルム資料を12
0゜F（49℃）に設定した熱風循環炉の中に入れる。資料
を120゜Fで７日して炉から取り出し及びストレート及び
弓形の端部の両方におけるカール及び離層を検査する。
チユーブラ資料の両端部は同じ度合のカール及び離層を
示すのが普通である。離層は普通酸素バリヤーコアー層
と隣接した層との間の界面において見られ或は見られな
い。離層の程度を「密着力」として報告し及び密着力を
劣しい、かなり、良好或は優秀と分類する。劣しい及び
かなりの密着力を有するフイルムはプライマル及びサブ
プライマル肉切身及び加工肉を包装するのに容認し得な
い。カールは所定の資料の多層フイルムで作つたバツグ
を開ける際に経験する容易性或は困難性の指標である。
外方向カールは、バツグが容易に開けられる指標であ
る。内方向カールは、バツグを開ける際の困難度の指標
である。カールは、わずかに内方向、中度に内方向、き
つく（tightly）内方向、わずかに外方向、中度に外方
向、きつく外方向と分類される。きつい内方向のカール
を示すチユーブ材料資料は、開けるのが極めて困難なバ
ツグとなるとして容認し得ないと認められる。中度の内
方向カール、わずかに内方向のカール或は任意の度合の
外方向カールはバツグの加工について容認し得ると認め
られる。

発明を今下記の例において更に説明する。例において、
全ての部及びパーセンテージは、他に示さない場合は、
重量による。

例１ 本例は、第１組の多層フイルムを慣用の同時押出条件下
で製造することを示す。

本明細書中前にVC−VDCと規定した塩化ビニリデン−塩
化ビニルコポリマーを含む酸素バリヤー層を含有する３
層フイルムを製造するために、第１シリーズの同時押出
実験を行つた。第１外層は本明細書中前にEVA−１と表
わしたエチレンビニルアセテートコポリマーを含有し、
及び10の内８の実験でEVA−１に本明細書中前にLLDPE−
１、VLDPE−１及びVLDPE−２と表わしたエチレンの他の
コポリマーをブレンドした。第２外層は本明細書中前に
EVA−４と表わすエチレンビニルアセテートコポリマー
のブレンドを含有した。

融解した樹脂を多層環状ダイから押出してチユーブラ形
態の３層フイルムを作つた。該フイルムにおいて、第１
外層はチユーブラフイルムの内層であつた。チユーブラ
フイルムを環状ダイから押出して一次チユーブを形成
し、これを次いでパールケに係る米国特許第3,456,044
号に開示されているのと同様の慣用の「ダブル−バブ
ル」技法に従つて二軸延伸した。二軸延伸した多層フイ
ルムを平らに伸ばし、次いで貯蔵及び資料評価するため
に巻取つた。これらの実験によつて作つたフイルムは照
射しなかつた。

これらの実験で作つた各々の多層フイルムの組成を表１
に資料番号Ａ−１〜Ａ−10として挙げる。全ての実験は
VC−VDCのコアー層及びEVA−４の外層を含有するフイル
ムを製造したことを注記する。内層はEVA−１と変動量
のLLDPE−１、VLDPE−１及びVLDPE−２とのブレンドを
含有したが、資料番号Ａ−１はEVA−1 100重量％であり
及び資料番号Ａ−10はVLDPE−2 100重量％であつた。資
料番号Ａ−１は、プライマル及びサブプライマル肉切身
及び加工肉の包装において何年間も商業的に用いられて
き、初めコネチカツトダンバリーのユニオンカーバイド
コーポレーシヨンより販売され、現在イリノイ，シカゴ
のビスケースコーポレーシヨンより製品表示PERFLEX
（登録商標）52Bag及びPERFLEX62Bagで販売されている
フイルム製品の同等物である対照資料である。

このシリーズの実験で作つたフイルムは全厚み2.4ミル
（0.061mm）を有するものであつた。内層は厚さ1.4ミル
（0.036mm）、VC−VDCのコアー層は厚さ0.3ミル（0.008
mm）、EVA−４の外層は厚さ0.7ミル（0.018mm）であつ
た。

例２ 本例は、第２組の多層フイルムを慣用の同時押出操作条
件下で製造することを示す。これらのフイルムは本発明
の１つの実施態様を含む。

塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーと本明細書中前
に規定する塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
マーとのブレンドを含む酸素バリヤー層を含有する３層
フイルムを作るために、第２シリーズの同時押出実験を
行つた。ブレンドはメチルアクリレートコポリマー75重
量％及び塩化ビニルコポリマー25重量％（両方共本明細
書中前に規定する）を含むものであつた。使用したプロ
セスは例１に記載するものと同じであつた。

