【発明の詳細な説明】[Detailed description of the invention]
本発明は、感熱記録材料中の熱により発色する
感熱材層上に形成される保護層を形成するための
インキ組成物に関する。
感熱記録方式はフアクシミリ等の伝送情報記
録、電子計算機の出力記録、各種試験機の出力記
録などの出力記録手段として、あるいは乗車券の
発券手段として近年広く用いられているが、更に
は比較的長期に使用される定期券、クレジツトカ
ードあるいは各種回数券等（以下、便宜的に「長
期カード」と総称する）の発券への利用も検討さ
れ始めている。これは感熱記録方式が、情報内容
を目で直接見ることができる記録を与えること、
リボンプリンター等の他のプリンター方式に比較
して保守が簡便であり、装置自体もコンパクトか
つ安価であるなどの特長を有しているからであ
る。
このような感熱記録方式に用いる記録材料とし
ては一般に、基材上に、ロイコ染料等の発色剤と
フエノール性化合物等の顕色剤とを固体ビヒクル
中にそれぞれ分散してなる感熱材層を形成したも
のが用いられている。この感熱材層にサーマルヘ
ツド、熱ペン等により加熱印字すると、印字部で
バインダー中の発色剤および顕色剤の少くとも一
方が溶融ないしは昇華して両者が密に接触し、反
応して発色する。
しかしながら、上記のような感熱材層が表面に
露出した形態の感熱記録材料の使用にはいくつか
の問題点がある。それらは、たとえば、サーマル
ヘツドへの感熱材層のインキ滓の付着、それによ
るヘツドの走行性不良、ヘツドの摩耗、印字部の
欠落、引つかきによる発色、などである。特に上
記のような長期カードにおいては、裏面に磁気記
録層を設けて機器による自動読取を併用すること
も多く、感熱材層に対しては繰り返し外力が加え
られるので、それに対する耐久性を与える必要も
ある。またこのような長期カードでは、基材とし
て耐久性のあるプラスチツクフイルムが好ましく
用いられるが、その場合、基材と感熱材層との接
着性が低下するので、ヘツドに対する感熱材層の
粘着性は更に問題となる。
上記のような問題点を解決するために、感熱材
層上に保護樹脂層を形成すること、更には保護層
の表面滑性を改善するためにパラフインワツク
ス、マイクロクリスタリンワツクス、ポリエチレ
ンワツクス等の各種ワツクス類あるいはステアリ
ン酸アミド、パルミチン酸アミド等の脂肪酸アミ
ドを樹脂中に添加して保護層を形成することも行
われている。しかしながら、このようにして形成
された保護層も末だヘツドへの滓の付着の防止効
果は充分でなかつた。また上記したアミド類の中
にはその添加により、高温保存した際に非印字部
のカブリを生じさせるものである。
本発明は、感熱材層中に形成することによりサ
ーマルヘツドへのインキ滓の付着性、ヘツド走行
性、ヘツド摩耗性、熱安定性等について、より優
れた効果を有する保護層を形成可能なインキ組成
物を提供することを目的とする。
本発明者の研究によれば、上記したようなワツ
クス類をシリコーン変性することにより離型性お
よび耐熱性を改善したワツクスをバインダー樹脂
の改質剤として加えた保護層は上記の特性に関し
て特に優れた性質を有することが見出された。本
発明の感熱記録材保護層形成用インキ組成物は、
このような知見に基づくものであり、より詳しく
は、バインダー樹脂100重量部およびシリコーン
変性ワツクス10〜70重量部を溶剤500〜1500重量
部中に溶解ないし分散してなることを特徴とする
ものである。
以下、本発明を更に詳しく説明する。以下の記
載において、「部」および「％」は特に断らない
限り重量基準である。
本発明のインキ組成物中に含まれる、バインダ
ーとしては、ポリビニルアルコール、各種セルロ
ース類等の水溶性樹脂も用いられないではない
が、塗布、乾燥における作業性、感熱材層との密
着性等の観点から、キシレン樹脂、フエノール樹
脂、クマロン樹脂、ビニルトルエン樹脂、テルペ
ン樹脂、あるいはビニルトルエン／ブタジエン共
重合体、ビニルトルエン／アクリレート共重合体
等の単独又は共重合体からなる油溶性、等にナフ
テン系溶剤可溶性の樹脂が好適に用いられる。
又、シリコーン変性ワツクスとしては、パラフ
インワツクス、マイクロクリスタリンワツクス、
ポリエチレンワツクス等のワツクス類をシリコー
ンにて変性したものであり、具体的商品名として
は信越化学社製KF−3935、SW−100、TA−３、
TA−９等がある。
これらシリコーン変性ワツクスは、バインダー
100部に対して10〜70部の割合で用いられる。10
部未満では添加効果が充分でなく、70部を超える
と感熱層との密着不良が発生し好ましくない。
