JPH0725165A - Image forming method - Google Patents

Image forming method

Info

Publication number
JPH0725165A
JPH0725165A JP5194190A JP19419093A JPH0725165A JP H0725165 A JPH0725165 A JP H0725165A JP 5194190 A JP5194190 A JP 5194190A JP 19419093 A JP19419093 A JP 19419093A JP H0725165 A JPH0725165 A JP H0725165A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
heat
image
recording material
sensitive recording
thermal
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
JP5194190A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP3167839B2 (en
Inventor
Shunichi Ishikawa
俊一 石川
Masaaki Nomura
正明 野村
Soichiro Kimura
壮一郎 木村
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Fujifilm Holdings Corp
Original Assignee
Fuji Photo Film Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Fuji Photo Film Co Ltd filed Critical Fuji Photo Film Co Ltd
Priority to JP19419093A priority Critical patent/JP3167839B2/en
Publication of JPH0725165A publication Critical patent/JPH0725165A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP3167839B2 publication Critical patent/JP3167839B2/en
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Heat Sensitive Colour Forming Recording (AREA)

Abstract

PURPOSE:To easily form the image corresponding to the image of an already present image manuscript from the image manuscript by simple operation using a simple device. CONSTITUTION:In an image forming method, a thermal color erasing type thermal recording material containing dye particles developed by preliminarily reacting a leuco dye and a phenolic coupler and a color erasing material is brought into contact with a thermal head heated corresponding to the manuscript image signal obtained by optically reading a manuscript image and the negative image of the manuscript image erased by the heat energy from the thermal head is formed on the thermal color erasing type thermal recording material.

Description

【発明の詳細な説明】Detailed Description of the Invention

【0001】[0001]

【産業上の利用分野】本発明は、熱消色型感熱記録材料
に原稿画像に応じてネガ画像(陰画)を形成する方法に
関し、特にオーバーヘッドプロジェクターに使用するの
に適した透過画像形成方法に関する。
BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for forming a negative image (negative image) on a heat-decoloring type heat-sensitive recording material according to an original image, and more particularly to a transmission image forming method suitable for use in an overhead projector. .

【0002】[0002]

【従来の技術】紙やプラスチックフイルム等の支持体上
に感熱発色層を設けた感熱記録材料が広く知られてお
り、ファクシミリやワープロのプリンター等に実用され
ている。このような感熱記録材料には、コンパクトな装
置で短時間に記録することが可能であること、環境汚染
が少ないこと、製造コストが低い等の有利な点がある。
一方、有色の面を熱走査し、記録部が消色または脱色す
るネガ型の感熱記録材料(熱消色型感熱記録材料)は、
オーバーヘッドプロジェクター(OHP)用シートや、
X線撮影装置、超音波診断装置、CTスキャナー等を使
用する医療分野で用いるCRT画像のハードコピーとし
て有用であるとされている。従来、ポジ型のOHP用シ
ートは、一般にアナログ電子写真法により作成されてい
る。また、目に優しいネガ型のOHP用シートが注目さ
れるようになってきたが、ネガ型のOHP用シートは、
これまでデジタル電子写真法や転写感熱法により作成さ
れており、一般的に簡便に作成することはできなかっ
た。
2. Description of the Related Art A heat-sensitive recording material having a heat-sensitive color forming layer provided on a support such as paper or plastic film is widely known and has been put to practical use in facsimiles, word processor printers and the like. Such a heat-sensitive recording material has advantages such that recording can be performed in a short time with a compact device, environmental pollution is small, and manufacturing cost is low.
On the other hand, a negative-type heat-sensitive recording material (heat-decoloring type heat-sensitive recording material) in which the recording surface is decolored or decolored by thermally scanning a colored surface is
Overhead projector (OHP) sheet,
It is said to be useful as a hard copy of a CRT image used in the medical field using an X-ray imaging apparatus, an ultrasonic diagnostic apparatus, a CT scanner and the like. Conventionally, positive type OHP sheets are generally prepared by analog electrophotography. Negative type OHP sheets, which are easy on the eyes, have come to the fore, but negative type OHP sheets are
Up to now, it has been prepared by a digital electrophotographic method or a transfer heat-sensitive method, and in general, it could not be easily prepared.

【0003】[0003]

【発明が解決しようとする課題】高感度の熱消色型感熱
記録材料を使用すると例えば、ワープロ用等の感熱プリ
ンター等を利用してネガ型のOHP用シートを作成する
ことができる。しかしながら、この方法では既に存在す
る画像原稿を使用して、その画像に対応するネガ型のO
HP用シートを作成することはできない。従って、本発
明の目的は、単純な装置を使用して容易に且つ簡便な操
作により、既に存在する画像原稿からその画像に対応す
るネガ画像を形成する画像形成方法を提供することにあ
る。
When a high-sensitivity heat-decoloring type heat-sensitive recording material is used, a negative-type OHP sheet can be prepared by using, for example, a heat-sensitive printer such as a word processor. However, with this method, an existing image original is used, and a negative type O corresponding to the image is used.
It is not possible to create HP sheets. Therefore, an object of the present invention is to provide an image forming method for forming a negative image corresponding to an existing image original from an already existing image original by a simple and easy operation using a simple device.

【0004】[0004]

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、ロイコ
色素とフェノール性顕色剤とを予め反応させ発色させた
色素粒子及び消色材料を含む熱消色型感熱記録材料を、
原稿画像を光学的に読み取った原稿画像信号に応じて加
熱される感熱ヘッドに接触させ、感熱ヘッドからの熱エ
ネルギーにより消色された原稿画像のネガ画像を該熱消
色型感熱記録材料に形成することからなる画像形成方法
により達成された。
SUMMARY OF THE INVENTION An object of the present invention is to provide a heat-bleaching type heat-sensitive recording material containing dye particles and a color-erasing material which are colored by reacting a leuco dye and a phenolic developer in advance.
A negative image of the original image, which has been erased by the thermal energy from the thermal head, is formed on the thermal decoloring type thermal recording material by bringing it into contact with a thermal head that is heated according to the original image signal obtained by optically reading the original image. Was achieved by an image forming method comprising:

【0005】本発明を添付する図面を参照して詳細に説
明する。図1は、本発明の画像形成方法の特に好ましい
態様のフローの概略を示すブロック図である。図1に於
て、原稿画像を光学的走査して読み取ったスキャナイメ
ージデータ(原稿画像信号)をCCDI/F(CCDイ
ンターフェース)を介してラインメモリーに保存し、原
稿画像信号を必要に応じて画質補正して画像メモリーに
保存し、この画像信号をサーマルヘッドI/Fを介して
感熱ヘッドに送り、画像信号に応じて熱消色型感熱記録
材料にヘッド印刷を行う。即ち、ポジ画像の原稿を使用
して、原稿の画像信号を反転させた画像信号を感熱ヘッ
ドに送り、感熱ヘッドにより原稿画像のネガ画像を熱消
色型感熱記録材料に加熱記録することができる。ネガ画
像の原稿を使用して原稿画像の画像信号をそのまま感熱
ヘッドに送り熱消色型感熱記録材料にネガ画像を加熱記
録することもできる。図1に示す各工程の個々の操作自
体は、それぞれ公知の方法により行うことができる。例
えば、原稿画像の光学的走査読み取りは、ファクシミリ
に使用されているような読み取り装置を用いて行うこと
ができ、また感熱ヘッドとしてファクシミリや感熱プリ
ンタ等に設けられているような感熱ヘッドを使用して感
熱記録することができる。
The present invention will be described in detail with reference to the accompanying drawings. FIG. 1 is a block diagram showing an outline of a flow of a particularly preferable embodiment of the image forming method of the present invention. In FIG. 1, scanner image data (original image signal) obtained by optically scanning an original image is stored in a line memory via a CCD I / F (CCD interface), and the image quality of the original image signal is increased according to need. The image is corrected and stored in the image memory, and this image signal is sent to the thermal head via the thermal head I / F, and head printing is performed on the heat-decolorable thermal recording material according to the image signal. That is, using a positive image original, an image signal obtained by inverting the image signal of the original is sent to the thermal head, and the negative image of the original image can be heated and recorded on the heat-decoloring type thermal recording material by the thermal head. . It is also possible to use a negative image original and send the image signal of the original image as it is to the thermal head to heat-record the negative image on the heat-decolorable thermal recording material. The individual operations themselves in each step shown in FIG. 1 can be performed by known methods. For example, the optical scanning reading of an original image can be performed by using a reading device used in a facsimile, and a thermal head such as that provided in a facsimile or a thermal printer is used as a thermal head. You can record heat sensitively.

