JPS63309440A - 極低密度ポリエチレンを含有する多層フィルム - Google Patents

極低密度ポリエチレンを含有する多層フィルム

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JPS63309440A
JPS63309440A JP63128557A JP12855788A JPS63309440A JP S63309440 A JPS63309440 A JP S63309440A JP 63128557 A JP63128557 A JP 63128557A JP 12855788 A JP12855788 A JP 12855788A JP S63309440 A JPS63309440 A JP S63309440A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 」ノv」9」す【榮μ」L 本発明は生鮮な赤肉及び加工肉を包装するバッグの製造
において用いるのに適した同時押出された熱収縮性、熱
願塑性多層フィルムに関する。特に、本発明は非常に低
い密度のポリエチレンの第1外層と、塩化ビニリデンー
メチルアクリレートコホリマーのコアー層と、非常に低
い密度のポリエチレンの第2外層とを有する同時押出さ
れた熱収縮性多層に関する。
食肉包装産業は通常3つのセグメントにわけられる。そ
れらは生鮮肉、冷凍肉、加工肉である。
本発明は牛肉、豚肉等の生鮭赤肉に関し、これは家禽等
の生鮮白肉と異なる。本発明はまた加工肉にも関する。
生鮮赤肉産業では、畜牛や豚は畜殺されてプライv ル
(prlmml)及びサブプライマル(tubprlm
al)肉切身(cut)に分けられる。プライマル及び
サブプ2イマル肉切身は大きい肉の切身であシ、例えば
牛のわき肉(sicla)  よシも小さいが消費者に
小売シで売られる最終の切身よシも大きい。プライマル
切身は牛のわき肉の全体セクション、例えばリプセクシ
ョン或はしシリ−ストセクションを含むのに対し、サブ
プライマル切身はこのようなセクションの一部を含むに
すぎない0プ2イマル及びサブプライマル切身は畜殺場
で作られ、次いで小売両店に又は病院、ホテル又はレス
トラン等の場所に輸送され、そこで個々の消費者につい
て適した小さい切身或は肉にばらされる。
加工肉産業は動物体の撞々の部分を取シ及びこれらの部
分を様々の条件下で加工して消費者が直接使うことがで
きる最終の肉製品を作る。製品はへム、燻製ピクニック
、燻製バット、コーンビーフ、七面鳥プレスト及び徳々
のソーセージ製品、例えばウィンナ−1燻製ソーセージ
力、ボローニヤ、サラミ等を含むことができる。これら
の製品は消費老公で包装されるかもしれず或は小売両店
、レストラン或はホテルに連ぶためにバルクに包装され
るかもしれない。バルク(bulk)  輸送はハムチ
ャンク、クックド七面鳥プレスト、ボローニャチャプ、
M製食料品販売用の長いボローニヤソーセージ、ボレー
二ャソーセージのリング、コーンビーフプリスキット、
燻製ピクニック、鳩&バット、連結製品、例えば燻製ソ
ーセージのような品目を含むことができる。
党−スト或はリブセクションのような生鮮赤肉切身及び
ばら加工肉は、輸送或は貯蔵用に作る場合、空気(すな
わち、m素)が肉に接するのを防ぎ及び水分が肉からに
けるのを防ぐようにして包装するのが普通である。これ
は、輸送し及び取扱う間の腐敗や変色を最小にさせるた
めに行う。生鮮赤肉及び加工肉を空気との接触から及び
水分損失から保護するように包装する1つの望ましいや
シ方は、良好な酸素及び水分蒸気バリヤー性を有する包
装材で収縮包装するととである。良好な酸素及び水分蒸
気バリヤー性を有する1つのかかる収縮包装材料はポリ
塩化ビニリデンフィルムである。塩化ビニリデン−塩化
ビニルコポリマーは一般にPVDCと呼ばれる。
実際の使用に際し、ポリ塩化ビニリデン−塩化ビニルコ
ポリマーフィルムは優れたバリヤー性を有するが、Pv
DCを単一層フィルムとして用いる場合、フィルムが適
当な耐摩耗性及び例えば30°〜507(−1°〜10
℃)の貯蔵温度において軟質性を有するために可塑化し
なければならない。都合の悪いことに、PVDC単一層
フィルムに必要な低温特性を付与するのに十分な可塑剤
を加えることはフィルムのバリヤー性にかなシの憇影響
を及ぼす。フィルムの厚さを15〜2.0ミル(α03
8〜0.O51fi)の慣用の厚さから例えば5ンル(
α13閤)又はそれ以上に増大させれば、フィルムのバ
リヤー性を向上させるが、厚さ5ミル(llt law
)又はそれ以上のPVDCの単一層フィルムを用いるこ
とは経済上望ましくない。
また、このように厚いフィルムを用いれば、フィルムか
ら作るバッグはギヤザーを作ったシ及び開放端をクリッ
プ閉じしたルするのが難かしくなる。
従来肉を収翰包装するのに用いられている15〜2.0
ミルの単一層のPVDCフィルムよシも良好なバリヤー
性を有するフィルムを提供する1つのアブ田−チは、多
層フィルムであって、その内の1層が最少量の可塑剤を
有する塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーであるも
のを採用することである。かかる多層フィルムのその他
の層は、可塑剤をほとんど或は何ら含有しない塩化ビニ
リデン−塩化ビニル層に欠けている必要な低温特性及び
耐摩耗性を付与するように選ぶ。
しかし、このようなフィルムを提供する場合、加工肉、
プライマル及びサププライマル肉切身を収縮包装するた
めに使用されるべきフィルムについての要件は良好なi
!lP素及び水分蒸気バリヤー性、耐摩耗性及び低温特
性だけでないことを認識しなければならない。フィルム
は、フィルムが約90℃において縦及び横断の両方の方
向に特定割合のIQ囲、例えば約15〜約60%の範囲
内で熱収縮するのを与えるのに十分な収縮特性を生じる
ために、二軸延伸しなければならなかった。(慣用的に
、「MD」なる用語は縦方向を表わし、rTDJなる用
語は横断方向を表わす。)フィルムは、フィルムからバ
ッグを加工することができるために、及び肉製品を入れ
た後に加工バッグの開放端をヒートシールするためにヒ
ートシール可能でなければならない。ヒートシールした
バッグの継目は熱収縮作業の間に引き切れてはならず、
フィルムは熱収縮作業の間に鋭い骨の縁による孔開け(
pune−turlng)に耐えなければならない。
また、熱収縮作業の間か或は夏期にフィルムを輸送した
シかつ貯蔵する間に達し得る相対的に高い温度にフィル
ムをさらす間に離層が起きないようにフィルムのいくつ
かの層の間に適当な密着性がなければならない。離層は
、多層フィルムの層が個々のフィルムの層を引き裂くこ
となく面から面に完全な形で容易に分離可能であシ及び
容易に引き離される現象である。
離層の問題を克服するために、層の間に、商業使用の通
常の条件下で必要とされる結合力によらなければ互いに
接着しない接着剤層を用いることが従来技術において知
られている。例えば、ポリエチレン及びポリプロピレン
は、生鮮赤肉のプラィマル或はサブプライマル肉切身を
包装するのに用いられる多層フィルムのバッグにおいて
及び加工肉を包装するバッグにおいて従来用いられてい
る酢素バリヤ一層と面対面の関係になる場合に有する積
層特性が低いことが知られている。接着剤層はこのよう
な劣しい積層特性の埋合せとして用いられることがしば
しばある。
接着剤層を含有する多層フィルムの具体例として、シャ
ーマー(s h I rme r )の米国特許4,4
48,792号は、プロピレンホモポリマー或はコポリ
マーで構成される第1のヒートシール性及び食品接触層
と、プロピレンホモポリマー或はコポリマーとブチレン
ホモポリマー或はコポリマーとのブレンドで構成される
第2の熱収縮性層と、照射架橋性のエチレンコポリマー
で構成される第5の接着剤層と、塩化ビニリデンコポリ
マーから成る第4の醗素バリヤ一層と、照射架橋性のエ
チレンコポリマーの第5の接着剤層と、プロピレンホモ
ポリマー或はコポリマーから成る第6の光学的透明度層
とを有する多層フィルムであって全体の6層フィルムは
、多層フィルムを二軸延伸する前か或はした後のいずれ
かに照射したものから加工したクツクーイン(eook
−1n)収縮バッグを教示している。シャーマーが挙げ
たいくつかのキーの利点の中で、完全に照射した6層フ
ィルムは、バッグが離層に耐え及びバッグのヒートシー
ルが高温耐性を有し、同時にバッグが抽出分が最少レベ
ルであることによって食品接触について容認し得る点で
本造上の結合性を有するバッグとなる。との多層フィル
ムで作ったクツクーインバッグはシール結合性を維持し
及び80℃の水中に12時間浸した際に離層に耐えるこ
とになろう。
かかる従来技術において教示される通シの接着剤層を用
いることは麹層の問題を回避するのに有効であるが、望
ましくない解決法である。先ず第一に、追加の装置を必
要とし、プロセスは新しい押出機及び押出ダイを必要と
することによシ一層複雑になる。加えて、接着剤層を加
えれば通常フィルムを厚くする。しかしながら、阜いフ
ィルムの生産は、他のフィルム層の厚さを減少させるか
或は接着剤層が非常に薄くなるように厚さを1M節する
ことによって回避することができる。酸素バリヤ一層の
厚さを減少させるとバリヤーの有効性を損失させるので
、外層の厚さを減少させることだけが必要となシ、これ