上記各成分をバインダー100部に対して500〜
1500部の溶剤に溶解ないし分散することにより本
発明のインキ組成物が得られる。溶剤としては、
上記バインダーを溶解し、後述する感熱材層中の
発色剤および顕色剤を溶解しないものが用いら
れ、有機溶媒、特にナフテン系炭化水素あるいは
これを主成分とし必要に応じて、パラフイン系炭
化水素、含塩素炭化水素を加えたものが好適に用
いられる。溶剤量は主として塗布適性により決定
されるものである。
本発明のインキ組成物中に、更にフツ素樹脂を
含ませると、離型性、耐熱性が改善され、ヘツド
への滓付着性も更に改善されることが見出されて
いる。このようなフツ素樹脂としては、ポリテト
ラフルオロエチレン、ポリクロロトリフルオロエ
チレン等のフルオロ炭化水素およびフルオロクロ
ル炭化水素やフツ化黒鉛等が用いられる。
これらフツ素樹脂は、バインダー樹脂100部に
対して10〜70部の割合で用いられる。10部未満で
は添加効果が乏しく、70部を超えると、感熱層と
の密着不良が発生する為、好ましくない。
本発明のインキ組成物は上記各成分を混合・混
練することにより10〜200cp程度の組成物として
得られる。
このインキ組成物を、感熱材層上に、グラビ
ア、フレキソ、シルクスクリーン等の印刷方式、
あるいはロールコーター、リバースコーター、バ
ーコーター、ナイフコーター等を用いるコーテイ
ング法により塗布し、乾燥することにより固形分
基準で0.5〜５ｇ／m2程度の保護層が形成される。
本発明のインキ組成物をその上に塗布する感熱
材層としては、従来知られている任意の発色剤と
顕色剤の組合せからなる発色系を固体ビヒクル中
に分散して含むものが用いられる。なかでもロイ
コ染料からなる発色剤とフエノール性化合物等の
酸性化合物からなる顕色剤の組合せからなる発色
系が好ましい。他に脂肪酸重金属塩からなる発色
剤とタンニン酸、没食子酸、ジフエニルカルバジ
ド等の還元剤とからなる組合せの金属化合物系感
熱発色系があるが、発色濃度が低い、感度が低
い、重金属を含み有害である等の欠点があり好ま
しくない。
ロイコ染料としては、クリスタルバイオレツト
ラクトン、マラカイトグリーンラクトン等のトリ
フエニルメタン系；１，２−ベンゾ−６−ジエチ
ルアミノフルオラン等のフルオラン系；Ｎ−ベン
ゾイルオーラミン等のオーラミン系、；その他フ
エノチアジン系；スピロピラン系等のロイコ染料
が用いられる。またフエノール性化合物として
は、ビスフエノールＡ、フエノール、ｐ−クレゾ
ールβ−ナフトール、カテコール、ｐ−オキシ安
息香酸エチル、没食子酸、２，４ジヒドロキシベ
ンゾフエノン、タンニン酸等のフエノール性水酸
基を有する化合物が用いられる。
これら発色剤および顕色剤は、固体ビヒクル中
にそれぞれ２〜70％の量範囲内で適宜分散含有さ
れる。固体ビヒクルは、本発明のインキ組成物中
に含まれるバインダー樹脂として例示したものか
ら適宜選択される。
感熱材層は上記各成分を、本発明のインキ組成
物中に用いる溶剤と同様な溶剤中に溶解ないし分
散して基材上に、通常２〜40ｇ／m2（固形分基
準）の割合で塗布することにより得られる。感熱
材層を二層に分け、それぞれ発色剤と顕色剤の一
方を分離して含ませることも可能である。
基材としては、紙あるいはポリエステル、ポリ
アセテート、ポリカーボネート等のプラスチツク
フイルムが好適に用いられる。感熱材層と基材と
の接着性を向上するために必要に応じてプライマ
ー処理してもよい。
上述したように本発明によれば、感熱記録材料
の感熱材層上に塗布するに適したインキ組成物が
提供され、塗布により形成された保護層は、サー
マルヘツドに対する滓付着性、ヘツド走行性、ヘ
ツド摩耗性、熱安定性等に関して本質的な改善を
与える。
以下、実施例により本発明をより具体的に説明
する。
実施例 １
感熱材層を形成するために下記配合のインキを
使用した。
インキＡ
フルオラン系ロイコ染料（TH−1.06保土ケ谷化
学社製）……17重量部
ビニルトルエン／ブタジエン共重合体樹脂（プラ
イオライトVT、グツドイヤー社製）……17重量
部
エチルシクロヘキサン……66重量部
インキＢ
ビスフエノールＡ……17重量部
ビニルトルエン・ブタジエン樹脂……17重量部
エチルシクロヘキサン……66重量部
インキＡとＢは各々ガラスビーズを入れた撹拌
機にて１時間分散して得た。このインキＡとＢを
重合比で１ ５の割合に混合し、プロプラミキサ
ーにて撹拌して感熱発色インキを得た。
この感熱発色インキをリバースロールコーター
にて、ケント紙（200ｇ／m2）及び乳白ポリエス
テルフイルム（0.188mm厚）上にそれぞれ乾燥状