同時押出し、二軸延伸したフイルムをフイルムに照射し
ないで巻取つて貯蔵し及び資料評価を行つた。

これらの実験で作つた各々の多層フイルムの組成を表１
に資料番号Ｂ−１〜Ｂ−３として挙げる。これらの実験
は、資料番号Ｂ−１及びＢ−２において同じ組成の内層
及び外層を含有する多層フイルムを製造したことを注記
する。資料番号Ｂ−１は、本明細書中前に規定する樹脂
LLDPE−２及びEVA−１を等量で含有するブレンドの内層
及び外層を有するものであつた。資料番号Ｂ−２は本明
細書中前に規定するVLDPE−3100％の内層及び外層を有
するものであつた。この資料は本発明の一実施態様を示
す。資料番号Ｂ−３は、例１に注記した従来技術の商業
製品の同等物である点で資料番号Ａ−１と同様の対照資
料であつた。

このシリーズの実験で作つたフイルムは全厚み2.4mm
（0.061mm）を有するものであつた。内層は厚さ1.4ミル
（0.036mm）を有し、コアー層は厚さ0.3ミル（0.008m
m）、外層は厚さ0.7ミル（0.018mm）であつた。

例３ 本例は、例１及び２に規定する一連の同時押出実験で作
つた未照射の巻取り貯蔵多層フイルムのキーの物理的性
質を、プライマル及びサブプライマル肉切身及び加工肉
の包装において用いるためのフイルム適格性に関連して
まとめる。

各々の資料についての未照射の巻取り貯蔵の試験片の層
密着力、フイルムカール、ヘーズ及び光沢を、これらの
カテゴリーの各々における種々のフイルムの適格性を求
めるために、評価した。結果を表２に提示する。

層密着力は、有るとすればコアー層と内層との間の界面
において見出される離層の度合の目視評価である。離層
は、フイルム試験片の端部切口における層の実際の分離
により或は端部切口の間の面におけるブリスターの出現
によつて示され得る。ブリスターは端部切口の間のフイ
ルムの本体における層分離のしるしである。従来技術の
対照資料番号Ａ−１及びＢ−３のみ及び新しいフイルム
番号Ａ−６、Ｂ−１及びＢ−２が容認され得る密着力を
示した。

EVAの内層及び外層を含有する資料番号Ａ−１及びＢ−
３の従来技術のフイルムは良好の密着力レーテイングを
示したのに対し、VLDPEの内層及び外層を含有する資料
番号Ｂ−２の発明のフイルムは優秀の密着力レーテイン
グを有していたことを注記する。このように、本発明の
フイルム実施態様は、従来技術のフイルムの密着力レー
テイングよりも改良された密着力レーテイングを示し
た。このことは、VLDPEがEVA程には良く密着しないと述
べるフアガスン等の米国特許4,640,856号の教示内容と
反対である。

フイルムカールの評価は、資料番号Ａ−１及びＢ−３の
従来技術の商用タイプのフイルムのみが、多層フイルム
で作つたバツグの口を開けるのに容易なために最も望ま
しいタイプのカールである外方向カールを有することを
示した。評価した実験の多層フイルムについて、資料Ａ
−４、Ｂ−１及びＢ−２のみが容認され得るカールを有
するものであつた。資料Ｂ−１はわずかな内方向カール
を有し及び資料Ａ−４及びＢ−２は中程度の内方向カー
ルを有していた。他の全ての資料は容認され得ないきつ
い内方向カールを有していた。

カールの方向、内方向或は外方向の相違、カールの度合
の相違は、内層と外層との間に存在する相違によつて引
き起こされる。LLDPE或はVLDPEを内層のEVA−１の中に
ブレンドする場合、内層と外層との間のバランスがゆが
められるようになり、フイルムは資料番号Ａ−２、Ａ−
３、Ａ−５〜Ａ−10の容認され得ないきつい内方向カー
ルを示す。

カールは、また、離層を引き起こし得る層に応力を負わ
せ得るので、密着力に影響を及ぼす。このことが、おそ
らく、容認され得る密着力及び容認され得るカールの両
方を有していたそれらの資料は、単に内層及び外層が両
方共同じ組成を有していた資料番号Ｂ−１及びＢ−２で
あるにすぎない理由である。

表２のデータは、内層においてLLDPE或はVLDPEを含有す
る多層フイルムが、また、フイルムが容認され得る密着
力及び容認され得るカールを有することを確実にするた
めに、外層において同じ組成を有しなければならないこ
とを立証する。