はヒートシール性の低下及び/又は耐破壊性の低下を引
き起こし得る。すなわち、外フィルム層の厚さを減少さ
せるのでなく、接着剤層を離層問題を回避する程に層を
結合させるのに有効な最少の厚みに調節することが好ま
しい。このことは、立ち代って値段の高い複雑な装置を
必要とする、というのはその装置は接着剤層の厚さを通
常約1110〜約l115ミル(α025〜αQ 58
m )の範囲に調節しなければならないからである。そ
の上、接着剤自体は非常に値段が高いのが普通であシ、
接着剤の費用に加えた新しい装置の費用は多層フィルム
から作るバッグの値段の上昇を引き起こすのが普通であ
る。
これよシ、従来技術の接着剤層を使用しないで酸素バリ
ヤ一層に直接値の層を強く密着させる手段を見出すこと
が好ましい。
前述したシャーマーの米国特許4,448,792号は
、ポリプロピレン及びプロピレンと別のポリ!−とのブ
レンドが、これらの層を塩化ビニリデンコポリ!−の酸
素バリヤ一層に容認される程に密着゛させるために、接
着剤層を要することに注意すべきである。しかし、従来
技術は、また、ポリエチレンに関してこのような接着剤
層の必要なことも教示している。
ポリエチレンに他のポリマーをブレンドせずに酸素バリ
ヤ一層に容認される程に密着させるために接着剤層を必
要とする例は、ファーガスン(F@rguson)  
等に係る米国特許464 Q、856号である。この特
許は、塩化ビニリデンのコポリマー或は加水分解したエ
チレンビニルアセテートコポリ!−から成る少なくとも
1mのガスバリヤ一層を押出し被覆した非常に低い密度
のポリエチレンの支持体層を有する多層の熱可塑性収縮
フィルムから加工した、生鮮赤肉(プライマル及びサプ
プライマル肉切身、チーズ、家禽及びその他の食品及び
非食品製品を包装するバッグを開示している。
この2つの層フィルムに次いで熱可塑性ポリ!−の別の
層を押出被覆してガスバリヤ一層のコアー層を有する少
なくとも3層のフィルムを形成している。7アーガスン
等は、非常に低い密度のポリエチレンは塩化ビニリデン
コポリ!−に、エチレンビニルアセテートのようには密
着しないのでエチレンビニルアセテート層を非常に低い
密度のポリエチレンの表面層と塩化ビニリデンコポリマ
ーのガスバリヤ−コアー層との間に入れて層間の密着性
を促進させ及びフィルムが離層する傾向を低減させるべ
きことを教示している。この特許は、加えて、酸素バリ
ヤ一層が塩化ビニリデンのコポリマーである場合及びN
1素バリヤ一層が加水分解したエチレンビニルアセテー
トである場合に、最大に離層保護するために、接着剤層
を用いて非常に低い密度のポリエチレンの外層をバリヤ
ーフィルムのコアー層に密着させるべきことを教示して
いる。
多層フィルムの1つの層においてポリエチレンに別のポ
リ!−をブレンドし、ブレンド層を容認される程に酸素
バリヤ一層に密着させるために接着剤層を必要とする例
はニジモト等に係る米国特許44541646号である
。この特許は、肉及びチーズを包装する多層フィルムを
、塩化ビニリデンコポリマーのコアー層と、エチレンビ
ニルアセテートと密度0.900〜α9501 /cm
”を有する線状低密度ポリエチレンとのブレンドの外層
とで作シ得ることを教示している。ニジモト等は、エチ
レンと炭素原子が18よシ少ないアルファオレフィンと
の=ポリマーである線状低密度ポリエチレンが塩化ビニ
リデンコポリ!−のコアー層に密着せず、それで、特に
為温環境において、外層がコアー層から離層じやすいこ
とを教示している。
よって、ニジモト等は、バリヤーフィルムのコアー層ト
、エチレンビニルアセテートと線状低密度ポリエチレン
とのブレンドを含有する各々の外層との間に接着剤層を
与えることが必要であると教示している。
本発明者等は、ファーガスンの米国特許4.64へ85
6号が接着剤層要件の見地から望ましくないばかシでな
く、また事実、ファーガスンの教示内容と反対に、多層
フィルムが同時押出されたフィルムであるならば、非常
に低い密度のポリエチレンの外層が塩化ビニリデンコポ
リマーを含む酸素バリヤーフィルムのコアー層に、それ
らの間に接着剤層を入れて用いないで、直接密着するこ
とも見出した。とのととを本明細書以降で一層十分に考
察するO 本発明等は、また、ニジモト等の米国特許4.4546
464のポリエチレンブレンドが接着剤層要件の見地か
ら望ましくないはかシでなく、またフィルムの光学的性
質を容認し得ない程に劣化させるが故に望ましくないと
とも見出した。かかるポリエチレンブレンドは多層フィ
ルムについてのヘーズ値を容認し得ないレベルにまで増
大させ及び多層フィルムについての光沢度を容認し得な
いレベルにまで低下させる。
ヘーズ値は、フィルムが光を透過させる能力の指標であ
ることから、重要である。低いヘーズ値は極めて透明な
フィルムを表わし、包装品の内容物をはつきシ見ること
ができる。本発明者等は、ヘーズ値が、生鮮赤肉切身及
び加工肉を包装する場合、65%を越えてはならないこ
とを見出した。
この値は加工肉の包装に関して特に重要である、という
のは、包装品を見て買物をするか否かを決めるのは個々
の消費者であるからである。
光沢度は、フィルムの光沢のある外観の尺度であるが故
に、f!要である。高い光沢度は、包装された肉製品が
非常に光沢のある極めて魅力的な外観を有することを示
す。本発明者等は、生鮮赤肉切身及び加工肉を包装する
場合、光沢度を70%よシ小さくすべきでないことを見
出した。この値は加工肉の包装に関して特に重要である
、というのは、包装品を購入の点で見るのは個々の消費
者であるからである。
多層フィルムを評価する際の別の重要な考察は、フィル
ムが示すフィルムカールのタイプ及び度合である。フィ
ルムカールは、多Ml フィルムから加工したバッグを
開ける際に経験する容易性及び困難性の指標である。多
層フィルムが商業的に受は入れられるためには、フィル
ムは内包装プラントの生産ライン上で肉製品をバッグに
入れる袋詰作業者が容易に開けるバッグを生成すること
ができなければならない。開けにくいバッグは袋詰作業
において遅延を引き起こし及び低い生産効率となる。フ
ィルムカールの重要性を本明細書以降で一層十分に考察
する。
発明の目的 要するに、本発明の目的は、酸素バリヤーのコアー層及
びポリエチレンの外層を含有し、外層をコアー層に接着
剤層を間に入れないで直接密着させた多層フィルムを提
供するにある。
本発明の別の目的は、多層フィルムのヘーズ及び光沢特
性が商業上の使用条件下で容認され得るかかる多層フィ
ルムを提供するにある。
本発明のそれ以上の目的は、かかる多層フィルムのカー
ル特性によって示す通シに、フィルムが商業上の使用の
条件下で容易に開放可能なバッグに加工することができ
る該多層フィルムを提供するにある。
本発明のなおそれ以上の目的は、接着剤層を使用せずに
外層をコアー層に密着させ及び外層が向上した強度特性
及び向上した耐破壊性をフィルムに付与するかかる多層
フィルムを提供するにある。
本発明の上述した目的は、a)非常に低い密度のポリエ
チレンを含む第1層と、塩化ビニリデン−メチルアクリ
レートコポリマーを含むコアー層と、非常に低い密度の
ポリエチレンを含む第2層とを含み、及びb)前記第1
層は前記コアー層の一方の側に直接接着され及び前記第
2層は前記コアー層の他方の側に直接接着された、同時
押出された熱可塑性、熱収縮性多層フィルムを提供する
ことによって達成することができる。
本発明は、1つの好ましい実施態様において、非常に低
い密度のポリエチレンの第1及び第2層が外層であシ及
びコアー層をこれらの外層の間に閉じ込めて3層フィル
ムとするこの多層フィルムを提供する。
別の好ましい実施態様では、塩化ビニIJデンーメチル
アクレートのコアー層が第1コアー層であシ、非常に低
い密度のポリエチレンの第1層か或は第2層のどちらか
を第1コアー層゛と熱可塑性ポリマー或はコポリマーの
外層との間に閉じ込められた第2コアー層として4又は
それ以上の層を有する多層フィルムとする。
それ以上の好ましい実施態様では、非常に低い密度のポ
リエチレンの第1層及び第2層の両方を塩化ビニリデン
−メチルアクレートコポリマーのコアー層と熱可争性ポ
リマー或はコポリマーの2つの外層との間に閉じ込めた
コアー層にして5又はそれ以上の層を有する多層フィル
ムとする。
従来技術の前述した教示内容にもかかわらず、本発明等
は、今塩化ビニリデンーメチルアクリレートコポリ!−
の酸素バリヤーのコアー層を有する多層フィルムが、接
着剤層を間に入れて使用しないでコアー層に直接密着さ
れる非常に低い密度のポリエチレンの層を含有し得るこ
とを見出した更に、本発明等は、本発明の多層フィルム
が現五商業上使用されている従来技術の多層フィルムと
比較して増大したヘーズ或は減小した光沢を持たないこ
とを見出した。加えて、本発明者等は、本発明の多層フ
ィルムが容認し得るフィルムカールな有し及び向上した
引張強さ及び向上した耐破壊性を有することを見出した
。
本発明の多層フィルムは、更に、非常に低い密度のポリ
エチレンの第1層及び非常に低い密度の第2層が、たと
え共に実質的に架橋結合がなくても、塩化ビニリデン−
メチルアクリレートコポリマーのコアー層の両側に直接
密着することを二軸延伸し得る。しかし、該第1層及び
該第2層が架橋結合を含有する非常に低い密度のポリエ
チレンを含むこともまた本発明の範囲内である。
詳細な説明 本発明の全ての実施態様は、塩化ビニリデン−メチルア