態で４ｇ／m2の割合でコーテイングし、感熱記録
媒体を得た。
次いでこの感熱発色インキ層の上に下記４種の
配合の保護インキを乾燥状態で0.5〜１ｇ／m2の
割合でコーテイングして保護層Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｄを
形成した。
保護層−Ａ形成インキ
ビニルトルエンブタジエン樹脂（プライオライト
VT；グツドイヤー社製）……３重量部
シリコーン変性ワツクス（10％エチルシクロヘキ
サン溶液）（KF3935、信越化学製）……10重量部
フツ素樹脂（50％トルエン溶液）（MOLD WIZ
Ｆ−57、東洋曹達工業製）……２重量部
エチルシクロヘキサン……27重量部
保護層−Ｂ形成インキ
ビニルトルエン／ブタジエン共重合体樹脂（プラ
イオライトVT、グツドイヤー社製）……1.6重量
部
シリコーン変性ワツクス（10％エチルシクロヘキ
サン溶液）（KF−3935、信越化学製）……４重量
部
脂肪酸アミド（20％エチルシクロヘキサン溶液）
（アマイドHT、ライオンアクゾ(株)製）……２重
量部
フツ素樹脂（50％トルエン溶液）（MOLD WIZ
Ｆ−57、東洋曹達工業製）……１重量部
エチルシクロヘキサン……15重量部
保護層−Ｃ形成インキ
ビニルトルエンブタジエン樹脂（プライオライト
VT、グツドイヤー社製）……1.2重量部
シリコン変性ワツクス（10％エチルシクロヘキサ
ン溶液、KF−3935、信越化学製）……４重量部
脂肪酸アミド（20％エチルシクロヘキサン溶液、
アマイドHT、ライオン・アクゾ(株)製）……２重
量部
エチルシクロヘキサン……11重量部
保護層−Ｄ形成インキ
ビニルトルエンブタジエン樹脂（プライオライト
VT、グツドイヤー社製）……２重量部
脂肪酸アミド（20％エチルシクロヘキサン溶液、
アマイドHT、ライオン・アクゾ(株)製）……３重
量部
フルオロカーボン（50％トルエン溶液、MOLD
WIZ Ｆ−57、東洋曹達工業製）……１重量部
エチルシクロヘキサン……15重量部
得られた感熱記録媒体をサーマルヘツド（東洋
電気製作所製KH−58 ヘツド電圧14V、印字時
間3.17ｍsec、ヘツド電力0.6W／ドツト）にして
印字した結果シリコーン変性ワツクスを添加した
保護層Ａ、Ｂ、Ｃは基材が紙、ポリエステルフイ
ルムのいずれの場合も全て良好なるヘツド走行性
を示し、ヘツドへの滓付着もなく鮮明な黒色画像
が得られ良好なる結果が得られた
これに対し、シリコーン変性ワツクス非添加の
保護層Ｄは、基材がポリエステルフイルムの場合
にヘツド走行性不良を発生した。これは、基材が
ポリエステルフイルムの場合には、感熱材層と基
材性との接着性が乏しく、保護層の粘着性が特に
問題になるからであり、シリコーン変性ワツクス
添加の重要性を示すものである。
下表に、対応試験結果をまとめて記す。
The present invention relates to an ink composition for forming a protective layer on a heat-sensitive layer of a heat-sensitive recording material that develops color by heat. The thermal recording method has been widely used in recent years as an output recording means such as transmission information records such as facsimile, output records of electronic computers, output records of various test machines, and as a means of issuing tickets. Consideration has also begun to be given to the use of commuter passes, credit cards, various coupon tickets, etc. (hereinafter collectively referred to as "long-term cards" for convenience) used in public transportation. This is because the thermal recording method provides records that allow the information content to be viewed directly.