【0006】本発明の画像形成方法を、本発明を実施す
るために使用することができる画像形成装置の一具体例
を示す図2を参照して説明する。図2は、本発明を実施
するために使用することができる画像形成装置の一具体
例を示す部分断面斜視図である。図2に於て、画像形成
装置1は、原稿挿入口2、原稿搬送用ローラ3、スキャ
ナー4、画像信号処理ユニット5、熱消色型感熱記録材
料カートリッジ6、熱消色型感熱記録材料搬送用ローラ
7、プラテンローラ8、感熱ヘッド9、及び画像形成済
熱消色型感熱記録材料排出口10が本体ケース11に設
けられて構成されている。スキャナー4は、例えば、フ
ァクシミリの原稿読み取り装置に使用されているよう
な、原稿の画像を光学的走査により読み取るための装置
である。画像信号処理ユニット5は、図1に示す、スキ
ャナイメージデータをCCDI/F(CCDインターフ
ェース)を介してラインメモリーに保存し、原稿画像信
号を必要に応じて画質補正して(更に、必要に応じて原
稿画像信号を反転画像信号に変換して)画像メモリーに
保存し、この画像信号を感熱ヘッド9に送るまでの信号
処理を行うユニットである。また、感熱ヘッド9は、例
えば、ファクシミリや感熱プリンタ等に設けられている
ような、画像信号に応じて加熱される走査型感熱ヘッド
である。
The image forming method of the present invention will be described with reference to FIG. 2 showing one specific example of the image forming apparatus which can be used for carrying out the present invention. FIG. 2 is a partial cross-sectional perspective view showing a specific example of an image forming apparatus that can be used to carry out the present invention. In FIG. 2, the image forming apparatus 1 includes a document insertion opening 2, a document transporting roller 3, a scanner 4, an image signal processing unit 5, a heat-decolorable thermal recording material cartridge 6, and a heat-decolorable thermal recording material transport. An image forming roller 7, a platen roller 8, a thermal head 9, and an image-formed heat-decoloring type thermal recording material discharge port 10 are provided in a main body case 11. The scanner 4 is a device for reading an image of a document by optical scanning, such as used in a document reading device of a facsimile. The image signal processing unit 5 stores the scanner image data shown in FIG. 1 in a line memory via a CCD I / F (CCD interface), and corrects the image quality of the original image signal as needed (further, if necessary). Is a unit that performs signal processing until the original image signal is converted to an inverted image signal and stored in an image memory and the image signal is sent to the thermal head 9. The thermal head 9 is a scanning thermal head that is heated according to an image signal, such as that provided in a facsimile or a thermal printer.

【0007】図2に於て、原稿Aは画像面を下向きにし
て原稿挿入口2から挿入され、スキャナ4の上を通り原
稿搬送用ローラ3により矢印aの方向に搬送される。そ
の間に、原稿Aの下側に位置するスキャナー4により、
原稿Aの画像が光学的走査により読み取られる。スキャ
ナー4により読み取られた信号は、画像信号処理ユニッ
ト5で図1について説明したように処理され、感熱ヘッ
ド9に送られる。一方、原稿Aの挿入に対応して熱消色
型感熱記録材料カートリッジ6から取り出された熱消色
型感熱記録材料Bは熱消色型感熱記録材料搬送用ローラ
7により搬送され、プラテンローラ8により感熱ヘッド
9に接触しながら矢印bの方向に移動し、画像形成済熱
消色型感熱記録材料排出口10から排出される。熱消色
型感熱記録材料Bが感熱ヘッド9に接触しているとき
に、感熱ヘッド9から画像信号に応じて熱エネルギーが
熱消色型感熱記録材料Bに付与され、熱エネルギーが付
与された部分が消色して、原稿画像に対応するネガ画像
が形成される。原稿搬送用ローラ3と熱消色型感熱記録
材料搬送用ローラ7との回転速度は同期が取られてお
り、原稿搬送用ローラ3及び熱消色型感熱記録材料搬送
用ローラ7の回転速度を変えることにより熱消色型感熱
記録材料Bへの印字密度を変化させることができる。感
熱ヘッド9による画像形成をスキャナー4による原稿画
像の読み取りから若干遅らせ、原稿Aを送りながら画像
形成済熱消色型感熱記録材料Bを取り出してもよく、ま
た、原稿画像信号をメモリーに蓄えた後、原稿読み取り
の後で熱消色型感熱記録材料Bへの画像形成を行っても
よい。
In FIG. 2, the document A is inserted from the document insertion port 2 with the image surface facing downward, and is transported by the document transport roller 3 in the direction of arrow a by passing over the scanner 4. In the meantime, by the scanner 4 located under the original A,
The image of the document A is read by optical scanning. The signal read by the scanner 4 is processed by the image signal processing unit 5 as described with reference to FIG. 1 and sent to the thermal head 9. On the other hand, the heat-decoloring type heat-sensitive recording material B taken out from the heat-decoloring type heat-sensitive recording material cartridge 6 in response to the insertion of the original A is conveyed by the heat-decoloring type heat-sensitive recording material conveying roller 7, and the platen roller 8 Thus, it moves in the direction of the arrow b while contacting the thermal head 9 and is discharged from the image-formed thermal decoloring type thermal recording material discharge port 10. When the heat-decoloring type heat-sensitive recording material B is in contact with the heat-sensitive head 9, heat energy is applied from the heat-sensitive head 9 to the heat-decoloring type heat-sensitive recording material B according to an image signal, and heat energy is applied. The part is erased and a negative image corresponding to the original image is formed. The rotation speeds of the document conveying roller 3 and the heat-decoloring type heat-sensitive recording material conveying roller 7 are synchronized, and the rotation speeds of the document conveying roller 3 and the heat-decoloring type heat-sensitive recording material conveying roller 7 are By changing it, the printing density on the heat-erasable type heat-sensitive recording material B can be changed. The image formation by the thermal head 9 may be slightly delayed from the reading of the original image by the scanner 4, and the image-formed heat-decoloring type thermal recording material B may be taken out while the original A is being fed, and the original image signal is stored in the memory. After that, an image may be formed on the heat-decoloring type heat-sensitive recording material B after reading the original.