クリレートコポリマーのコアー層と、非常に低い密度の
ポリエチレンを含む第1層と、非常に低い密度のポリエ
チレンを含む第2層とを含み、第1層及び第2層がコア
ー層の第1及び第2表面に接着剤層を使用しないで直接
密着される、生鮮赤肉切身及び加工肉を包装する際に用
いるのに適した同時押出された多層フィルムを含む。
この点で、本発明者等は、接着剤層を間に入れて用いず
に、非常に低い密度のポリエチレンの直接塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレートコポリマーのコアー層に対する
高い接着が同時押出によって達成し得ることを見出した
ことから、本発明は同時押出された多層フィルムを指向
することを強調しなければならない。これは、全ての層
が液相である間にいくつかの層を一緒に密着させること
によって同時押出された多層フィルムを作るためである
。これは、液体の層対層の(lay@r−to−1ay
er)界面における1々のポリマーをわすかにまぜ合わ
させ、そのため、液が凝固する際に、層を互いに強く密
着させる。
これは、ファーガスンに係る米国特許444 Q、85
6号が非常に低い密度のポリエチレンを塩化ビニリデン
コポリマーに密着させるために、接着剤層を必要とする
ことを教示している理由を説明する。
この特許における例について、酸素バリヤ一層が塩化ビ
ニリデンのコポリマーであった多層フィルム試料を作る
実験ランは、全てブラックス(Braz)等に係る米国
狩許3.74$253号が例示する押出コーティングプ
ロセスによって製造された。この押出コーティングプ四
七スでは、支持体層を初めに押出してチューブラフィル
ムとし、これがチューブラ多層フィルムの内層になる。
このベース層を作った後に、塩化ビニリデンのコポリマ
ーから成る酸素バリヤ一層の融成物をチューブ2フィル
ムの外面上に押出被覆する。この押出コーティングが凝
固して2層支持体チェープラフィルムとなった後に、融
解ポリマー或はコポリマーの第3層を2層チューブラフ
ィルムの外面上に被覆してS 71チユーブ2フィルム
とする。次の他のポリマー或はコポリ!−の層をこの5
層テエープラフィルム上に、5よ)多い層を含有するチ
ューブラ多層フィルムを所望する程度まで押出すことが
できる。非常に低い密度のポリエチレン及び塩化ビニリ
デンコポリマーを互いに同時被覆する場合に、次の層に
非常に劣った密着を持たせるのは、各々の場合に、続く
ポリマー融成物を固体フィルム支持体上に被覆すること
による。ポリマー融成物は、2層を層対層の界面におい
てわずかにまぜ合わさせ、それによシ融解コーティング
が凝固する際に強い界面接着を生じさせる程にフィルム
支持体の固体表面に浸透することができない。
本発明の全ての実施態様において、酸素バリヤーフィル
ムのコアー層は塩化と二すデンーメチルアクリレートコ
ボリマーを含む。コポリマーの塩化ビニリデン含量は、
好ましくは、約95重量%を越えるべきでない。これは
、塩化ビニリデン含量が約95重量%よシ多くなれば、
塩化ビ=lJデンーメチルアクリレートコボリマーは通
常現在知られている同時押出系において押出可能でない
からである。しかし、塩化ビニリデン含量は、好ましく
は、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー中
のメチルアクリレートのレベルを15重鎗%以下に保つ
ために、コポリ!−の約85重量%よ)少なくすべきで
ない。該15f[量%は、合衆国食品医薬局が食品接触
用途について現行で許容しているメチルアクリレートの
最大レベルである。
酸素バリヤーフィルムのコアー層が塩化ビニリデン−メ
チルアクリレートコポリマーを含むことは本発明の範囲
内である。また、酸素バリヤーコアー層が塩化ビニリデ
ン−メチルアクリレートコポリマーに別の酸素バリヤー
材料、例えば塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーを
ブレンドしたものを含有することも本発明の範囲内であ
る。しかし、塩化ビニリデンーメチルアクリレートコポ
リマート塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーとのブ
レンドを含有し及び一般に熱可塑性ポリ!−の隣接した
層を有する多層フィルムは本発明の一部でなく、本出願
と同時にジエイ、エム、シュエツツ(J、鼠8chu・
tx)の名前で出願した同時係属出顕部(D−2001
7)号で特許請求している別の発明である。
塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーにブレ
ンドすることができる塩化ビニリデン:塩化ビニルコポ
リマーは、重合させた塩化ビニリデンを少なくとも約6
5重tIIL%及び約95重1t%以下で含有する。と
いうのは、塩化ビニリデン含量が約65重量%よシ少な
い場合、コポリマーの酸素及び水分バリヤー性を減小さ
せるからである。
塩化ビニ9デン含量が95重i11%よシ多けれは、塩
化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーは通常押出可能で
ない。
塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー及び塩
化ビニリデン−塩化ビニルコポリマーは、フィルムのバ
リヤー性を最大にするために、各々好ましくは5重敏%
よシ少ない可塑剤を含量し、百分率は全ブレンド、すな
わちコポリマー及び可聴剤のような全ての添加剤を含む
inを基準にする。慣用の可塑剤、例えはジブチルセバ
ケート及びエポキシ化大豆油を本発明において用いるこ
とができる。
本発明の全ての実m態様は、非常に低い密度のポリエチ
レンを含む第1層及び非常に低い密度のポリエチレンを
含む第2層を含有する。当業者ならば、これはポリエチ
レンの特定種であることを認める。いくつかのポリエチ
レン棟が市販されておシ及びこれらの種は高圧触媒プロ
セスの生成物或は低圧触媒プロセスの生成物として特徴
付けることができる。
高圧プロセスは高度に枝分れしたポリマーを生成し、密
度が高い程、枝が短くな〕及び高い結晶度を表わす。か
かるポリマーは慣用的に、約0.925g/cm3 よ
シ小さい密度を有する一般に「l、 D P EJと呼
ばれている低密度ポリエチレン及び約α940II/1
1よシ大きい密度を有する一般にl’−HDPFjJ 
と呼ばれている高密度ポリエチレンと分類される。
約α925〜l 940 g/ cm”の@Mの密度を
有するポリエチレンは一般に中密度ポリエチレンと呼ば
れている。
エチレンは、また、高圧プロセスで他のモノマー、例え
はビニルアセテート、エチルアクリレート或はアクリル
階と重合してもよい。ビニルアセテートとのコポリマー
はエチレンビニルアセテートとして知られておシ及び一
般に「EVAJと呼ばれている。
低圧プロセスは構造が一層加状のポリマーを生成する。
かかるポリマーは、一般に、密度約α860〜約α91
5 JF 7cm”を有する一般に「VLDPEJ  
と呼ばれている非常に低い密度のポリエチレン及び約α
915 l/era”よシ大きい密度を有する一般に「
L L D P EJと呼ばれている線状低密度ポリエ
チレンと分類される。
非常に低い密度のポリエチレン及び線状低密度ポリエチ
レンはエチレンと一層高級のアルファオレフィンとのコ
ポリマーである。エチレンと重合させて低モジユラス線
状コポリマーを製造することができる一層高級のアルフ
ァオレフィンは炭素原子5〜8を含量することができる
。これらのアルファオレフィンは、二重結合から離れた
2つの炭素原子よシ近い炭素原子のいずれにも枝分れを
含有すべきでない。適したアルファオレフィンはプルピ
レン、ブテン−1、ペンテン−1、ヘキセン−1,4−
メチルペンテン−1、ヘプテン−1及びオクテン−1を
含む。好ましいアルファオレフィンはプロピレン、ブテ
ン−1、ヘキセン−14−メチルにンテン−1及びオク
テン−1である共役か或は非共役のbずれかの1種又は
それ以上のジエンを重合反応混合物中に存在させてもよ
い場合がいくつかある。かかるジエンは、例えばブタジ
ェン、t4−へキサジエン、’L5−へキサジエン、ビ
ニルノルボルネン、エチリデンノルボルネン及びジシク
ロペンタジェンを含むことができる。
この低圧触媒共重合によって作られる線状ポリエチレン
は、代表的にはメルトインデックス約0.5〜約2.5
デシグラム/分を有する。メルトインデックスが0.5
デシグラム/分よ)小さい場合、フィルムは押出しにく
く及び25デシグラム/分よシ大きいメルトインデック
スを有する樹脂はフィルム用銘柄樹脂でない。
本明細書中上述した通シに、約186〜約a91511
/CIN”の範曲の密度を有するそれらのコポリマーは
一般に非常に低い密度のポリエチレンと呼ばれておシ、
約α915 g/2”よシ大きい密度を有するそれらの
コポリマーは一般に融状低密度ポリエチレンと呼ばれて
いる。
本発明の1つの好ましい実!ti態様において、塩化ビ
ニリデン−メチルアクリレートコポリ!−の醜素バリヤ
ーコアー層に直接密着される非常に低い密度のポリエチ
レンの第1Mは多層フィルムについてヒートシール層と
なる。フィルムを同時押出によって作ってチューブラ多
層フィルムとする場合に、非常に低い密度のポリエチレ
ンの第1層はチューブラフィルムの内層になる。