This is because it is easier to maintain than other printer systems such as ribbon printers, and the device itself is compact and inexpensive. Recording materials used in such heat-sensitive recording methods generally include a heat-sensitive material layer formed on a base material by dispersing a coloring agent such as a leuco dye and a color developer such as a phenolic compound in a solid vehicle. is used. When this heat-sensitive material layer is heated and printed with a thermal head, thermal pen, etc., at least one of the color forming agent and color developer in the binder melts or sublimates in the printing area, and the two come into close contact and react to develop color. . However, there are several problems in using a heat-sensitive recording material in which the heat-sensitive material layer is exposed on the surface as described above. These include, for example, the adhesion of ink scum on the heat-sensitive material layer to the thermal head, resulting in poor runnability of the head, abrasion of the head, missing printed portions, and color development due to sticking. In particular, long-term cards such as those mentioned above are often equipped with a magnetic recording layer on the back and used for automatic reading by equipment, and external forces are repeatedly applied to the heat-sensitive material layer, so it is necessary to provide durability against this. There is also. In addition, in such long-term cards, a durable plastic film is preferably used as the base material, but in that case, the adhesiveness between the base material and the heat-sensitive material layer decreases, so the adhesion of the heat-sensitive material layer to the head is reduced. This becomes even more problematic. In order to solve the above problems, a protective resin layer is formed on the heat-sensitive material layer, and in order to improve the surface smoothness of the protective layer, paraffin wax, microcrystalline wax, or polyethylene wax is used. A protective layer has also been formed by adding various waxes such as these or fatty acid amides such as stearic acid amide and palmitic acid amide to the resin. However, the protective layer thus formed was not sufficiently effective in preventing slag from adhering to the head. Furthermore, the addition of some of the above-mentioned amides causes fogging in non-printing areas when stored at high temperatures. The present invention provides an ink that can be formed in a heat-sensitive material layer to form a protective layer that has better effects on ink slag adhesion to the thermal head, head running performance, head abrasion resistance, thermal stability, etc. The purpose is to provide a composition. According to the research of the present inventor, a protective layer in which a wax with improved mold releasability and heat resistance by silicone modification as described above is added as a modifier to the binder resin is particularly excellent in terms of the above properties. It was found that it has certain properties. The ink composition for forming a protective layer of a heat-sensitive recording material of the present invention includes:
It is based on such knowledge, and more specifically, it is characterized by dissolving or dispersing 100 parts by weight of a binder resin and 10 to 70 parts by weight of a silicone-modified wax in 500 to 1500 parts by weight of a solvent. be. The present invention will be explained in more detail below. In the following description, "parts" and "%" are based on weight unless otherwise specified. As the binder contained in the ink composition of the present invention, water-soluble resins such as polyvinyl alcohol and various celluloses may also be used, but they may have problems such as workability in coating and drying, adhesion with the heat-sensitive material layer, etc. From this point of view, naphthenes are used in oil-soluble products such as xylene resins, phenolic resins, coumaron resins, vinyltoluene resins, terpene resins, or oil-soluble monopolymers or copolymers such as vinyltoluene/butadiene copolymers, vinyltoluene/acrylate copolymers, etc. A solvent-soluble resin is preferably used. In addition, examples of silicone modified wax include paraffin wax, microcrystalline wax,
Waxes such as polyethylene waxes are modified with silicone, and the specific product names are KF-3935, SW-100, TA-3, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.