【0008】本発明の画像形成方法に使用できる熱消色
型感熱記録材料は、感熱ヘッドにより付与される熱エネ
ルギー(例えば、約10mJ/mm2 以上のエネルギ
ー)で感熱層が消色される高感度のものであれば、どの
ような形態のものであってもよい。このような熱消色型
感熱記録材料としては、ロイコ色素とフェノール性顕色
剤とを予め反応させ発色させた色素粒子及び消色材料
を、同一層内に又は別々の層内に含む熱消色型感熱記録
材料が挙げられる。上記のような高感度の熱消色型感熱
記録材料の好ましい具体例としては、ロイコ色素とフェ
ノール性顕色剤とを予め反応させ発色させた色素粒子
と、該色素粒子を分散状態で含む親水性バインダーとか
らなり、粒子状消色剤を実質的に含むことのない層であ
って、熱エネルギーが付与されると、該色素粒子と親水
性バインダーとの相互作用により消色し、かつ常温に戻
した場合も消色状態が維持される感熱層が、透明支持体
上に形成されてなる熱消色型感熱記録材料を挙げること
ができる。
The heat-decoloring type heat-sensitive recording material which can be used in the image forming method of the present invention has a high heat-sensitive layer in which the heat-sensitive layer is decolored by the heat energy applied by the heat-sensitive head (for example, energy of about 10 mJ / mm 2 or more). Any form may be used as long as it has sensitivity. As such a heat-erasable type heat-sensitive recording material, a heat-erasable material containing dye particles and a color-erasing material, which are produced by reacting a leuco dye and a phenolic developer in advance, in the same layer or in separate layers. Color-type heat-sensitive recording materials can be mentioned. As a preferred specific example of the high-sensitivity heat-decoloring type heat-sensitive recording material as described above, a leuco dye and a phenolic developer are preliminarily reacted to develop a color, and a hydrophilic particle containing the dye particle in a dispersed state. Of a hydrophilic binder and substantially free of a particulate decoloring agent, and when heat energy is applied, decoloring is caused by the interaction between the pigment particles and the hydrophilic binder, and at room temperature. An example of the heat-sensitive color-erasable heat-sensitive recording material is a heat-sensitive layer in which the heat-sensitive layer which maintains the color-erased state when it is returned to 1.

【0009】上記の熱消色型感熱記録材料に於てロイコ
色素は、従来の感熱記録材料に用いられているラクトン
環を含む色素が好ましい。その好ましい例は、トリフェ
ニルメタンフタリド系、フルオラン系、インドリルフタ
リド系のロイコ色素である。好ましい具体例として、
3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)フタリ
ド、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェニル)−6
−ジメチルアミノフタリド(別名クリスタルバイオレッ
トラクトン)、3,3−ビス(p−ジメチルアミノフェ
ニル)−6−ジエチルアミノフタリド、3,3−ビス
(p−ジメチルアミノフェニル)−6−クロルフタリ
ド、3,3−ビス(p−ジブチルアミノフェニル)フタ
リド、3−シクロヘキシルアミノ−6−クロルフルオラ
ン、3−(N,N−ジエチルアミノ)−5−メチル−7
−(N,N−ジベンジルアミノ)フルオラン、3−ジメ
チルアミノ−5,7−ジメチルフルオラン、3−ジエチ
ルアミノ−7−メチルフルオラン、3−ジエチルアミノ
−7,8−ベンズフルオラン、3−ジエチルアミノ−6
−メチル−7−クロルフルオラン、3−ピロリジノ−6
−メチル−7−アニリノフルオラン、2−(N−(3′
−トリフルオロメチルフェニル)アミノ)−6−ジエチ
ルアミノフルオラン、2−(3,6−ビス(ジエチルア
ミノ)−プラテンローラ9−(o−クロルアニリノ)キ
サンチル安息香酸ラクタム)等を挙げることができる。
ロイコ色素の使用量は0.05〜2g/m2 、好ましく
は0.1〜1g/m2である。
The leuco dye in the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material is preferably a dye containing a lactone ring used in conventional heat-sensitive recording materials. Preferred examples thereof are triphenylmethanephthalide-based, fluorane-based, and indolylphthalide-based leuco dyes. As a preferred specific example,
3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) phthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6
-Dimethylaminophthalide (also known as crystal violet lactone), 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-diethylaminophthalide, 3,3-bis (p-dimethylaminophenyl) -6-chlorophthalide, 3, 3-bis (p-dibutylaminophenyl) phthalide, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 3- (N, N-diethylamino) -5-methyl-7
-(N, N-dibenzylamino) fluorane, 3-dimethylamino-5,7-dimethylfluorane, 3-diethylamino-7-methylfluorane, 3-diethylamino-7,8-benzfluorane, 3-diethylamino -6
-Methyl-7-chlorofluorane, 3-pyrrolidino-6
-Methyl-7-anilinofluorane, 2- (N- (3 '
Examples include -trifluoromethylphenyl) amino) -6-diethylaminofluorane, 2- (3,6-bis (diethylamino) -platen roller 9- (o-chloroanilino) xanthyl benzoate lactam) and the like.
The amount of leuco dye used is 0.05 to 2 g / m 2 , preferably 0.1 to 1 g / m 2 .

【0010】上記の熱消色型感熱記録材料に於て顕色剤
はフェノール性化合物である。上記の熱消色型感熱記録
材料に於ける顕色剤として、感熱記録材料に於ける顕色
剤として一般に知られている有機酸又はその金属塩を用
いた場合には、加熱記録時に消色するが、室温に戻した
とき復色してしまうので好ましくない。上記の熱消色型
感熱記録材料に於て好ましく用いられるフェノール性顕
色剤は、50〜250℃の範囲内の融点を有するもの、
更に好ましくは60〜200℃の範囲内の融点を有する
もので、水に難溶性のものである。フェノール性顕色剤
の好ましい具体例としては、4,4’−イソプロピリデ
ン−ジフェノール(ビスフェノールA)、p−tert−ブ
チルフェノール、2,4−ジニトロフェノール、3,4
−ジクロロフェノール、4,4’−メチレン−ビス
(2,6−ジ−tert−ブチルフェノール)、p−フェニ
ルフェノール、4,4−シクロヘキシリデンジフェノー
ル、2,2’−メチレンビス(4−tert−ブチルフェノ
ール)、2,2’−メチレンビス(α−フェニル−p−
クレゾール)チオジフェノール、4,4’−チオビス
(6−tert−ブチル−m−クレゾール)、スルホニルジ
フェノール、1,1−ビス(4−ヒドロキシフェニル)
−2−エチル−n−ヘキサン、1,1−ビス(4−ヒド
ロキシフェニル)−n−ドデカン、4,4−ビス(4−
ヒドロキシフェニル)−1−ペンタン酸エチルエステル
等を挙げることができる。フェノール性顕色剤の使用量
が多くなるほど発色濃度は高くなるが、加熱により消色
し難くなる。従って、上記の熱消色型感熱記録材料に於
ては、フェノール性顕色剤の使用量は、ロイコ色素の量
の1〜20倍モルであることが好ましく、2〜10倍モ
ルであることが更に好ましい。
In the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material, the color developing agent is a phenolic compound. When an organic acid or a metal salt thereof, which is generally known as a developer in a heat-sensitive recording material, is used as the developer in the above heat-bleaching type heat-sensitive recording material, the color disappears during heating recording. However, it is not preferable because the color is recovered when the temperature is returned to room temperature. The phenolic color developer that is preferably used in the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material has a melting point in the range of 50 to 250 ° C.,
More preferably, it has a melting point within the range of 60 to 200 ° C., and is hardly soluble in water. Preferred specific examples of the phenolic color developer include 4,4′-isopropylidene-diphenol (bisphenol A), p-tert-butylphenol, 2,4-dinitrophenol, 3,4.
-Dichlorophenol, 4,4'-methylene-bis (2,6-di-tert-butylphenol), p-phenylphenol, 4,4-cyclohexylidenediphenol, 2,2'-methylenebis (4-tert-butylphenol) ), 2,2′-methylenebis (α-phenyl-p-
Cresol) thiodiphenol, 4,4'-thiobis (6-tert-butyl-m-cresol), sulfonyldiphenol, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl)
2-ethyl-n-hexane, 1,1-bis (4-hydroxyphenyl) -n-dodecane, 4,4-bis (4-
Examples thereof include hydroxyphenyl) -1-pentanoic acid ethyl ester. The higher the amount of the phenolic color developer used, the higher the color density, but it becomes difficult to erase the color by heating. Therefore, in the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material, the amount of the phenolic color developer used is preferably 1 to 20 times, more preferably 2 to 10 times the mol of the leuco dye. Is more preferable.