本発明の別の好ましい実施態様において、接着剤を用い
ないで塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ!−
のコアー層に直接密層させる非常に低い密度のポリエチ
レンの第2層は、5層フィルム実施態様の第2外層にな
る。多層フィルムの第2外層において非常に低い密度の
ポリエチレンを用いることが、エチレン−ビニルアセテ
ートコポリマーの外層を含有する同様のフィルムよシも
改良された耐破壊性をフィルムに付与し、かつまたエチ
レンビニルアセテートコポリマー外層ヲ含有するそれら
のフィルムの非破壊速度よシ優れていないにしても少な
くとも該速度に等しい荷重及び収縮トンネル非破壊速度
を与えることがわかった。
しかし、本発明の代ルの実施態様において、塩化ビニリ
デン−メチルアクリレートコポリマーの酸素バリヤーコ
アー層に直接密接させる非常に低い密度のポリエチレン
の第1層は、酸素バリヤーフィルムの第1コアー層とヒ
ートシール可afx熱可塑性ポリマー或はコポリマーの
外層との間に閉じ込められる第2コアー層となる。ヒー
トシール可能な第1外層はアイオノマー、エチレンビニ
ルアセテートフボリ!−、エチレン−プロピレンコポリ
マー等のようなフィルムを含むことができる。
マタ、ポリプロピレンに別のポリマー、例えばポリブテ
ン−1をブレンドしたものも適している。
このようにして、本実uf様は4層を有する多層フィル
ムを意図するが、4よシ多い層もまた可能である。
本発明の別の代シの実施態様において、接着剤を使用し
ないで塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー
の酸素バリヤー第1コアー層に直接密着させる非常に低
い密度のポリエチレンの第2層は、第1コアー層と熱可
塑性ポリマー或はコポリマーを含む第2外層との間に閉
じ込められる第2コアー層となる。このようにして、本
発明のこの実施態様は、また、4層を有する別の多層フ
ィルムも意図するが、4よシ多い層を有する多層フィル
ムもまた可能である。
フィルムの耐摩耗性を向上させることを望む場合、この
第4層を本発明の多層フィルムについて第2外層として
加えることを企ててもよい。これは、熱可塑性ポリマー
或はコポリマー、例えばアイオノマーIm!脂、フ田ヒ
レンーエチレンコボリマー、高密度ポリエチレン、線状
低密度ポリエチレン等、並びにこれらのブレンドを含む
第2外層を与える仁とによって行うことができる。
1つの好ましい実施態様において、第2外層(第4層)
は高密度ポリエチレンと線状低密度ポリエチレン或は非
常に低い密度のポリエチレンとのブレンドを含む。第2
外層のブレンド中の高密度ポリエチレンのレベルを増す
につれて、フィルムの耐摩耗性は増大し続ける。しかし
、第2外層ブレンド中の高密度ポリエチレンのレベルが
約5重th1%よシ大きくなると、フィルムのヘーズ値
は加工肉の包装において使用するバッグについて容認さ
れ得ないものになる。加えて、高密度ポリエチレンのレ
ベルを増して第2外層ブレンドの30重11%よシ大き
くすると、フィルムの収縮性が生鮮赤肉及び加工肉の包
装において使用するバッグについて容認され得ないもの
になる。辷れよシ、ブレンド中の高密度ポリエチレンの
皺は生鮮赤肉バッグにおいて30重蓋%或は加工肉バッ
グにおいて5重量%を越えるべきでない。第2外層にお
いて有用な高密度ポリエチレンは、メルトインデックス
約11〜約1.0デシグラム/分及び密度約194〜約
196100m”を有する。0.lよシ小さいメルトイ
ンデックスを有する樹脂は押出可能でなく、10よシ大
きいメルトインデックスを有する樹脂は強度の減小した
フィルムを生じる。
要するに、本発明の多層フィルムの最も広い態様は5層
フィルムを含む。しかし、非常に低い密度のポリエチレ
ンの第1層か或は第2層のいずれかの外面に1つ又はそ
れ以上の層を加えて4又はそれ以上の層を含有する多層
フィルムとしてもよいことを意図する。その上、非常に
低い密度のポリエチレンの第1層及び第2層の両方の外
面に1又はそれ以上の層を加えて5又はそれ以上の層を
含有する多層フィルムとしてもよいことを意図する。
本発明の同時押出された熱可塑性多層フィルムは公知の
技法によって製造することができる。例えは、フィルム
層を環状ダイの中に同時押出して一次テユープを作シ、
次いで多層チューブラフィルムをパールケ(Pahlk
・)の米国特許へ45へ044号に開示されている慣用
の「ダブルーツくプル」技法に従って二軸延伸すること
によって多層フィルムを作ることができる。別法として
、同時押出した多層フィルムをスロット流延し及び1膓
出しによって二輪延伸した後に、生成したシートをノく
ラグに加工してもよい。
本発明の同時押出された多層フィルムを製造した際に、
多層フィルムを架橋させることが望ましいが、架橋は、
接着剤層を間に使用しないで、非常に低い密度のポリエ
チレンの塩化ビニリデン−メチルアクリレートへの直接
の高い接着を達成するためには、要求されない。架橋は
、チェープラフィルム実施態様の内層である非常に低い
密度のポリエチレンの第1外層のヒートシール特性上向
上させるために行ってよい。架橋は、また、多層フィル
ムの耐破壊性を向上させるために行ってもよい。化学的
架橋が実行し得るが、照射によって架橋させるのが好ま
しい。化学的架橋は、有機ペルオキシド架橋のような手
段によシ、或はシランを非常に低い密度のポリエチレン
に加え、次いで改質したポリエチレンにシラノール縮合
触媒及び水を反応させることによって行うことができる
。
照射によって架橋させるのが好ましい、というのは、こ
の技法はそれ程複雑でなく及び必要とする費用が化学的
架橋方法よシも安いからである。照射は二輪延伸工程の
前に行ってもよいが、フィルムを二輪延伸した後に多層
フィルムを照射することが好ましい。フィルムを電子に
よシ腸愈約1〜約5メガ2ド、一層好ましくは線量約2
〜約5メガラドで照射するのが好ましい。
要するに、本発明の多層フィルムは、非常に低い密度の
ポリエチレンの第1層及び非常に低い密度のポリエチレ
ンの第2層がたとえ両方共実質的に架橋結合を有してい
なくても、塩化ビニリデン−メチルアクレートコポリマ
ーの第1コアー層の両側に直接密着することを二軸延伸
し得る。しかし、該第1層及び該第2層が架橋結合を含
有する非常に低い密度のポリエチレンを含むこともまた
本発明の範囲内である。当業者ならば、架橋が、照射に
よろうと或は化学的手段によろうと、架橋させたVLD
PI層のメルトインデックスなVl、DPHの第1層及
びVLDPIの第2層においてそれぞれ用いる元のVL
DPFi@脂のメルトインデックスよ)も小さくさせる
ことを認める。すなわち、「架橋結合を含有する」なる
用語は、VLDPI層のメルトインデックスが、2つの
VLDPI層のそれぞれの樹脂を本発明の多層フィルム
生成物に転化させるプ胃セスの間に有意に低下されるこ
とを意味する。同様に、「実責的に架橋結合を持たない
」なる用語は、VLDPI層のメルトインデックスが2
つのVLDPI層のそれぞれの樹脂を本発明の多層フィ
ルム生成物に転化させるプ四セスの間に有意に低下され
ないととを意味する。
本発明の1つの好ましい実施態様において、同時押出さ
れた多層フィルムは、全厚み約175〜約4.5ミ/I
/(10445〜(111閤)、好ましくは約2.0〜
約五〇ミル(α051〜α076■)を有する二軸延伸
された熱可−性3層フィルムを含む。厚さが約175ミ
ル(0.O445■)よシ小さいフィルムは必要な耐破
壊性を有しないのが普通であ)、約4.5ミル(111
ms)よシ大きいフィルムはギヤザーを作ったシ、クリ
ップ閉止するのが幾分困難なバッグを生成し或はヒート
シール真空包装機で効率的な速度においてヒートシール
閉止するのが木蝋になシ得る。非常に低い密度のポリエ
チレンのヒートシール性第1外層は厚さ約11〜約18
ミル(1028〜a046■)を有するのが好ましく、
塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ!−のコア
ー層は厚さ約125〜α45ミル(α0064〜α01
1■)を有するのが好ましく、非常に低い密度のポリエ
チレンは厚さ約0.55〜約20ミル(0.OO89〜
α051mm)を有するが、約a5〜約toミル(α0
1〜10251111)が好ましい。
この5層フィルムの実施態様において、第1外層の厚さ
は、良好なシール強度及び容認され得るフィルム収縮を
得るために、上述した範囲内であるのが好ましい。第1
コアー層の厚さは靭性特性を減じないで適当な醗素バリ
ヤーを与えるために上述した範囲内であるのが好ましい
が、上限α45ミル(0.Q11■)は多層フィルムの
意シする用途について要求されるバリヤー保護の程度に
基づく。第2外層の厚さは、全フィルム凰みな作シ上げ
及び耐摩耗及び耐破壊の性質を与えるために上述した範
囲内であるのが好ましい。
本明細書中上述した通シに、本発明は4層を有する多層
の2つの代シの実施態様を意図する◎第1の代シの実施
態様は、ヒートシール可能な熱可塑性ポリマー或はコポ
リマーの第1外層と、塩化ビニリデン−メチルアクリレ
ートコポリ!−を含む酸素バリヤー材料の第1コアー層
と、該第1外層と該第1コアー層との間に閉じ込められ
及び接着剤を使用しないで直接該第1コアー層に密着さ
れた非常に低い密度のポリエチレンを含む第2コアー層
と、接着剤を使用しないで直接該第1コアー層に密着さ