There are TA-9 etc. These silicone-modified waxes are binders
It is used at a ratio of 10 to 70 parts per 100 parts. Ten
If the amount is less than 70 parts, the effect of the addition will not be sufficient, and if it exceeds 70 parts, poor adhesion with the heat-sensitive layer will occur, which is not preferable. Add each of the above ingredients to 500 to 100 parts of binder.
The ink composition of the present invention is obtained by dissolving or dispersing it in 1500 parts of a solvent. As a solvent,
A solvent that dissolves the above binder but does not dissolve the color forming agent and color developer in the heat-sensitive material layer described later is used, and an organic solvent, especially a naphthenic hydrocarbon or a paraffinic hydrocarbon containing this as a main component, is used. , to which a chlorinated hydrocarbon is added is preferably used. The amount of solvent is determined primarily by suitability for coating. It has been found that when the ink composition of the present invention further contains a fluororesin, the mold releasability and heat resistance are improved, and the slag adhesion to the head is further improved. As such a fluororesin, fluorohydrocarbons such as polytetrafluoroethylene and polychlorotrifluoroethylene, fluorochlorohydrocarbons, graphite fluoride, and the like are used. These fluororesins are used in a ratio of 10 to 70 parts per 100 parts of the binder resin. If the amount is less than 10 parts, the effect of addition is poor, and if it exceeds 70 parts, poor adhesion with the heat-sensitive layer will occur, which is not preferable. The ink composition of the present invention can be obtained as a composition of about 10 to 200 cp by mixing and kneading the above-mentioned components. This ink composition is applied onto the heat-sensitive material layer by printing methods such as gravure, flexography, and silk screen.
Alternatively, the protective layer is applied by a coating method using a roll coater, reverse coater, bar coater, knife coater, etc. and dried to form a protective layer having a solid content of about 0.5 to 5 g/m 2 . The heat-sensitive material layer on which the ink composition of the present invention is applied may contain a coloring system consisting of a combination of any conventionally known coloring agent and color developer dispersed in a solid vehicle. . Among these, a coloring system consisting of a combination of a coloring agent consisting of a leuco dye and a coloring agent consisting of an acidic compound such as a phenolic compound is preferred. There are other heat-sensitive coloring systems based on metal compounds, which are combinations of coloring agents made of fatty acid heavy metal salts and reducing agents such as tannic acid, gallic acid, diphenylcarbazide, etc., but they have low color density, low sensitivity, and do not contain heavy metals. It is undesirable because it has drawbacks such as being harmful. Examples of leuco dyes include triphenylmethane-based dyes such as crystal violet lactone and malachite green lactone; fluoran-based dyes such as 1,2-benzo-6-diethylaminofluorane; auramine-based dyes such as N-benzoyl auramine; and other phenothiazine-based dyes. ; Leuco dyes such as spiropyran are used. Examples of phenolic compounds include compounds having a phenolic hydroxyl group such as bisphenol A, phenol, p-cresol β-naphthol, catechol, ethyl p-oxybenzoate, gallic acid, 2,4 dihydroxybenzophenone, and tannic acid. is used. These color forming agents and color developing agents are appropriately dispersed and contained in the solid vehicle in amounts ranging from 2 to 70%. The solid vehicle is appropriately selected from those exemplified as binder resins contained in the ink composition of the present invention. The heat-sensitive material layer is prepared by dissolving or dispersing each of the above-mentioned components in a solvent similar to that used in the ink composition of the present invention, and dispersing the above-mentioned components onto a base material, usually at a rate of 2 to 40 g/m 2 (based on solid content). Obtained by coating. It is also possible to divide the heat-sensitive material layer into two layers, each containing a color former and a color developer separately. As the base material, paper or a plastic film such as polyester, polyacetate, polycarbonate, etc. is preferably used. Primer