【0011】上記の熱消色型感熱記録材料に於て、ロイ
コ色素とフェノール性顕色剤とを予め接触させ反応させ
て発色させた色素粒子は、できるだけ微粒子であること
が好ましい。特に上記の熱消色型感熱記録材料をOHP
用のような透明性が重要な用途に使用する場合には、ロ
イコ色素とフェノール性顕色剤との反応により生成され
た色素(発色体)粒子の平均粒径は、1μm以下、特に
0.01〜0.4μmの範囲内であることが好ましい。
このような微小粒子の発色体を生成する方法としては、
ロイコ色素とフェノール性顕色剤とを水に難溶性乃至不
溶性の有機溶剤、例えば酢酸エチル、酢酸イソプロピ
ル、メチルエチルケトン等に溶解し、得られた溶液を水
性媒体中に乳化分散して微小油滴とした後、溶剤を除去
する方法が好ましい。このとき、高沸点のオイルを共存
させることも可能である。オイルとしてはロイコ色素の
発色を阻害しない炭化水素系オイルが好ましい。オイル
を添加すると感度が上昇する傾向があるが、背景濃度が
下がるので、使用量としてはロイコ色素と顕色剤との総
量と同量以下であることが好ましい。ロイコ色素と顕色
剤とを一緒に高温で水性媒体中に分散したり、別々に分
散したものを有機溶剤と共に混合する従来の方法による
と、生成した発色色素粒子の粒径が大きくなり易くなる
傾向がある。
In the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material, it is preferable that the dye particles produced by contacting the leuco dye and the phenolic developer in advance to cause coloration are as fine as possible. In particular, the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material is used as an OHP.
When used in applications where transparency is important, such as dyes, the average particle size of the dye (color former) particles produced by the reaction of the leuco dye and the phenolic developer is 1 μm or less, and particularly, 0. It is preferably in the range of 01 to 0.4 μm.
As a method for producing such a color body of fine particles,
Leuco dyes and phenolic color developers are dissolved in water insoluble or insoluble organic solvents, such as ethyl acetate, isopropyl acetate, methyl ethyl ketone, etc., and the resulting solution is emulsified and dispersed in an aqueous medium to form fine oil droplets. After that, the method of removing the solvent is preferable. At this time, it is possible to coexist with a high boiling point oil. As the oil, a hydrocarbon oil that does not inhibit the color development of the leuco dye is preferable. When oil is added, the sensitivity tends to increase, but the background density decreases, so the amount used is preferably the same as or less than the total amount of the leuco dye and the color developer. According to the conventional method in which the leuco dye and the color developer are dispersed together in an aqueous medium at high temperature, or the separately dispersed substances are mixed with an organic solvent, the particle size of the color-forming dye particles produced tends to be large. Tend.

【0012】上記の熱消色型感熱記録材料に於て、ロイ
コ色素とフェノール顕色剤とから得られた色素粒子は親
水性バインダー中に分散されている。この親水性バイン
ダーは、一般に親水性ポリマーとして知られているノニ
オン、アニオン、カチオンポリマー等の何れであっても
よく、例えば、その分子構造中に水酸基、カルボニル
基、エーテル基、アミノ基等の官能基を有するポリマー
が挙げられる。親水性バインダーの具体例としては、例
えば、公知技術第5号(1991年3月22日、アズテ
ック有限会社発行)の128〜134頁に記載されてい
るものを挙げることができる。但し、ポリマーによって
は、熱消色型感熱記録材料の製造時に発色体の消色作用
を示すものがあるので、使用条件等注意する必要があ
る。上記の熱消色型感熱記録材料に用いられる親水性バ
インダーとして特に好ましい材料は、ロイコ色素及び顕
色剤を乳化分散させるときの分散ポリマーとしても使用
することができる、ゼラチン及びポリビニルアルコール
(PVA)である。発色体の初期濃度が高くまた加熱時
に消色し易い点でゼラチンが最も好ましい。上記の親水
性バインダーは、ロイコ色素及び顕色剤を乳化分散させ
る際に水性媒体中に含有させておくか、又はロイコ色素
及び顕色剤を乳化分散させた後、塗布前の感熱層形成液
中に追添加してもよい。上記の熱消色型感熱記録材料に
於て、親水性バインダー/フェノール性顕色剤の重量比
が、0.8〜10の範囲内であることが好ましい。親水
性バインダーの量が上記範囲よりも少ないと、加熱時の
感度が低く印字部の白抜けが不十分になる傾向にあり、
また親水性バインダーの量が上記範囲よりも多いと、発
色体の濃度(背景濃度)が不足する傾向にある。
In the above heat-bleaching type heat-sensitive recording material, dye particles obtained from a leuco dye and a phenol developer are dispersed in a hydrophilic binder. This hydrophilic binder may be any of generally known hydrophilic polymers such as nonion, anion, and cation polymers. For example, functional groups such as a hydroxyl group, a carbonyl group, an ether group, and an amino group are included in its molecular structure. Polymers having groups are mentioned. Specific examples of the hydrophilic binder include those described on pages 128 to 134 of Known Technology No. 5 (March 22, 1991, issued by Aztec Co., Ltd.). However, depending on the polymer, there are those that exhibit the decoloring action of the color-developing material during the production of the heat-decoloring type heat-sensitive recording material, so it is necessary to pay attention to the conditions of use. A particularly preferable material as the hydrophilic binder used in the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material is gelatin and polyvinyl alcohol (PVA), which can also be used as a dispersion polymer when emulsifying and dispersing a leuco dye and a color developer. Is. Gelatin is most preferable because it has a high initial density of the color-developing material and is easily decolored when heated. The above hydrophilic binder is contained in an aqueous medium when emulsifying and dispersing the leuco dye and the developer, or after emulsifying and dispersing the leuco dye and the developer, a heat-sensitive layer forming liquid before coating. It may be added additionally. In the above heat-decolorable heat-sensitive recording material, the weight ratio of hydrophilic binder / phenolic developer is preferably in the range of 0.8 to 10. If the amount of the hydrophilic binder is less than the above range, the sensitivity during heating tends to be low and white spots in the printed portion tend to be insufficient,
If the amount of the hydrophilic binder is larger than the above range, the density of the color-developing material (background density) tends to be insufficient.