れた非常に低い密度のポリエチレンを含む第2外層とを
含有する同時押出された多層フィルムを含む。第2の代
〕の実施態様は塩化ビニリデン−メチルアクリレートコ
ポリ!−を含む酸素バリヤー材料の第1コアー層と、接
層剤を使用しないで直接該第−コアー層に密着された非
常に低い密度のポリエチレンを含むヒートシール可能な
第1外層と、熱可塑性ポリマー或はコポリ!−を含む第
2外層と、該第1コアー層と該第2コアー層との間に閉
じ込められ及び接着剤を使用しないで直接該第1フア一
層に密着された非常に低い密度のポリエチレンを含む第
2コアー層とを含有する同時押出された多層フィルムを
含む。
本発明の該第1の代シの実施態様において、同時押出さ
れた多層フィルムは全厚み約2.0〜約4.5ミル(α
a51〜α11m)を有する二輪延伸された熱可塑性4
層フィルムを含む。zOミル(110s 1m)の下方
限は、4つの個々の層について下方限界の厚みを加える
際に達成される全体厚みによって確立される。前述した
通シに、約4.5ミル(l111fi)よシ大きい厚さ
を有するフィルムは、幾分ギヤザーを作シ及びクリップ
閉止しにくいバッグを生成することになシ或はヒートシ
ール真空包装機で効率な速度においてヒートシール閉止
しに〈〈なル得る。熱可塑性ポリマー或はコポリマーの
ヒートシール性第1外層は庫さ約11〜約18ミル(1
028〜CL044誌)を有するのが好ましく、塩化ビ
ニリデン−メチルアクリレートコポリマーの第1コアー
層は厚さ約125〜約145ミル(10064〜IIL
011w)を有するのが好ましく、該第1外層と該第1
コアー層との間に閉じ入れらる非常に低い密度のポリエ
チレンの第2コアー層は厚さ約a35〜約2Q建ル(α
00B9〜αQ 51wg )を有するのが好ましく、
非常に低い密度のポリエチレンの第2外層は厚さ約(1
35〜約20ミル(αO089〜10.51m)、一層
好ましくは約α5〜約toミル(α01〜α025鴎)
を有するのが好ましい。
本発明の第2の別の1!施態様において、同時押出され
た多層フィルムは、全厚み約2.0〜約4.5ミル(α
051〜α11鴎)を有する二軸延伸された熱可塑性4
層フィルムを含む。20ミル((IQ51mm)  の
下方限は、4つの個々の層について下方限界の厚みを加
える際に達成される全体厚みによって1立される。前述
した通)に、約4.5ミル(α11■)よシ大きい厚さ
を有するフィルムは、幾分ギヤザーを作ったル及びクリ
ップ閉止しにくいバッグを生成することにな)或はヒー
トシール真全包装機で効率な速度においてヒートシール
閉止しにくくなシ得る。非常に°低い密度のポリエチレ
ンのヒートシール性第1外層は厚さ約11〜約t a 
Sル(αQ 28〜a O46sm )を有するのが好
ましく、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマ
ーの第1コアー層は厚さ約[125〜約0.45ミル0
.loo64〜n、o11ms+)を有するのが好まし
く、該第1コアー層と第2外層との間に閉じ込められる
非常に低い密度のポリエチレンの第2コアー層は厚さ約
rlss〜約2.0ミル(α0089〜10105l 
 を有するのが好ましく、熱可塑性ポリマー或はコポリ
マーの第2外層は厚さ約11〜約18ミル(0.OO8
9〜α051m)、一層好ましくは約15〜約toミル
(cL01〜I1025m)を有するのが好ましい。
同時押出された4層フィルムを含む両方の代)の実施態
様において、第1外層の厚さは、良好なシール強度及び
容認され得るフィルム収縮を得るために、上述した範囲
内であるのが好ましい。第1コアー層の厚さは靭性特性
を減じないで適当なり素バリヤーを与えるために上述し
た範囲内であるのが好ましいが、上限α45ミル(α0
111+111)は多層フィルムの意図する用途につい
て要求されるバリヤー保護の程度に基づく。第2コアー
層の厚さは、フィルムの耐破壊性をあまシ値段を高くし
ないで高めるために上述した範囲内であるのが好ましい
。第2外層の厚さは、全フィルム厚みを作煮上げ及び耐
摩耗及び耐破壊の性質を与えるために上述した範囲内で
あるのが好ましい@本発明の多層フィルムは、フィルム
を加工してバッグにする際に良好なヒートシール性を与
えるのに加えて、良好な収縮性、良好な耐摩耗性及び良
好な靭性を有する。これより、これらのフィルムは多く
の包装用途において実用性を有する。しかし、好ましい
実IIfIM様では、これらのフィルムを加工して生鮮
赤肉のプライマル及びサププライマル肉切身を包装する
バッグ及び加工肉を包装するバッグにする。
このようなバッグは、本発明の多層フィルムから任意の
適した手段、例えば側部及び/又は座部縁をヒートシー
ルすることによって作ることができる。例えば、本発明
のフィルムをチューブラフィルムの形で作るならば、バ
ッグは一節のチューブラフィルムの一端をヒートシール
することにより、或はチューブ端部の両端部をシールし
、次いで一縁部をスリットしてバッグ口を形成すること
によって作ることができる。本発明のフィルムをフラッ
トシートの形で作るならば、バッグは2つの重ねられた
シートのフィルムの三つの縁をシールすることによって
形成することができる。ヒートシール作業を行う場合、
互いにヒートシールしてシームを形成する表面は本発明
のフィルムの該第1外層である。すなわち、例えば、−
節のチューブラフィルムの一縁部をヒートシールしてバ
ッグを形成する場合、チューブの内面、すなわちそれ自
体にヒートシールする表面はフィルムの該第1外層にな
る。よって、フィルムの第1外層はバッグの内面になり
及びフィルムの第2外層はバッグの外面になる。
本発明を更に本明細書中以降に提示する例によって説明
する。
例の多層フィルムを作るのに用いた樹脂は下記の通りに
表わす: エチレンビニルアセテ−)(EVA) gv人−1:DQDA 68′52 ビニルアセテ一ト11重ffi% メルトインデックスCL25 Q、/m1n。
ユニオンカーバイドコーポレーション;コネチカットダ
ンバリー EVA−2: II、WAX  3135Xビニルアセ
テ一ト12重量% メルトインデックスα35Q、/min。
イー、アイ、デュポンドネマーアンドカンパニーインコ
ーボレーテッド;プラウエア、ウイルミントン EVA−3:ENRON 5507C ビニルアセテ一ト5!1ffi% メルトインデックス α25Q、/min。
USIケミカルスカンパニー オハイオシンシナチ EVA−4:EVA−2とEVA−3とのブレンドEV
A−275mff1%、EVA−325重量% ビニルアセテート約9重量%を含有するVC−VDC:
 りLsハFレジン 塩塩化ビニル2型 クレハ化学工業 塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー(MA
−VDC)MA−VDC: XU  52025 メチルアクリレート 8重量% ブレンド:MA−VDC75重量メ VC−VDC25重量% LL、DPE−1:           H8702
Bメルトインデックス t OQ、’min。
密度   α9189/cc エチレン−ヘキセンコポリマー ユニオンカーバイドコーポレーション;コネチカット、
ダンバリー LLDPE−2:            DOWI@
! 2045メルトインデツクス t OdJ、/wi
n。
密度   0.9201/cc −号一七戸!ト番 非常に低い密度のポリエチレン(VLDPE)VLDP
E−1:           DFDA t 157
メルトインデツクス t OdJF/m11゜密度  
 α90577/ce エチレン−ブテンコポリマー ユニオンカーバイドコーポレーション;コネチカット、
ダンバリー VLDPE−2:           DOWI@X
 4002メルトインデツクス 2.5dg、/win
。
密度   Q、912 Jil /ccVLDPE−3
:           Dowl@x 4001メル
トインデツクス t OdJ、/min。
密度   α9129/cc VLDPE−2及びVLDPE−!5は、ダウケミカル
カンパニーによって一般に「超低密度ポリエチレン」或
は「ULDPEJと呼ばれている。これらの2つの樹脂
はα91577/ee より低い密度を有しているので
、本発明の目的からは、それらは非常に低い密度のポリ
エチレンである。よって、本発明者等は下記の例におい
て透明性及びコンシスチンシーの目的からこれらの樹脂
をVLDPE−2及びVLDPE−56、して識別した
。
樹脂及び樹脂から作つ九フィルムの性質は下記の方法に
よって求めることができる: 密度: ASTMD−1505−ブラックを100℃で1時間状
態調節して平衡結晶度に近づける一g/α3として報告
する。
メルトインデックス(MI): ASTMD−1258−コンディションE−190℃に
おいて測定する。
ヘーズ: ASTM D−100!S、手順A 光沢: ASTM D−523、角度45゜ 引張強さ及び破断点伸び: ASTM D−882、手順ム 収縮値: 無拘束収縮を90℃で5秒間測定することによって値を
得る。試験すべきフィルムの所定の資料から4つの試験
片を切断する。試験片は縦方向10傭×横断方向10c
IiK切る。各々の試験片を90℃の水浴中に完全に5
秒間浸す。収縮された試験片の端部の間の距離を測定す
る。収縮された試験片について測定した距離と元の10