treatment may be performed as necessary to improve the adhesion between the heat-sensitive material layer and the base material. As described above, according to the present invention, an ink composition suitable for coating on the heat-sensitive material layer of a heat-sensitive recording material is provided, and the protective layer formed by coating has good slag adhesion to the thermal head and head runnability. , provides substantial improvements in head abrasion, thermal stability, etc. Hereinafter, the present invention will be explained in more detail with reference to Examples. Example 1 Ink having the following formulation was used to form a heat-sensitive material layer. Ink A Fluorane leuco dye (TH-1.06 manufactured by Hodogaya Chemical Co., Ltd.)...17 parts by weight Vinyltoluene/butadiene copolymer resin (Priolite VT, manufactured by Gutdeyer)...17 parts by weight Ethylcyclohexane...66 parts by weight Ink B Bisphenol A...17 parts by weight Vinyltoluene-butadiene resin...17 parts by weight Ethylcyclohexane...66 parts by weight Inks A and B were each obtained by dispersing for 1 hour in a stirrer containing glass beads. These inks A and B were mixed at a polymerization ratio of 1:5 and stirred using a propulsion mixer to obtain a thermosensitive coloring ink. This thermosensitive coloring ink was coated in a dry state on Kent paper (200 g/m 2 ) and milky white polyester film (0.188 mm thick) at a rate of 4 g/m 2 using a reverse roll coater to obtain a thermosensitive recording medium. Next, on this heat-sensitive coloring ink layer, protective inks of the following four types were coated in a dry state at a ratio of 0.5 to 1 g/m 2 to form protective layers A, B, C, and D. Protective layer - A forming ink vinyl toluene butadiene resin (Priolite
VT; manufactured by Gutdeyer)...3 parts by weight silicone modified wax (10% ethylcyclohexane solution) (KF3935, manufactured by Shin-Etsu Chemical)...10 parts by weight fluororesin (50% toluene solution) (MOLD WIZ
F-57, Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.)...2 parts by weight Ethylcyclohexane...27 parts by weight Protective layer-B forming ink Vinyltoluene/butadiene copolymer resin (Priolite VT, made by Gutdeyer)...1.6 parts by weight Silicone Modified wax (10% ethylcyclohexane solution) (KF-3935, manufactured by Shin-Etsu Chemical)...4 parts by weight fatty acid amide (20% ethylcyclohexane solution)
(Amide HT, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.)...2 parts by weight fluororesin (50% toluene solution) (MOLD WIZ
F-57, manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.)...1 part by weight Ethylcyclohexane...15 parts by weight Protective layer-C forming ink Vinyl toluene butadiene resin (Priolite
VT, manufactured by Gutdeyer)...1.2 parts by weight Silicon modified wax (10% ethylcyclohexane solution, KF-3935, manufactured by Shin-Etsu Chemical)...4 parts by weight fatty acid amide (20% ethylcyclohexane solution,
Amide HT, manufactured by Lion Akzo Co., Ltd.)... 2 parts by weight Ethylcyclohexane... 11 parts by weight Protective layer - D forming ink Vinyl toluene butadiene resin (Priolite
VT, manufactured by Gutdeyer)...2 parts by weight fatty acid amide (20% ethylcyclohexane solution,
Amide HT, Lion Akzo Co., Ltd.)...3 parts by weight fluorocarbon (50% toluene solution, MOLD
WIZ F-57, manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.)...1 part by weight Ethylcyclohexane...15 parts by weight The obtained heat-sensitive recording medium was placed in a thermal head (KH-58 manufactured by Toyo Denki Seisakusho, head voltage 14 V, printing time 3.17 msec, head power As a result of printing at 0.6 W/dot), protective layers A, B, and C containing silicone-modified wax all showed good head running properties, regardless of whether the base material was paper or polyester film, and there was no slag adhesion to the head. On the other hand, protective layer D to which no silicone-modified wax was added showed poor head running properties when the base material was a polyester film. This is because when the base material is a polyester film, the adhesion between the heat-sensitive material layer and the base material is poor, and the adhesiveness of the protective layer becomes a particular problem, demonstrating the importance of adding silicone-modified wax. It is something. The table below summarizes the corresponding test results.