【0013】上記の熱消色型感熱記録材料に於ては、感
熱層に、従来、感熱紙に用いられていたような粒子状の
消色剤、例えば、a)ビスフェノール類の酸化アルキレ
ン付加物、b)メチロールアミドおよびビスアミド、ア
セトアミド等のアミド化合物、c)長鎖1,2−グリコ
ール、d)テレフタル酸の酸化エチレン付加物、e)ス
テアリルアルコール等の固形アルコール、f)ポリエー
テルまたはポリエチレングリコール、g)グアニジン誘
導体、h)アミンまたは第四級アンモニウム塩等が実質
的に含まれていない。本明細書に於て、粒子状消色剤が
実質的に含まれていないとは、感熱層の粒子状消色剤の
含有量が0であるか、或は0.05g/m2 よりも少な
いことを意味する。上記の熱消色型感熱記録材料は、常
温で保存した場合には感熱層の発色濃度が十分安定に維
持され、例えば、25℃の温度及び50%の相対湿度の
雰囲気下で一か月保存した場合、濃度の低下は10%以
下である。
In the above heat-bleaching type heat-sensitive recording material, the heat-sensitive layer contains a particulate decoloring agent, such as a) alkylene oxide adducts of bisphenols, which has been conventionally used for heat-sensitive paper. , B) amide compounds such as methylolamide and bisamide, acetamide, c) long-chain 1,2-glycol, d) ethylene oxide adduct of terephthalic acid, e) solid alcohol such as stearyl alcohol, f) polyether or polyethylene glycol. , G) a guanidine derivative, h) an amine or a quaternary ammonium salt is not substantially contained. In the present specification, the term "substantially free of a particulate decoloring agent" means that the content of the particulate decoloring agent in the heat-sensitive layer is 0, or it is more than 0.05 g / m 2. Means less. The above heat-erasable type heat-sensitive recording material maintains a sufficiently stable color density of the heat-sensitive layer when stored at room temperature. For example, it is stored for one month in an atmosphere of a temperature of 25 ° C. and a relative humidity of 50%. If this is done, the decrease in concentration is 10% or less.

【0014】上記の熱消色型感熱記録材料に於ける感熱
層は、熱エネルギーが付与されると、色素粒子と親水性
バインダーとの相互作用により消色し、かつ常温に戻し
た場合も消色状態が維持されるという性質を有するもの
である。上記の熱消色型感熱記録材料の感熱層を消色す
るために必要な熱エネルギーは、約10mJ/mm2
上のエネルギーで十分であり、このことから上記の熱消
色型感熱記録材料は極めて高感度であると言える。従来
の熱消色型感熱記録材料に於いては数g/m2 程度の粒
子状消色剤が含まれており、上記の熱消色型感熱記録材
料に於て、感熱層に粒子状消色剤が実質的に含まれてい
ないにもかかわらず高感度の消色型記録が行えること
は、従来全く知られておらず当業者が全く予期し得ない
ことである。更に、上記の熱消色型感熱記録材料は、感
熱層に粒子状消色剤が実質的に含まれていないために、
透明性が良く保存安定性も大きく良化するという優れた
性能をも有するものである。上記の熱消色型感熱記録材
料に於て高感度の消色型記録が行われる機構について必
ずしも確定されているわけではないが、感熱層への熱エ
ネルギーの付与により、親水性バインダーが色素粒子中
のロイコ色素と顕色剤との結合の間に入り、顕色剤をロ
イコ色素から遠ざけることにより色素が消色するものと
考えられる。
The heat-sensitive layer in the above heat-bleachable heat-sensitive recording material is erased by the interaction of the dye particles and the hydrophilic binder when heat energy is applied, and is erased even when returned to room temperature. It has the property that the color state is maintained. The thermal energy required for decoloring the heat-sensitive layer of the above heat-decolorable heat-sensitive recording material is sufficient to be about 10 mJ / mm 2 or more, and from this fact, the heat-decolorable heat-sensitive recording material is It can be said that the sensitivity is extremely high. The conventional heat-erasable heat-sensitive recording material contains about a few g / m 2 of a particulate decoloring agent. In the above heat-decolorable heat-sensitive recording material, the heat-sensitive layer has a particulate eraser. The fact that high-sensitivity erasable recording can be performed despite the fact that the colorant is not substantially contained is not known at all in the past and cannot be expected by those skilled in the art. Further, the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material, since the heat-sensitive layer contains substantially no particulate decoloring agent,
It also has excellent performance of having good transparency and greatly improving storage stability. Although the mechanism of high-sensitivity color-erasable recording in the above heat-discolorable heat-sensitive recording material is not necessarily established, the hydrophilic binder is used to impart dye particles to the heat-sensitive layer by imparting heat energy. It is considered that the dye is decolored by entering the bond between the leuco dye and the developer in the medium and moving the developer away from the leuco dye.

【0015】上記の熱消色型感熱記録材料に用いられる
透明支持体としては、プラスチックフイルムが好まし
い。プラスチックフイルムの例としては、ポリエチレン
テレフタレートやポリエチレンナフタレート等のポリエ
ステルフィルム、三酢酸セルロースフィルム等のセルロ
ース誘導体フイルム、ポリスチレン、ポリエチレン、ポ
ロプロピレン等のポリオレフィンフィルム、ポリイミド
フイルム、ポリ塩化ビニルフイルム、ポリ塩化ビニリデ
ンフイルム、ポリアクリルフイルム、ポリカーボネート
フイルム等が挙げられる。上記の熱消色型感熱記録材料
に用いられる透明支持体としては、特にポリエステルフ
イルムに耐熱処理、帯電防止処理を施したものが好まし
い。また、透明支持体から感熱層が剥がれることを防ぐ
目的で、感熱層を透明支持体に塗布する前に、透明支持
体上に下塗層を設けることが好ましい。下塗層の材料と
しては、ゼラチン、アクリル酸エステル共重合体、ポリ
塩化ビニリデン、スチレンブタジエンラテックス、水溶
性ポリエステル等のポリマーを挙げることができる。下
塗層の膜厚は、0.1〜0.5μmであることが好まし
い。
As the transparent support used in the heat-decoloring type heat-sensitive recording material, a plastic film is preferable. Examples of the plastic film include polyester films such as polyethylene terephthalate and polyethylene naphthalate, cellulose derivative films such as cellulose triacetate film, polyolefin films such as polystyrene, polyethylene and polypropylene, polyimide films, polyvinyl chloride films, polyvinylidene chloride. Examples thereof include films, polyacrylic films, polycarbonate films and the like. As the transparent support used in the heat-decoloring type heat-sensitive recording material, a polyester film subjected to heat treatment and antistatic treatment is particularly preferable. Further, for the purpose of preventing the heat-sensitive layer from peeling off from the transparent support, it is preferable to provide an undercoat layer on the transparent support before applying the heat-sensitive layer to the transparent support. Examples of the material for the undercoat layer include polymers such as gelatin, acrylic acid ester copolymer, polyvinylidene chloride, styrene butadiene latex and water-soluble polyester. The thickness of the undercoat layer is preferably 0.1 to 0.5 μm.