国との差に1Gを乗じて試験片についての収縮のパーセ
ントを得る。4つの試験片についての収縮を所定のフィ
ルム資料のMD収縮値について平均をとり及び4つの試
験片についての収縮をTD収縮値について平均をとる。
動的破壊: 動的破壊−衝撃試験手順を用いてフィルムを骨の孔開は
耐性について比較する。該手順は試験資料を鋭い骨の端
部をシミュレートして作った鋭い三角の金属ポイントで
孔を開けるのに要するエネルギーヲ測定する。ニューヨ
ーク、四ングアイランド、アミチピル在テスチングマシ
ンズ、インコーホレーテッドから入手し得るダイナミッ
クボールバースFテスター、モf k 49 号13−
8を使用し、及びこの試験手順において用いるためのテ
スタープローグアームの上に直径3/8インチ(9,5
am )のコニカルチップを設Rfる。コニカルチップ
は直円コーンの形状を有し及び頂点におけるコーン軸と
コニカル表面の要素との間の角度は約65°である。お
よそ4インチ(1ocm)平方の6つの試験片を作り、
資料を資料ホルダーの中に入れ及び振子を放つ。
孔開はエネルギーの読みを記録する。6つの資料を評価
し終るまで試験を繰り返す。結果をフィルム厚み1ミル
当りのCIl −kgで計算し及び平均する。
温水破壊: 温水破壊試験を下記の通りにして行って温水破壊値を得
る。水を90±1℃に加熱する。3/8インチ(9,5
mm )の丸い木製合せポイントの一端を鋭利にしてコ
ニカルポイントにする。この鋭利にしたポイントは直円
コーンの形状を有し、及び頂点におけるコーン軸とコニ
カル表面の要素との間の角度は約60°である。この鋭
いポイントを次いで丸くして直径約1716インチ(1
6m、* )  の球形チップにする。木製合せビンを
木製プ曹ツクに、丸くしたポイントが木製ブロックの端
部より1−1/2インチ(′5.8cs+)突出するよ
うに留める。試験資料材料から、横断方向(TD)の幅
約3インチ(7,6cw)及び長さ約10インチ(20
、)の試験片を切断する。試験片の一端を木製ブロック
の端部の先がとがった合せビンと反対側の上におく。試
験片を鋭利にした合せビンの端部の周り及び後ろ木製ブ
ロックの反対側を包んで、そこでしっかり留める。
フィルム試験片厚さが真に所定の試験試料材料を代表し
ていることを確かめるために、鋭利にした合せビンとの
接触領域におけるフィルム厚さを測定する。試験片及び
先がとがった合せビンを迅速に温水中に浸し及びタイマ
ーをスタートさせる。木製合せビンポインFがフィルム
試験片に孔を開けた時にタイマーを停止する。所定の試
験資料材料からの新しい幅3インチ(Z6ff)TD試
験片により、試験手順を更に5回繰り返す。侵入につい
て要する時間を記録し、次いで6つのTD試験片につい
て平均する。
密着力及びカール: 密着力及びカールの性質は多層フィルムの別の及び異な
る性質であるが、両方共に単一の試験手順によって求め
る。呼称長さ約2フイート(61cm )を有するチュ
ーブラ形態の同時押出された多層フィルムを切断して一
方の側にストレートTD切口及び他方の側にアークTD
切口を有する資料とする。2つの切口はストレートのバ
ッグ口及び弓形のバッグ口をシミュレートする。フィル
ム資料を120’F(49℃)に設定した熱風循環炉の
中に入れる。資料を120νで7日して炉から取り出し
及びストレート及び弓形の端部の両方におけるカール及
び離層を検査する。チューブラ資料の両端部は同じ度合
のカール及び離層を示すのが普通である。離層は普通酸
素バリヤーコアー層と隣接した層との間の界面において
見られ或は見られない。離層の程度を「密着力」として
報告し及び密着力を劣しい、かなり、良好或は優秀と分
類する。劣しい及びかなりの密着力を有するフィルムは
プライマル及びサブプライマル肉切身及び加工肉を包装
するのに容認し得ない。カールは所定の資料の多層フィ
ルムで作ったバッグを開ける際に経験する容易性或は困
難性の指標である。外方向カールは、バッグが容易に開
けられる指標である。内方向カールは、バッグを開ける
際の困難度の指標である。カールは、わずかに内方向、
中度に内方向、きつ< (t1ght17 )内方向、
わずかに外方向、中度に外方向、きつく外方向と分類さ
れる。きつい内方向のカールを示すチューブ材料資料は
、開けるのが極めて困難なバッグとなるとして容認し得
ないと認められる。
中度の内方向カール、わずかに内方向のカール或は任意
の度合の外方向カールはバッグの加工について容認し得
ると認められる。
発明を今下記の例において更に説明する。例において、
全ての部及びパーセンテージは、他に示さない場合は、
重量による。
例1 本例は、第1組の多層フィルムを慣用の同時押出条件下
で製造することを示す。
本明細書中前KVC−VDCと規定し丸環化ビニリデン
ー塩化ビニルコポリマーを含む酸素バリヤ一層を含有す
る3層フィルムを製造するために、第1シリーズの同時
押出実験を行った。第1外層は本明細書中前にEVA−
1と表わしたエチレンビニルアセテートコポリマーを含
有し、及び10の内8の実験でEVA−1に本明細書中
前にLLDPI−1、Vl、DPE−1及びVLDPE
−2と表わしたエチレンの他のコポリマーをブレンドし
た。
第2外層は本明細書中前にEVA−4と表わすエチレン
ビニルアセテートコポリマーのブレンドを含有し丸。
融解した樹脂を多層環状ダイから押出してチェープラ形
態の3層フィルムを作った。該フィルムにおいて、第1
外層はチューブラフィルムの内層であった。チューブラ
フィルムを環状ダイから押出して一次チューブを形成し
、これを次いでパールケに係る米国特許第4456.0
44号に開示されているのと同様の慣用の「ダブル−バ
ブル」技法に従って二軸延伸した。二軸延伸した多層フ
ィルムを平らに伸ばし、次いで貯蔵及び資料評価するた
めに巻取った。これらの実験によって作ったフィルムは
照射しなかった。
これらの実験で作った各々の多層フィルムの組成を表1
に資料番号A−1〜A−10として挙げる。全ての実験
はvc −VDCのコアー層及びEVA−4の外層を含
有するフィルムを製造したことを注記する。内層はEV
A−1と変動債のLLDPI−1、VLDPE−1及び
VLDPE−2とノフル及びサブプライマル肉切身及び
加工肉の包装において何年間も商業的に用いられてき、
初めコネチカツトダンバリ−のユニオンカーバイドコー
ポレーションより販売され、現在イリノイ、シカゴのビ
スケースコーポレーションよ’) 製品麦示PERFI
IX(登0商標) 52 Bmg及びPERFI、EX
62 B+lLgで販売されているフィルム製品の同等
物である対照資料である。
このシリーズの実験で作ったフィルムは全厚み2.4ミ
ル(α061 am )を有するものであった0内層は
厚さ1.4 ミル(0,(156mm) 、VC−VD
Cのコアー層は厚さ0.3ミル(αo o a am 
)、EVA−4の外層は厚さ0.7ミル(0,018m
m)であった。
例2 本例は、第2組の多層フィルムを慣用の同時押出操作条
件下で製造するこ、と金示す。これらのフィルムは本発
明の1つの実施態様を含む。
塩化ビニリデン−塩化ビニルコボリマート本明細書中前
に規定する塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
マーとのブレンドを含む酸素バリヤ一層を含有する3層
フィルムを作るために、第2シリーズの同時押出実験を
行った。ブレンドはメチルアクリレートコポリマー75
重ffi%及び塩化ビニルコポリマー25重量%(両方
共本明細書中前に規定する)を含むものであった。使用
したプ四セスは例1に記載するものと同じであった。
表  1 A−I EVA−I   VC−VDCEVA−4A−
2i5%LLDPE−I  VC−VDCEVA−48
5%EVA−1 A−325%LLDPE−I  VC−VDCEVA−
475%EVA−1 A−415%VLDPE−I  VC−VDCEVA−
485%EVA−1 A−525%VLDPE−I  VC−VDCEVA−
475%EVA−1 A−650%VLDPE−I  VC−VDCEVA−
450%EVA−1 A−715%VLDPE−2VC−VDCEVA−48
5%EVA−1 A−825%VLDPE−2VC−VDCEVA−47
5%EVA−1 A−950%VLDPE−2VC−VDCEVA−45
0%EVA−1 A−10VLDPE−2VC−VDCEVA−4B−1
50%LLDPE−2ブレンド   50%LLDPE
−250%EVA−150%EVA−4 B−2   VLDPE−5ブL/7ド   VLDP
E−3B−3EVA−1プL、7ド   EVA−4同
時押出し、二軸延伸したフィルムをフィルムに照射しな
いで巻取って貯蔵し及び資料評価を行ったO これらの実験で作った各々の多層フィルムの組成7表1
に資料番号B−1〜B−3として挙げる。
これらの実験は、資料番号B−1及びB−2において同
じ組成の内層及び外層を含有する多層フィルムを製造し
たことを注記する。資料番号B−1は、本明細書中前に
規定する樹脂LLDPE−2及びEVA−1をf4景で
含有するブレンドの内層及び外層を有するものであった
。資料番号B−2は本明細書中前に規定するVLDPE
−3100%の内層及び外層を有するものであった。こ
の資料は本発明の一実施態様を示す。資料番1号B−3
は、例1に注記した従来技術の商業製品の同等物である
点で資料番号A−1と同様の対照資料であった。