【表】
評価方法および評価基準は以下の通りである。
ヘツド走行性
感熱記録材料を前記サーマルプリンターにて
印字し、ヘツド走行性を評価した。
〇：なめらかなヘツド走行を行なう。
×：ヘツド走行せず、記録材がヘツドにくつつ
いてストツプする。
ヘツドへのカス付着
感熱記録材料を前記サーマルプリンターにて
100回連続印字した後ヘツドへのインキカス付
着量を溶剤（メチルエチルケトン）でふいた前
後の目視で評価する。
〇；ヘツドへのカス付着がない。
△：保護層インキのインキがうつすらとヘツド
に付着するが、発色インキの付着はない。
印字濃度
感熱記録材料を前記サーマルプリンターにて
印字し、印字部の光学濃度をマクベス社製RD
−100（コダツクラツテンフイルター＃106）で
測定した。
熱安定性（カブリ）
末印字の記録材料を80℃で20時間放置し、光
学濃度を測定し、前後の濃度変化をカブリ程度
として評価した。
〇：濃度変化0.04以内
×：濃度変化0.10以上
実施例 ２
下記配合の感熱インキを調製しケトン紙（200
ｇ／m2）に実施例１と同様に混合後、塗布して感
熱材層を設けた。
インキＡ
フルオラン系ロイコ染料（PSD−170、新日曹化
工社製）……17重量部
環化ゴム（サーモライトＮ、精工化学社製）……
17重量部
エチルシクロヘキサン……66重量部
インキＢ
ビスフエノールＡ……17重量部
環化ゴム……17重量部
エチルシクロヘキサン……66重量部
この感熱材層の上に下記配合の保護インキ層を
乾燥状態でで0.5〜１ｇ／m2の割合でコーテイン
グした。
環化ゴム（サーモライトＮ、精工化学社製）……
３重量部
シリコーン変性ワツクス（10％エチルシクロヘキ
サン溶液）（KF−3935、信越化学社製）……10重
量部
フツ素樹脂（50％トルエン溶液）（MOLD WIZ
Ｆ−57、東洋曹達工業製）……1.5重量部
エチルシクロヘキサン……26重量部
得られた感熱記録紙を実施例１と同様の薄膜ヘ
ツドのサーマルプリンターにて印字した結果良好
なるヘツド走行性を示し、かつヘツドへのインキ
付着もなく、鮮明な黒色画像が得られ良好なる結
果が得られた。[Table] The evaluation method and evaluation criteria are as follows. Head running properties The heat-sensitive recording material was printed using the above-mentioned thermal printer, and head running properties were evaluated. ○: Performs smooth head running. ×: The head does not run, and the recording material sticks to the head and stops. Debris adhering to the head The heat-sensitive recording material is used in the thermal printer mentioned above.
After 100 consecutive printings, the amount of ink residue adhering to the head was visually evaluated before and after wiping it with a solvent (methyl ethyl ketone). ○: There is no residue attached to the head. △: The ink of the protective layer adheres evenly to the head, but the colored ink does not adhere. Print density The heat-sensitive recording material is printed using the above thermal printer, and the optical density of the printed area is determined using Macbeth's RD.
-100 (Kodatsu Kuratsuten Filter #106). Thermal Stability (Fog) The final printed recording material was left at 80°C for 20 hours, the optical density was measured, and the change in density before and after was evaluated as the degree of fog. 〇: Density change within 0.04 ×: Density change 0.10 or more Example 2 A thermal ink with the following formulation was prepared and ketone paper (200
g/m 2 ) in the same manner as in Example 1 and then coated to provide a heat-sensitive material layer. Ink A Fluorane leuco dye (PSD-170, manufactured by Shin Nisso Kako Co., Ltd.)...17 parts by weight Cyclized rubber (Thermolite N, manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd.)...
17 parts by weight Ethylcyclohexane...66 parts by weight Ink B Bisphenol A...17 parts by weight Cyclized rubber...17 parts by weight Ethylcyclohexane...66 parts by weight A protective ink layer of the following composition is dried on top of this heat-sensitive material layer. It was coated at a rate of 0.5 to 1 g/m 2 in the original state. Cyclized rubber (Thermolite N, manufactured by Seiko Kagaku Co., Ltd.)...
3 parts by weight Silicone modified wax (10% ethylcyclohexane solution) (KF-3935, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)...10 parts by weight Fluororesin (50% toluene solution) (MOLD WIZ
F-57, manufactured by Toyo Soda Kogyo Co., Ltd.)...1.5 parts by weight Ethylcyclohexane...26 parts by weight The obtained thermal recording paper was printed using a thermal printer with a thin film head similar to that in Example 1, and as a result, good head running properties were obtained. Good results were obtained, with no ink adhesion to the head and a clear black image.