【0016】熱消色型感熱記録材料同士の付着を防止し
搬送性を向上させるために、上記の下塗層は導電性下塗
層であることが好ましい。導電性下塗層は、平均粒径が
0.2μm以下の導電性金属酸化物の微粒子がポリマー
からなる結合剤中に分散された層で、そしてその表面電
気抵抗が1×1010〜1×1013Ωの範囲(25℃、6
5%RHの条件で)の範囲にあるものが好ましい。そし
て、10℃、30%RH、25℃、65%RH及び30
℃、90%RHの全ての条件で上記範囲にあることが好
ましい。導電性金属酸化物粒子の材料としては、Zn
O、TiO、SnO2 、Al23 、In23 、Si
2 、MgO、BaO及びMoO3 を挙げることがき
る。これらは、単独で使用しても良く、これらの複合酸
化物を使用しても良い。また、金属酸化物は、異種元素
をさらに含有するものが好ましく、例えば、ZnOに対
してAl、In等、TiOに対してNb、Ta等、Sn
2 に対しては、Sb、Nb、ハロゲン元素等を含有
(ドーピング)させたものが好ましい。これらの中で、
SbをドーピングしたSnO2 が、経時的にも導電性の
変化が少なく安定性が高いので特に好ましい。上記の熱
消色型感熱記録材料で用いられる金属酸化物の微粒子
は、その粒子径を光散乱をできるだけ抑える意味から小
さくすることが好ましい。OHP(オーバーヘッドプロ
ジェクター)に用いることができる透明な熱消色型感熱
記録材料、即ち画像を投影して利用できるタイプの熱消
色型感熱記録材料においては、散乱効率が20%以下で
あることが好ましい。このためには、導電性金属酸化物
粒子の平均粒径は、0.2μm以下であることが必要
で、0.1μm以下が好ましい。
The above-mentioned undercoat layer is preferably a conductive undercoat layer in order to prevent the adhesion of the heat-decoloring type heat-sensitive recording materials to each other and improve the transportability. The conductive undercoat layer is a layer in which fine particles of a conductive metal oxide having an average particle size of 0.2 μm or less are dispersed in a binder made of a polymer, and the surface electric resistance thereof is 1 × 10 10 to 1 ×. Range of 10 13 Ω (25 ° C, 6
It is preferably in the range of 5% RH). And 10 ° C, 30% RH, 25 ° C, 65% RH and 30
It is preferably within the above range under all conditions of ° C and 90% RH. The material of the conductive metal oxide particles is Zn
O, TiO, SnO 2 , Al 2 O 3 , In 2 O 3 , Si
O 2 , MgO, BaO and MoO 3 can be mentioned. These may be used alone or as a composite oxide of these. The metal oxide preferably further contains a different element, for example, Al, In, etc. for ZnO, Nb, Ta, etc. for TiO, Sn.
O 2 is preferably one containing (doping) Sb, Nb, a halogen element or the like. Among these,
SnO 2 doped with Sb is particularly preferable because it has a small change in conductivity over time and high stability. The fine particles of the metal oxide used in the above heat-bleaching type heat-sensitive recording material preferably have a small particle size in order to suppress light scattering as much as possible. In a transparent heat-decoloring type heat-sensitive recording material that can be used for an OHP (overhead projector), that is, a heat-decoloring type heat-sensitive recording material of a type that can be used by projecting an image, the scattering efficiency is 20% or less. preferable. For this purpose, the average particle diameter of the conductive metal oxide particles needs to be 0.2 μm or less, preferably 0.1 μm or less.

【0017】上記導電性下塗層に使用されるポリマーは
特に制限はない。水溶性ポリマーとしては、ポリビニル
アルコール、ポリアクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リヒドロキシエチルアクリレート、ポリビニルピロリド
ン、水溶性ポリエステル、水溶性ポリウレタン、水溶性
ナイロン、水溶性エポキシ樹脂、ゼラチン、ヒドロキシ
エチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、カ
ルボキシメチルセルロース及びこれらの誘導体を挙げる
ことができる。上記水溶性ポリマー以外のポリマーとし
ては、アクリル樹脂、ポリエステル、ポリ酢酸ビニル、
SBR(スチレン・ブタジエン・ゴム)を挙げることが
でき、これらは一般にポリマー水分散液またはエマルジ
ョンとして使用するのが好ましい。上記の熱消色型感熱
記録材料では、特にポリマー水分散液として使用するこ
とが好ましい。ポリマー水分散液とするために好ましい
ポリマーとしては、アクリル樹脂、ポリエステル等の水
分散性ポリマーである。この水分散性ポリマーは、極性
基(例、第四級アンモニウム塩基、スルホン酸基、スル
ホン酸塩基、カルボン酸基、カルボン酸塩基、リン酸
基、リン酸塩基)を分子中に、0.1〜10重量%の範
囲で有することが好ましく、さらに1〜5重量%の範囲
で有することが好ましい。極性基としてはカルボン酸ア
ンモニウム塩が好ましい。下塗層には特にアクリル樹脂
が好ましい。これらのポリマーに、さらに架橋剤や界面
活性剤等を添加しても良い。
The polymer used in the conductive undercoat layer is not particularly limited. As the water-soluble polymer, polyvinyl alcohol, polyacrylic acid, polyacrylamide, polyhydroxyethyl acrylate, polyvinylpyrrolidone, water-soluble polyester, water-soluble polyurethane, water-soluble nylon, water-soluble epoxy resin, gelatin, hydroxyethyl cellulose, hydroxypropyl cellulose, Carboxymethyl cellulose and derivatives thereof can be mentioned. As the polymer other than the water-soluble polymer, acrylic resin, polyester, polyvinyl acetate,
Mention may be made of SBR (styrene-butadiene rubber), which are generally preferably used as aqueous polymer dispersions or emulsions. In the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material, it is particularly preferable to use it as a polymer aqueous dispersion. A preferable polymer for forming an aqueous polymer dispersion is a water-dispersible polymer such as acrylic resin or polyester. This water-dispersible polymer has a polar group (eg, quaternary ammonium salt group, sulfonate group, sulfonate group, carboxylic acid group, carboxylate group, phosphate group, phosphate group) in the molecule of 0.1. It is preferably in the range of 10 to 10% by weight, more preferably in the range of 1 to 5% by weight. As the polar group, carboxylic acid ammonium salt is preferable. An acrylic resin is particularly preferable for the undercoat layer. A crosslinking agent, a surfactant, or the like may be added to these polymers.

【0018】金属酸化物微粒子と水溶性または水分散型
ポリマーとの混合比は、重量費で1:3〜3:1の範囲
が好ましい。また、上記導電性下塗層の層厚は、表面電
気抵抗が30〜90%RHの湿度範囲において1×10
10〜1×1013Ωの範囲となるように、一般に0.01
〜1.00μmの範囲であり、0.05〜0.5μmが
好ましい。上記導電性下塗層の形成は、例えば、上記金
属酸化物微粒子、結合剤及び界面活性剤等を水に分散又
は溶解させ、得られた塗布液を上記透明フィルム上に塗
布、加熱乾燥することにより実施することができる。塗
布は、例えばエアードクターコーター、ブレードコータ
ー、ロッドコーター、ナイフコーター、スクイズコータ
ー、リバースロールコーター、バーコーター等の公知の
塗布方法で行なうことができる。
The mixing ratio of the metal oxide fine particles and the water-soluble or water-dispersible polymer is preferably in the range of 1: 3 to 3: 1 by weight. The layer thickness of the conductive undercoat layer is 1 × 10 in the humidity range where the surface electric resistance is 30 to 90% RH.
It is generally 0.01 in order to be in the range of 10 to 1 × 10 13 Ω.
The range is from ˜1.00 μm, preferably from 0.05 to 0.5 μm. The conductive undercoat layer is formed, for example, by dispersing or dissolving the metal oxide fine particles, the binder, the surfactant and the like in water, coating the obtained coating liquid on the transparent film, and drying by heating. Can be carried out. The coating can be performed by a known coating method such as an air doctor coater, a blade coater, a rod coater, a knife coater, a squeeze coater, a reverse roll coater, and a bar coater.