このシリーズの実験で作ったフィルムは全厚み2.4■
(α061■)を有するものであった。内層は厚さt4
ミルCr1.056wm)を有し、コアー層は厚さα3
ミル(1001w)、外層は厚さα7ミル(α018■
ンであった。
例3 本例は、例1及び2に規定する一連の同時押出実験で作
った未照射の春取り貯蔵多層フィルムのキーの物理的性
質を、プライマル及びサププライマル肉切身及び加工肉
の包装において用いるためのフィルム適格性に関連して
まとめる。
各々の資料についての未照射の巻取り貯蔵の試験片の層
密着力、フィルムカール、ヘーズ及び光沢を、これらの
カテゴリーの各々における種々のフィルムの適格性を求
めるために1評価した。結果を表2に提示する。
層密着力は、有るとすればコアー層と内層との間の界面
において見出される離層の度合の目視評価である。離層
は、フィルム試験片の端部切口におけろ層の実際の分離
により或は端部切口の間の面におけるブリスターの出現
によって示され得る。
ブリスターは端部切口の間のフィルムの本体における層
分離のしるしである。従来技術の対照資料番号A−1及
びB−5のみ及び新しいフィルム番号A−6、B−1及
びB−2が容認され得る密着力を示した。
EVAの内層及び外層を含有する資料番号A−1及びB
−3の従来技術のフィルムは良好の密着カレーティング
を示したのに対し、VLDPEの内層及び外層を含有す
る資料番号B−2の発明のフィルムは優秀の密着カレー
ティングを有していたことを注記する。このように、本
発明のフィルム実施態様は、従来技術のフィルムの密着
カレーティングよりも改良された密着カレーティングを
示した。このことは、VLDPEがEVA程には良く密
着しないと述べるファガスン等の米国特許4,6AQ、
856号の教示内容と反対である。
フィルムカールの評価は、資料番号A−1及びB−3の
従来技術の商用タイプのフィルムのみが、多層フィルム
で作ったバッグの口を開けるのに容易なために最も望ま
しいタイプのカールである外方向カールヶ有することを
示した。評価した実験の多層フィルムについて、資料A
−4、B−1及びB−2のみが容V(され得るカールを
有するものであった。資料B−1はわずかな内方向カー
ルを有し及び資料A−4及びB−2は中程度の内方向カ
ールを有していた。他の全ての資料は容認され得ないき
つい内方向カールを有していた。
カールのガロ、内方向或は外方向の相違、カールの度合
の相違は、内層と外層との間に存在する相違によって引
き起こされる。LLDPE或はVLDPEを内層のEV
A−1の中にブレンドする゛場合、内層と外層との間の
バランスがゆがめられるようKなり、フィルムは資料番
号A−2、A−1、A−5〜A−10の容認され得ない
きつい内方向カールを示す。
カールは、また、離層を引き起こし得るM!IK応力を
負わせ得るので、密着力に影響を及ぼす。このことが、
おそらく、容認され得る密着力及び容認され得るカール
の両方を有していえそれらの資料は、単に内層及び外層
が両方共同じ組成を有していた資料番号B−1及びB−
2であるにすぎない理由である。
表2のデータは、内RVCおいてLLDPE 或はVL
DPEを含有する多層フィルムが、また、フィルムが容
認され得る密着力及び容認され得るカールを有すること
を確実にするために1外層において同じ組成を有しなけ
ればならないことを立証すのブレンドを含有するフィル
ムが容認され得ない光学的特性を示すことを表わす。唯
一の例外は資料番号、x−4で、これは容認され得るヘ
ーズ及び容認され得る光沢を示したが、この資料は内W
において15重量%の低いVLDPE含量を有するもの
であった。また、この資料は容認され得ない密着力を有
するものであった。内層において100重量%のVLD
PE−2を含有する資料番号A−10及び内層及び外層
の両方において100重t%のVLDPE−5’11含
有する資料番号B−2もまた容認され得るヘーズ及び容
認され得る光沢を有していた。(本明細書中上述した通
りに、容認され得るフィルムについて、ヘーズ値は65
%を越えてはならず及び光沢度は70%より小さくては
ならない。) 多層フィルムが生鮮赤肉切身及び加工肉の包装において
用いるのに容認され得るためKは、フィルムは密着力、
カール、ヘーズ及び光沢の4つの全てのカテゴリーにお
いて容認され得なければならず、データはフィルム資料
の内の3つのみがこの基準Z満足していることを示す。
それらは従来技術の資料番号A−1及びB−3及び本発
明の実施態様である新規の資料番号B−2である。
資料番号B−2は、また、フィルム適格性についての全
ての基準を満足する唯一の新規なフィルムであるためば
かりでなく、また、新規なフィルム資料の全てについて
最良の密着力、最良のカール、最良のヘーズ及び最良の
光沢を示すことから注目するに足る。
表2のデータは、また、コアー層が内層及び外層の両方
においてMA−VDC75重fi%及びvc−VDC2
5重1%とVLDPE 1001に伊% トノブレンド
であるならば、優秀な密着力及び容認され得るカールが
得られることを示す。このブレンドは、コアー層が、本
発明の多層フィルムの優れた物理的特性に悪影雛を与え
ないで、MA−VDCブレンド中に相当対のVC−VD
Cを含有し得ることを立証する。MA−VDCI 00
重量%のコアー層は、また、VLDPE 100恵楚外
の内層及び外層により容認され得る密着力及びカールを
与える0例4 本例は、資料番号B−2で表わされる本発明の実施態様
が、容認され得る密着力、カール、へ−ズ及び光沢を有
するばかりでなく、また、プライマル及びサププライマ
ル肉切身及び加工肉を包装するのに適したものKさせる
他の性質をも有することを示す。
発明の多層フィルム資料番号B−2及び資料番号A−1
及びB−3の従来技術の多層フィルムを、引張強さ、破
断点伸び、収縮、温水破壊及び動的破壊について評価し
た。試験結果を表3に挙げる。
r憤    7s    へ     躯     麺
発明の多WJフィルム資料番号B−2は、従来技術のフ
ィルムの資料よりも改良された引張強さ、温水破壌及び
動的破坊値を有していた。収縮値は従来技術のフィルム
についての値よりも小さかったが、収縮は容認され得る
レベルのままであった。
破断点伸びは3つの資料全てKついてほぼ同じであり、
及び容認され得るものであった。
本発明のいくつかの実施態様を詳細に説明したが、発明
の変更を行うことができ及びいくつかの好ましい特徴を
他を用いずに全て広い発明の精神及び範囲の内で使用し
得ることは考えられる。例えば、資料番号11−2は塩
化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーのコアー
層の両側に同じ非常に低い密度のポリエチレンを有した
が、2つの異なるVLDPEW脂を、それらの物理的特
性が容認し得ないカール或は容認し得ない密着力を生じ
る稈に異なってはならないことを条件として、使用する
ことが可能である。加えて、第1層の、或は第2層の、
或は第1層と第2層の両方のVLDPEがVLDPEと
1穐或はそれ以上の他のポリマー或はコポリマーとのブ
レンドを含むことが考えられるが、但し、かかるブレン
ドは密着力、カール、ヘーズ或は光沢の劣化を、多層フ
ィルムを容認し得ないものKさせる程度に引き起こして
はならないことを条件とする。更に、当業者ならば、本
発明の多層フィルムが顔料、粘着防止剤、スリップ剤等
のような慣用の添加剤を含有し得ることを認めるものと
思う。
本明細書中、「ポリマー」なる用語はホモポリマー及び
コポリマーを含む。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1、a)非常に低い密度のポリエチレンを含む第1層と
    、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーを含
    むコアー層と、非常に低い密度のポリエチレンを含む第
    2層とを含み、 b)前記第1層は前記コアー層の一方の側に直接接着さ
    れ及び前記第2層は前記コアー層の他方の側に直接接着
    された、同時押出された熱可塑性、熱収縮性多層フィル
    ム。 2、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン及
    び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが、
    0.915g/cm^3以下の密度を有する特許請求の
    範囲第1項記載の多層フィルム。 3、前記密度が0.86〜0.915g/cm^3の範
    囲である特許請求の範囲第2項記載の多層フィルム。 4、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン及
    び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが0
    .5〜2.5デシグラム/分の範囲のメルトインデック
    スを有する特許請求の範囲第1項記載の多層フィルム。 5、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン及
    び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが密
    度0.912g/cm^3及びメルトインデックス1.