表２のデータは、また、EVA−１とLLDPE或はVLDPEとの
ブレンドを含有するフイルムが容認され得ない光学的特
性を示すことを表わす。唯一の例外は資料番号Ａ−４
で、これは容認され得るヘーズ及び容認され得る光沢を
示したが、この資料は内層において15重量％の低いVLDP
E含量を有するものであつた。また、この資料は容認さ
れ得ない密着力を有するものであつた。内層において10
0重量％のVLDPE−２を含有する資料番号Ａ−10及び内層
及び外層の両方において100重量％のVLDPE−３を含有す
る資料番号Ｂ−２もまた容認され得るヘーズ及び容認さ
れ得る光沢を有していた。（本明細書中上述した通り
に、容認され得るフイルムについて、ヘーズ値は6.5％
を越えてはならず及び光沢度は70％より小さくてはなら
ない。） 多層フイルムが生鮮赤肉切身及び加工肉の包装において
用いるのに容認され得るためには、フイルムは密着力、
カール、ヘーズ及び光沢の４つの全てのカテゴリーにお
いて容認され得なければならず、データはフイルム資料
の内の３つのみがこの基準を満足していることを示す。
それらは従来技術の資料番号Ａ−１及びＢ−３及び本発
明の実施態様である新規の資料番号Ｂ−２である。

資料番号Ｂ−２は、また、フイルム適格性についての全
ての基準を満足する唯一の新規なフイルムであるためば
かりでなく、また、新規なフイルム資料の全てについて
最良の密着力、最良のカール、最良のヘーズ及び最良の
光沢を示すことから注目するに足る。

表２のデータは、また、コアー層が内層及び外層の両方
においてMA−VDC75重量％及びVC−VDC25重量％とVLDPE1
00重量％とのブレンドであるならば、優秀な密着力及び
容認され得るカールが得られることを示す。このブレン
ドは、コアー層が、本発明の多層フイルムの優れた物理
的特性に悪影響を与えないで、MA−VDCブレンド中に相
当量のVC−VDCを含有し得ることを立証する。MA−VDC10
0重量％のコアー層は、また、VLDPE100重量％の内層及
び外層により容認され得る密着力及びカールを与える。

例４ 本例は、資料番号Ｂ−２で表わされる本発明の実施態様
が、容認され得る密着力、カール、ヘーズ及び光沢を有
するばかりでなく、また、プライマル及びサブプライマ
ル肉切身及び加工肉を包装するのに適したものにさせる
他の性質をも有することを示す。

発明の多層フイルム資料番号Ｂ−２及び資料番号Ａ−１
及びＢ−３の従来技術の多層フイルムを、引張強さ、破
断点伸び、収縮、温水破壊及び動的破壊について評価し
た。試験結果を表３に挙げる。

発明の多層フイルム資料番号Ｂ−２は、従来技術のフイ
ルムの資料よりも改良された引張強さ、温水破壊及び動
的破壊値を有していた。収縮値は従来技術のフイルムに
ついての値よりも小さかつたが、収縮は容認され得るレ
ベルのままであつた。破断点伸びは３つの資料全てにつ
いてほぼ同じであり、及び容認され得るものであつた。

本発明のいくつかの実施態様を詳細に説明したが、発明
の変更を行うことができ及びいくつかの好ましい特徴を
他を用いずに全て広い発明の精神及び範囲の内で使用し
得ることは考えられる。例えば、資料番号Ｂ−２は塩化
ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーのコアー層
の両側に同じ非常に低い密度のポリエチレンを有した
が、２つの異なるVLDPE樹脂を、それらの物理的特性が
容認し得ないカール或は容認し得ない密着力を生じる程
に異なつてはならないことを条件として、使用すること
が可能である。加えて、第１層の、或は第２層の、或は
第１層と第２層の両方のVLDPEがVLDPEと１種或はそれ以
上の他のポリマー或はコポリマーとのブレンドを含むこ
とが考えられるが、但し、かかるブレンドは密着力、カ
ール、ヘーズ或は光沢の劣化を、多層フイルムを容認し
得ないものにさせる程度に引き起こしてはならないこと
を条件とする。更に、当業者ならば、本発明の多層フイ
ルムが顔料、粘着防止剤、スリツプ剤等のような慣用の
添加剤を含有し得ることを認めるものと思う。