【0019】上記の熱消色型感熱記録材料に於いては、
感熱層の上に保護層を設けて感熱層に耐水性及び耐傷性
を付与することができる。保護層の材料としては、ポリ
ビニルアルコール、変性ポリビニルアルコール、ゼラチ
ン、スチレン無水マレイン酸共重合体、デンプン等を挙
げることができる。これらの材料は単独でも二種類以上
の混合物であってもよく、必要に応じてこれらの材料を
硬化させるための硬化剤を使用してもよく、また、ホウ
砂、ホウ酸、コロイダルシリカ等を添加してもよい。更
に、取扱性を向上させるためや熱記録時にサーマルヘッ
ドとの接着を防止するために、保護層にステアリン酸亜
鉛、パラフィンワックスのような滑り剤や、カオリン、
炭酸カルシウムのような顔料を透明性を損なわない程度
に用いることもできる。保護層の塗布量は、0.1〜3
g/m2 であることが好ましい。
In the above heat-decoloring type heat-sensitive recording material,
A protective layer may be provided on the heat-sensitive layer to impart water resistance and scratch resistance to the heat-sensitive layer. Examples of the material for the protective layer include polyvinyl alcohol, modified polyvinyl alcohol, gelatin, styrene maleic anhydride copolymer, starch and the like. These materials may be used alone or as a mixture of two or more kinds, and if necessary, a curing agent for curing these materials may be used, and borax, boric acid, colloidal silica and the like may be used. You may add. Furthermore, in order to improve the handleability and prevent the adhesion to the thermal head during thermal recording, the protective layer has a lubricant such as zinc stearate and paraffin wax, kaolin,
A pigment such as calcium carbonate may be used to the extent that transparency is not impaired. The coating amount of the protective layer is 0.1 to 3
It is preferably g / m 2 .

【0020】上記の熱消色型感熱記録材料は、本発明の
画像形成方法により画像原稿から容易に着色背景に透明
の画像を形成することができる。特にOHP用シートを
作成するための熱消色型感熱記録材料として有用なもの
である。
The above heat-decoloring type heat-sensitive recording material can easily form a transparent image on a colored background from an image original by the image forming method of the present invention. Particularly, it is useful as a heat-decoloring type heat-sensitive recording material for producing an OHP sheet.

【0021】[0021]

【実施例】以下に本発明を実施例により更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 [実施例1] 導電性下塗層用塗布液の調製 水溶性アクリル樹脂 1.55g (ジュリマーET−410;カルボン酸アンモニウム塩: 2wt%;日本純薬(株)製) アンチモンをドープした二酸化スズ 1.80g (SN−88;平均粒径:88nm、石原産業(株)製) スルホン酸ナトリウム系界面活性剤 0.125g (サンデッドBL、三洋化成(株)製) 非イオン系界面活性剤 0.125g (EMALEX/NP8.5;日本エマルジョン(株)製) 純水 96.4g (純水以外の重量は、固形分又は不揮発分を表す)
EXAMPLES The present invention will be described in more detail below with reference to Examples, but the present invention is not limited thereto. [Example 1] Preparation of coating liquid for conductive undercoat layer 1.55 g of water-soluble acrylic resin (Jurimer ET-410; ammonium carboxylate: 2 wt%; manufactured by Nippon Pure Chemical Industries, Ltd.) Antimony-doped tin dioxide 1.80 g (SN-88; average particle size: 88 nm, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.) Sodium sulfonate-based surfactant 0.125 g (Sanded BL, manufactured by Sanyo Chemical Co., Ltd.) Nonionic surfactant 0. 125 g (EMALEX / NP8.5; manufactured by Nippon Emulsion Co., Ltd.) Pure water 96.4 g (weights other than pure water represent solid content or nonvolatile content)

【0022】透明支持体フィルムの調製 上記導電性下塗層用塗布液を、厚さ100μmのコロナ
放電処理したポリエチレンテレフタレートフィルムの片
面に、バーコート#2.4を用いて、塗布速度105m
/分にて塗布し、185℃で10分間乾燥し、層厚0.
15μmの導電性下塗層を有する透明支持体フィルムを
調製した。上記透明支持体フィルムについて、絶縁計
(TR−8601、アドバンテスト(株)製)により、
10℃、30%RH、25℃、65%RH及び30℃、
90%RHの条件で、通電して1分後に測定した表面電
気抵抗(Ω)は、それぞれ5×1010、1×1011、及
び5×1011であった。
Preparation of transparent support film The above coating solution for the conductive undercoat layer was coated on one side of a 100 μm thick corona-discharge-treated polyethylene terephthalate film using Bar Coat # 2.4 at a coating speed of 105 m.
/ Min and dried at 185 ° C for 10 minutes to obtain a layer thickness of 0.
A transparent support film having a 15 μm conductive undercoat layer was prepared. For the transparent support film, an insulation meter (TR-8601, manufactured by Advantest Corporation)
10 ° C, 30% RH, 25 ° C, 65% RH and 30 ° C,
The surface electric resistances (Ω) measured 1 minute after the energization under the condition of 90% RH were 5 × 10 10 , 1 × 10 11 , and 5 × 10 11 , respectively.

【0023】発色色素分散物(NB−1)の調製 下記のロイコ色素(LD−1)2.2gおよび下記のフ
ェノール性顕色剤(PH−1)6.4gを酢酸エチル3
0gに溶解した。一方、石灰処理ゼラチンの14%水溶
液57g、ドデシルベンゼンスルホン酸ソーダの5%水
溶液5gを混合し、200ccのホモジナイザーカップ
に入れた。この中に、上記の色素溶液を加え、1000
0rpmで5分間攪拌し、粒径約0.3μmの発色色素
分散物(NB−1)を得た。
Preparation of Coloring Dye Dispersion (NB-1) 2.2 g of the following leuco dye (LD-1) and 6.4 g of the following phenolic developer (PH-1) were added to ethyl acetate 3
It was dissolved in 0 g. On the other hand, 57 g of a 14% aqueous solution of lime-processed gelatin and 5 g of a 5% aqueous solution of sodium dodecylbenzenesulfonate were mixed and placed in a 200 cc homogenizer cup. Into this, add the above dye solution to 1000
The mixture was stirred at 0 rpm for 5 minutes to obtain a color dye dispersion (NB-1) having a particle size of about 0.3 μm.

【0024】[0024]

【化1】 [Chemical 1]

【0025】熱消色型感熱記録材料101の調製 発色色素分散物(NB−1)4.2gに、水7.5gお
よび下記の界面活性剤(WW−1)の1%水溶液3gを
加え、混合した。この液を上記透明支持体フィルムの導
電性下塗層の上に塗布量31.5cc/m2 で塗布し乾
燥して、ほぼ透明の青色の熱消色型感熱記録材料101
を得た。
Preparation of heat-decoloring type heat-sensitive recording material 101 To 4.2 g of the coloring dye dispersion (NB-1), 7.5 g of water and 3 g of a 1% aqueous solution of the following surfactant (WW-1) were added, Mixed. This liquid was applied on the conductive undercoat layer of the transparent support film at a coating amount of 31.5 cc / m 2 and dried to give a substantially transparent blue heat-decolorable thermosensitive recording material 101.
Got

【0026】[0026]

【化2】 [Chemical 2]

【0027】図2に示すような画像形成装置及びこの熱
消色型感熱記録材料101を使用して、本発明の方法に
より熱消色型感熱記録材料101にネガ画像を形成した
ところ、印字部は消色して透明になった。これを透過型
のOHPで投影したところ、極めて明瞭な画像を読み取
ることができた。
A negative image was formed on the heat-erasable heat-sensitive recording material 101 by the method of the present invention by using the image-forming apparatus as shown in FIG. 2 and the heat-erasable heat-sensitive recording material 101. Disappeared and became transparent. When this was projected with a transmission type OHP, an extremely clear image could be read.