    0デシグラム/分を有する特許請求の範囲第1項記載の
    多層フィルム。 6、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン及
    び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンがエ
    チレンとオクテン−1とのコポリマーである特許請求の
    範囲第1項記載の多層フィルム。 7、前記塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマ
    ーが、コポリマーの重量を基準にして、塩化ビニリデン
    含量85〜95重量%及びメチルアクリレート含量5〜
    15重量%を有する特許請求の範囲第1項記載の多層フ
    ィルム。 8、前記コアー層が、塩化ビニリデン−メチルアクリレ
    ートコポリマーに塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリマ
    ーをブレンドして成る特許請求の範囲第1項記載の多層
    フィルム。 9、前記ブレンドが、塩化ビニリデン−メチルアクリレ
    ートコポリマー75重量%及び塩化ビニリデン−塩化ビ
    ニルコポリマー25重量%を含む特許請求の範囲第8項
    記載の多層フィルム。 10、前記第1層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コアー層とヒートシール可能な
    熱可塑性ポリマーを含む第1外層との間に閉じ込められ
    た第2コアー層である特許請求の範囲第1項記載の多層
    フィルム。 11、前記第1外層がアイオノマー、エチレンビニルア
    セテートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
    及びポリプロピレンに別のポリマーをブレンドしたもの
    から成る群より選ぶヒートシール可能な熱可塑性ポリマ
    ーを含む特許請求の範囲第10項記載の多層フィルム。 12、前記第2層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コアー層と熱可塑性ポリマーを
    含む第2外層との間に閉じ込められた第2コアー層であ
    る特許請求の範囲第1項記載の多層フィルム。 13、前記第2外層が高密度ポリエチレンと線状低密度
    ポリエチレン或は非常に低い密度のポリエチレンとのブ
    レンドを含む特許請求の範囲第12項記載の多層フィル
    ム。 14、前記ブレンド中の高密度ポリエチレンの量がブレ
    ンドの30重量%以下である特許請求の範囲第13項記
    載の多層フィルム。 15、前記フィルムが架橋結合を含有する特許請求の範
    囲第1項記載の多層フィルム。 16、前記フィルムが化学手段によって架橋された特許
    請求の範囲第15項記載の多層フィルム。 17、前記フィルムが照射によって架橋された特許請求
    の範囲第15項記載の多層フィルム。 18、前記フィルムが線量レベル1〜5メガラドに照射
    された特許請求の範囲17項記載の多層フィルム。 19、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    、0.915g/cm^3以下の密度を有する特許請求
    の範囲第15項記載の多層フィルム。 20、前記密度が0.86〜0.915g/cm^3の
    範囲である特許請求の範囲第19項記載の多層フィルム
    。 21、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    0.5〜2.5デシグラム/分の範囲のメルトインデッ
    クスを有する特許請求の範囲第15項記載の多層フィル
    ム。 22、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    密度0.912g/cm^3及びメルトインデックス1
    .0デシグラム/分を有する特許請求の範囲第15項記
    載の多層フィルム。 23、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    エチレンとオクテン−1とのコポリマーである特許請求
    の範囲第15項記載の多層フィルム。 24、前記塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
    マーが、コポリマーの重量を基準にして、塩化ビニリデ
    ン含量85〜95重量%及びメチルアクリレート含量5
    〜15重量%を有する特許請求の範囲第15項記載の多
    層フィルム。 25、前記コアー層が、塩化ビニリデン−メチルアクリ
    レートコポリマーに塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリ
    マーをブレンドして成る特許請求の範囲第15項記載の
    多層フィルム。 26、前記ブレンドが、塩化ビニリデン−メチルアクリ
    レートコポリマー75重量%及び塩化ビニリデン−塩化
    ビニルコポリマー25重量%を含む特許請求の範囲第2
    5項記載の多層フィルム。 27、前記第1層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コア−層とヒートシール可能な
    熱可塑性ポリマーを含む第1外層との間に閉じ込められ
    た第2コアー層である特許請求の範囲第15項記載の多
    層フィルム。 28、前記第1外層がアイオノマ、エチレンビニルアセ
    テートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー及
    びプロピレンに別のポリマーをブレンドしたものから成
    る群より選ぶヒートシール可能な熱可塑性ポリマーを含
    む特許請求の範囲第27項記載の多層フィルム。 29、前記第2層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コアー層との熱可塑性ポリマー
    を含む第2外層との間に閉じ込められた第2コアー層で
    ある特許請求の範囲第15項記載の多層フィルム。 30、前記第2外層が高密度ポリエチレンと線状低密度
    ポリエチレン或は非常に低い密度のポリエチレンとのブ
    レ ンドを含む特許請求の範囲第29項記載の多層フィルム
    。 31、前記ブレンド中の高密度ポリエチレンの量がブレ
    ンドの30重量%以下である特許請求の範囲第30項記
    載の多層フィルム。 32、バッグの形である特許請求の範囲第1〜31項の
    いずれか一項記載の多層フィルム。 33、a)非常に低い密度のポリエチレンを含む第1層
    と、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマーを
    含むコアー層と、非常に低い密度のポリエチレンを含む
    第2層とを含み、 b)前記第1層は前記コアー層の一方の側に直接接着さ
    れ及び前記第2層は前記コアー層の他方の側に直接接着
    され、 c)前記第1層及び前記第2層は実質的に架橋結合がな
    い同時押出された熱可塑性、熱収縮性多層フィルム。 34、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    、0.915g/cm^3以下の密度を有する特許請求
    の範囲第33項記載の多層フィルム。 35、前記密度が0.86〜0.915g/cm^3の
    範囲である特許請求の範囲第34項記載の多層フィルム
    。 36、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    0.5〜2.5デシグラム/分の範囲のメルトインデッ
    クスを有する特許請求の範囲第33項記載の多層フィル
    ム。 37、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    密度0.912g/cm^3及びメルトインデックス1
    .0デシグラム/分を有する特許請求の範囲第33項記
    載の多層フィルム。 38、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    エチレンとオクテン−1とのコポリマーである特許請求
    の範囲第33項記載の多層フィルム。 39、前記塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
    マーが、コポリマーの重量を基準にして、塩化ビニリデ
    ン含量85〜95重量%及びメチルアクリレート含量5
    〜15重量%を有する特許請求の範囲第33項記載の多
    層フィルム。 40、前記コアー層が、塩化ビニリデン−メチルアクリ
    レートコポリマーに塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリ
    マーをブレンドして成る特許請求の範囲第33項記載の
    多層フィルム。 41、前記ブレンドが、塩化ビニリデン−メチルアクリ
    レートコポリマー75重量%及び塩化ビニリデン−塩化
    ビニルコポリマー25重量%を含む特許請求の範囲第4
    0項記載の多層フィルム。 42、前記第1層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コアー層とヒートシール可能な
    熱可塑性ポリマーを含む第1外層との間に閉じ込められ
    た第2コアー層である特許請求の範囲第33項記載の多
    層フィルム。 43、前記第1外層がアイオノマー、エチレンビニルア
    セテートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
    及びプロピレンに別のポリマーをブレンドしたものから
    成る群より選ぶヒートシール可能な熱可塑性ポリマーを
    含む特許請求の範囲第42項記載の多層フィルム。 44、前記第2層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コアー層と熱可塑性ポリマーを
    含む第2外層との間に閉じ込められた第2コアー層であ
    る特許請求の範囲33項記載の多層フィルム。 45、前記第2外層が高密度ポリエチレンと線状低密度
    ポリエチレン或は非常に低い密度のポリエチレンとのブ
    レンドを含む特許請求の範囲第44項記載の多層フィル
    ム。 46、前記ブレンド中の高密度ポリエチレンの量がブレ
    ンドの30重量%以下である特許請求の範囲第45項記
    載の多層フィルム。 47、バッグの形である特許請求の範囲第33〜46項
    のいずれか一項記載の多層フィルム。 48、塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリマー
    を含むコアー層と、該コアー層の一方の側に直接接着さ
    れ及び非常に低い密度のポリエチレンを含む第1層と、
    該コアー層の他方の側に直接接着され及び非常に低い密
    度のポリエチレンを含む第2層とを同時押出することを
    含む、生鮮赤肉及び加工肉を包装する際に使用するのに
    適した熱可塑性、熱収縮性の多層フィルムの製造方法。 49、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    、0.915g/cm^3以下の密度を有する特許請求
    の範囲第48項記載の方法。 50、前記密度が0.86〜0.915g/cm^3の
    範囲である特許請求の範囲第49項記載の方法。 51、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    0.5〜2.5デシグラム/分の範囲のメルトインデッ
    クスを有する特許請求の範囲第48項記載の方法。 52、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    密度0.912g/cm^3及びメルトインデックス1
    .0デシグラム/分を有する特許請求の範囲第48項記
    載の方法。 53、前記第1層の前記非常に低い密度のポリエチレン
    及び前記第2層の前記非常に低い密度のポリエチレンが
    エチレンとオクテン−1とのコポリマーである特許請求
    の範囲第48項記載の方法。 54、前記塩化ビニリデン−メチルアクリレートコポリ
    マーが、コポリマーの重量を基準にして、塩化ビニリデ
    ン含量85〜95重量%及びメチルアクリレート含量5
    〜15重量%を有する特許請求の範囲第48項記載の方
    法。 55、前記コアー層が、塩化ビニリデン−メチルアクリ
    レートコポリマーに塩化ビニリデン−塩化ビニルコポリ
    マーをブレンドして成る特許請求の範囲第48項記載の
    方法。 56、前記ブレンドが、塩化ビニリデン−メチルアクリ
    レートコポリマー75重量%及び塩化ビニリデン−塩化
    ビニルコポリマー25重量%を含む特許請求の範囲第5
    5項記載の方法。 57、前記第1層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トコポリマーの前記第1コアー層とヒートシール可能な
    熱可塑性ポリマーを含む同時押出された第1外層との間
    に閉じ込められた第2コアー層である特許請求の範囲第
    48項記載の方法。 58、前記第1外層がアイオノマー、エチレンビニルア
    セテートコポリマー、エチレン−プロピレンコポリマー
    及びプロピレンに別のポリマーをブレンドしたものから
    成る群より選ぶヒートシール可能な熱可塑性ポリマーを
    含む特許請求の範囲第57項記載の方法。 59、前記第2層が塩化ビニリデン−メチルアクリレー
    トの前記第1コアー層と熱可塑性ポリマーを含む同時押
    出された第2外層との間に閉じ込められた第2コアー層
    である特許請求の範囲第48項記載の方法。 60、前記第2外層が高密度ポリエチレンと線状低密度
    ポリエチレン或は非常に低い密度のポリエチレンとのブ
    レンドを含む特許請求の範囲第59項記載の方法。 61、ブレンド中の高密度ポリエチレンの量がブレンド
    の30重量%以下である特許請求の範囲第60項記載の
    方法。 62、前記同時押出がスリットダイによるものであり及
    び前記多層フィルムがシート状である特許請求の範囲第
    48項記載の方法。 63、前記同時押出が環状ダイによるものであり及び前
    記多層フィルムがチューブラ状である特許請求の範囲第
    48項記載の方法。 64、前記同時押出されたフィルムを二軸延伸する特許
    請求の範囲第48〜63項のいずれか一項記載の方法。 65、前記多層フィルムをバッグに加工する工程を含む
    特許請求の範囲第64項記載の方法。
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