本明細書中、「ポリマー」なる用語はホモポリマー及び
コポリマーを含む。

Claims (24)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ａ）極低密度ポリエチレンを含む第１層
   と、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーを
   含むコアー層と、極低密度ポリエチレンを含む第２層と
   を含み、 ｂ）前記第１層は前記コアー層の一方の側に直接接着さ
   れ及び前記第２層は前記コアー層の他方の側に直接接着
   された、同時押出された熱可塑性、熱収縮性多層フィル
   ム。
2. 【請求項２】前記第１層の前記極低密度ポリエチレン及
   び前記第２層の前記極低密度ポリエチレンが、0.915g/c
   m³以下の密度を有する特許請求の範囲第１項記載の多層
   フィルム。
3. 【請求項３】前記密度が0.86〜0.915g/cm³の範囲である
   特許請求の範囲第２項記載の多層フィルム。
4. 【請求項４】前記第１層の前記極低密度ポリエチレン及
   び前記第２層の前記極低密度ポリエチレンが0.5〜2.5デ
   シグラム／分の範囲のメルトインデックスを有する特許
   請求の範囲第１項記載の多層フィルム。
5. 【請求項５】前記第１層の前記極低密度ポリエチレン及
   び前記第２層の前記極低密度ポリエチレンが密度0.912g
   /cm³及びメルトインデックス1.0デシグラム／分を有す
   る特許請求の範囲第１項記載の多層フィルム。
6. 【請求項６】前記第１層の前記極低密度ポリエチレン及
   び前記第２層の前記極低密度ポリエチレンがエチレンと
   オクテン−１とのコポリマーである特許請求の範囲第１
   項記載の多層フィルム。
7. 【請求項７】前記塩化ビニリデン−メチルアクリレート
   コポリマーが、コポリマーの重量を基準にして、塩化ビ
   ニリデン含量85〜95重量％及びメチルアクリレート含量
   ５〜15重量％を有する特許請求の範囲第１項記載の多層
   フィルム。
8. 【請求項８】前記コアー層が、塩化ビニリデン−メチル
   アクリレートコポリマーに塩化ビニリデン−塩化ビニル
   コポリマーをブレンドして成る特許請求の範囲第１項記
   載の多層フィルム。
9. 【請求項９】前記ブレンドが、塩化ビニリデン−メチル
   アクリレートコポリマー75重量％及び塩化ビニリデン−
   塩化ビニルコポリマー25重量％を含む特許請求の範囲第
   ８項記載の多層フィルム。
10. 【請求項１０】前記第１層が塩化ビニリデン−メチルア
    クリレートコポリマーの前記第１コアー層とヒートシー
    ル可能な熱可塑性ポリマーを含む第１外層との間に閉じ
    込められた第２コアー層である特許請求の範囲第１項記
    載の多層フィルム。
11. 【請求項１１】前記第１外層がアイオノマー、エチレン
    ビニルアセテートコポリマー、エチレン−プロピレンコ
    ポリマー及びポリプロピレンに別のポリマーをブレンド
    したものから成る群より選ぶヒートシール可能な熱可塑
    性ポリマーを含む特許請求の範囲第10項記載の多層フィ
    ルム。
12. 【請求項１２】前記第２層が塩化ビニリデン−メチルア
    クリレートコポリマーの前記第１コアー層と熱可塑性ポ
    リマーを含む第２外層との間に閉じ込められた第２コア
    ー層である特許請求の範囲第１項記載の多層フィルム。
13. 【請求項１３】前記第２外層が高密度ポリエチレンと線
    状低密度ポリエチレン或は極低密度ポリエチレンとのブ
    レンドを含む特許請求の範囲第12項記載の多層フィル
    ム。
14. 【請求項１４】前記ブレンド中の高密度ポリエチレンの
    量がブレンドの30重量％以下である特許請求の範囲第13
    項記載の多層フィルム。
15. 【請求項１５】前記フィルムが架橋結合を含有する特許
    請求の範囲第１項記載の多層フィルム。
16. 【請求項１６】前記フィルムが化学手段によって架橋さ
    れた特許請求の範囲第15項記載の多層フィルム。
17. 【請求項１７】前記フィルムが照射によって架橋された
    特許請求の範囲第15項記載の多層フィルム。
18. 【請求項１８】前記フィルムが線量レベル１〜５メガラ
    ドに照射された特許請求の範囲第17項記載の多層フィル
    ム。
19. 【請求項１９】バッグの形である特許請求の範囲第１〜
    18項のいずれか一項記載の多層フィルム。
20. 【請求項２０】塩化ビニリデン−メチルアクリレートコ
    ポリマーを含むコアー層と、該コアー層の一方の側に直
    接接着され及び極低密度ポリエチレンを含む第１層と、
    該コアー層の他方の側に直接接着され及び極低密度ポリ
    エチレンを含む第２層とを同時押出することを含む、生
    鮮赤肉及び加工肉を包装する際に使用するのに適した特
    許請求の範囲第１〜９項のいずれか一項記載の熱可塑
    性、熱収縮性の多層フィルムの製造方法。
21. 【請求項２１】前記同時押出がスリットダイによるもの
    であり及び前記多層フィルムがシート状である特許請求
    の範囲第20項記載の方法。
22. 【請求項２２】前記同時押出が環状ダイによるものであ
    り及び前記多層フィルムがチューブラ状である特許請求
    の範囲第20項記載の方法。
23. 【請求項２３】前記同時押出されたフィルムを二軸延伸
    する特許請求の範囲第20〜22項のいずれか一項記載の方
    法。
24. 【請求項２４】前記多層フィルムをバッグに加工する工
    程を含む特許請求の範囲第23項記載の方法。