【0028】[0028]

【発明の効果】本発明の画像形成方法は、単純で安価な
装置を使用して容易に且つ簡便な操作により、既に存在
する画像原稿からその画像に対応するネガ画像を形成す
ることができるという顕著な効果を奏する。
According to the image forming method of the present invention, it is possible to form a negative image corresponding to an existing image original from an existing image original by a simple and inexpensive apparatus and by an easy and simple operation. Has a remarkable effect.

【図面の簡単な説明】[Brief description of drawings]

【図1】本発明の画像形成方法の特に好ましい態様のフ
ローの概略を示すブロック図である。
FIG. 1 is a block diagram showing an outline of a flow of a particularly preferable embodiment of an image forming method of the present invention.

【図2】本発明を実施するために使用することができる
画像形成装置の一具体例を示す部分断面斜視図である。
FIG. 2 is a partial cross-sectional perspective view showing a specific example of an image forming apparatus that can be used to carry out the present invention.

【符号の説明】[Explanation of symbols]

1 画像形成装置 2 原稿挿入口 3 原稿搬送用ローラ 4 スキャナー 5 画像信号処理ユニット 6 熱消色型感熱記録材料カートリッジ 7 熱消色型感熱記録材料搬送用ローラ 8 プラテンローラ 9 感熱ヘッド 10 画像形成済熱消色型感熱記録材料排出口 11 本体ケース DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Image forming apparatus 2 Original insertion port 3 Original transport rollers 4 Scanner 5 Image signal processing unit 6 Thermal decolorizable thermal recording material cartridge 7 Thermal decolorizable thermal recording material transport roller 8 Platen roller 9 Thermal head 10 Image formed Thermally erasable thermal recording material discharge port 11 Body case

Claims (3)

【特許請求の範囲】[Claims] 【請求項1】 ロイコ色素とフェノール性顕色剤とを予
め反応させ発色させた色素粒子及び消色材料を含む熱消
色型感熱記録材料を、原稿画像を光学的に読み取った原
稿画像信号に応じて加熱される感熱ヘッドに接触させ、
感熱ヘッドからの熱エネルギーにより消色された原稿画
像のネガ画像を該熱消色型感熱記録材料に形成すること
からなる画像形成方法。
1. A heat-decoloring type heat-sensitive recording material containing dye particles and a decoloring material, which are colored by reacting a leuco dye and a phenolic developer in advance, is converted into a document image signal obtained by optically reading a document image. Touch the thermal head, which is heated accordingly.
An image forming method comprising forming a negative image of a document image which has been erased by heat energy from a thermal head on the thermal erasable thermal recording material.
【請求項2】 上記熱消色型感熱記録材料が、ロイコ色
素とフェノール性顕色剤とを予め反応させ発色させた色
素粒子と、該色素粒子を分散状態で含む親水性バインダ
ーとからなり、粒子状消色剤を実質的に含むことのない
層であって、熱エネルギーが付与されると、該色素粒子
と親水性バインダーとの相互作用により消色し、かつ常
温に戻した場合も消色状態が維持される感熱層が、透明
支持体上に形成されてなる熱消色型感熱記録材料である
請求項1記載の画像形成方法。
2. The heat-decoloring type heat-sensitive recording material comprises dye particles which are colored by reacting a leuco dye and a phenolic developer in advance, and a hydrophilic binder containing the dye particles in a dispersed state. A layer that does not substantially contain a particulate decoloring agent, and when heat energy is applied, decolorizes due to the interaction between the dye particles and the hydrophilic binder, and also when the temperature is returned to room temperature. The image forming method according to claim 1, wherein the heat-sensitive layer in which the color state is maintained is a heat-decolorable heat-sensitive recording material formed on a transparent support.
【請求項3】 原稿画像の光学的読み取りを走査方式に
より行い、感熱ヘッドが走査型感熱ヘッドである請求項
1又は2に記載の画像形成方法。
3. The image forming method according to claim 1, wherein the optical reading of the original image is performed by a scanning method, and the thermal head is a scanning thermal head.
JP19419093A 1993-07-09 1993-07-09 Thermal decoloring type thermosensitive recording material and image forming method Expired - Fee Related JP3167839B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19419093A JP3167839B2 (en) 1993-07-09 1993-07-09 Thermal decoloring type thermosensitive recording material and image forming method

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19419093A JP3167839B2 (en) 1993-07-09 1993-07-09 Thermal decoloring type thermosensitive recording material and image forming method

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPH0725165A true JPH0725165A (en) 1995-01-27
JP3167839B2 JP3167839B2 (en) 2001-05-21

Family

ID=16320448

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19419093A Expired - Fee Related JP3167839B2 (en) 1993-07-09 1993-07-09 Thermal decoloring type thermosensitive recording material and image forming method

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP3167839B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0747675A (en) * 1994-07-07 1995-02-21 Seiko Epson Corp Inkjet recording device
EP1041448A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-04 Kabushiki Kaisha Toshiba Decolorable material and method for decoloring the same

Families Citing this family (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6053622B2 (en) * 2013-06-21 2016-12-27 ハウス食品グループ本社株式会社 Non-fried cooking mix

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0747675A (en) * 1994-07-07 1995-02-21 Seiko Epson Corp Inkjet recording device
EP1041448A1 (en) * 1999-03-31 2000-10-04 Kabushiki Kaisha Toshiba Decolorable material and method for decoloring the same

Also Published As

Publication number Publication date
JP3167839B2 (en) 2001-05-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0616253B1 (en) Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing water-insoluble polymer particles
US5466567A (en) Imaging element comprising an electrically-conductive layer containing conductive fine particles, a film-forming hydrophilic colloid and pre-crosslinked gelatin particles
JPH07179073A (en) Water-based transparent image recording material
JPH07319122A (en) Picture forming element containing conductive layer incorporating metal antimonate particle
JP2004001371A (en) Packaging material
JP5402084B2 (en) Thermal recording medium and recording method
JPH06328864A (en) Heat-sensitive recording material
JP3167839B2 (en) Thermal decoloring type thermosensitive recording material and image forming method
JPH075619A (en) Protected thermosensitive recording material
JP2905001B2 (en) Recording sheet for thermal transfer
JPH0725167A (en) Thermal recording material
JPH0725168A (en) Thermal recording material
JPH0117476B2 (en)
JP3857422B2 (en) Method for manufacturing recording sheet
JPS5853484A (en) Chemical resistant thermal paper
JPH0725166A (en) Infrared photosensitive recording material
JP2542506B2 (en) OHP sheet for thermal transfer
JP2965491B2 (en) Copy transfer material for electrophotography
JPH10282712A (en) Image receiving sheet and method of controlling its surface resistance
JP2649612B2 (en) Pressure fixing type image forming film
JPH035189A (en) heat sensitive recording sheet
JP2000122332A (en) Image receiving sheet
JPS63236683A (en) heat sensitive recording material
JPS62249787A (en) Thermal recording material
JPH01294087A (en) Thermal recording material

Legal Events

Date Code Title Description
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20010227

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080309

Year of fee payment: 7

S111 Request for change of ownership or part of ownership

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313111

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080309

Year of fee payment: 7

R350 Written notification of registration of transfer

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080309

Year of fee payment: 7

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090309

Year of fee payment: 8

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees