JPH07252405A - 結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物 - Google Patents

結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物

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JPH07252405A
JPH07252405A JP1267295A JP1267295A JPH07252405A JP H07252405 A JPH07252405 A JP H07252405A JP 1267295 A JP1267295 A JP 1267295A JP 1267295 A JP1267295 A JP 1267295A JP H07252405 A JPH07252405 A JP H07252405A
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JP
Japan
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potassium
potassium titanate
fibers
composition
polyester resin
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Pending
Application number
JP1267295A
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English (en)
Inventor
Takeshi Minamizawa
毅 南沢
Masamichi Mitsuuchi
正道 光内
Hideo Kakizaki
秀夫 柿崎
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Polyplastics Co Ltd
Original Assignee
Polyplastics Co Ltd
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 優れた強度と色相の安定性を有し、しかも高
温下、長時間の滞留においてもこれらの特性が損なわれ
ることのない優れた熱安定性を有する、チタン酸カリウ
ム繊維配合の結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物を
提供する。 【構成】 融点が160 ℃以上の結晶性ポリエステル熱可
塑性樹脂にチタン酸カリウム繊維1〜60重量%(対組成
物全量)を配合してなる組成物において、使用するチタ
ン酸カリウム繊維として、主として K2O・6TiO2・nH2O(但しn=0又は1/2) なる化学式で示されるものからなり、かつ、水抽出性カ
リウム化合物がカリウム換算で0.30重量%(チタン酸カ
リウム中)以下であるものを用いる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、結晶性熱可塑性ポリエ
ステル樹脂に特定の性状を有するチタン酸カリウム繊維
を配合してなる樹脂組成物に関する。
【0002】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】結晶性
熱可塑性ポリエステル樹脂は優れた機械的性質、耐薬品
性、成形加工性等を有するが故に近年電気・電子部品、
自動車部品等の分野で広く利用されている。また、更に
高度の強度、剛性、耐熱性等が要求される場合には、ガ
ラス繊維、炭素繊維等の繊維状充填剤や、ガラスフレー
ク、ガラスビーズ、雲母、タルク等の板状又は粒状充填
剤を配合し、これらの特性を改良することも盛んに行わ
れている。中でもチタン酸カリウム繊維の配合は、一般
の繊維状充填剤の配合で見られる様な、成形異方性の増
大、成形品の表面状態悪化等の問題も少なく、又、板
状、粒状充填剤の配合で見られる様な強度低下、脆弱化
等の問題もなく、強度、剛性、耐熱性が向上し、成形品
の表面状態を損ねることが少なく、更に摺動性も良いと
いう他の無機充填剤にない特徴を有するため、最近特に
注目をあびている。斯かる如く、チタン酸カリウム繊維
は基本的には優れた性質を有する充填剤であるが、これ
を結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂の如く、融点が高
く、押出し、成形等の加工温度が高い樹脂に配合した場
合、樹脂の変色、物性低下、溶融粘度上昇等の問題が発
生し、これは高温下で長時間滞留させた場合に著しい。
この様に、温度変化あるいは滞留時間の違いにより、色
相や物性が変化し、品質のバラツキを生ずることは製品
としての信頼性、商品価値を著しく損なうものであり、
その改善が切望されている。
【0003】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、斯かる問
題点を解決するため、結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂
の高温下での劣化、変色挙動等とチタン酸カリウム繊維
の特性との関係を詳細に検討した結果、本発明に到達し
た。即ち本発明は、融点が160 ℃以上の結晶性熱可塑性
ポリエステル樹脂にチタン酸カリウム繊維1〜60重量%
(対組成物全量)を配合してなる組成物において、使用
するチタン酸カリウム繊維が主として K2O・6TiO2・nH2O(但しn=0又は1/2) なる化学式で示されるものからなり、かつ、水抽出性カ
リウム化合物が後記の測定法によるカリウム換算で0.30
重量%(チタン酸カリウム中)以下であることを特徴と
する結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物に関するも
のである。
【0004】本発明において用いられる結晶性熱可塑性
ポリエステル樹脂は融点が160 ℃以上のものであり、単
独で又は2種以上混合して使用される。これより融点の
低いものに対して本発明を適用しても、従来公知のチタ
ン酸カリウム繊維を配合した場合に比べ、格別の効果は
期待できない。更に言えば、概ね180 ℃以上の温度で押
出し、成形等の加工を行う場合に本発明の効果は発揮さ
れ、200 ℃以上の加工温度ではその効果が一層顕著であ
る。ここでポリエステル樹脂とは、ジカルボン酸化合物
とジヒドロキシ化合物の重縮合、オキシカルボン酸化合
物の重縮合或いはこれら3成分混合物の重縮合等によっ
て得られるポリエステルであり、ホモポリエステル、コ
ポリエステルの何れに対しても本発明の効果がある。斯
かるポリエステル樹脂としては例えば、ポリエチレンテ
レフタレート、ポリブチレンテレフタレート、芳香族液
晶性ポリエステル等が挙げられる。
【0005】次に本発明において用いられるチタン酸カ
リウム繊維について説明する。
【0006】一般にチタン酸カリウム繊維は下記一般式
〔I〕で示されるものであり、 K2O・mTiO2・nH2O ・・・・〔I〕 (但し、mは1〜8、n=0又は1/2) 中でもその構成比には大きな幅があるもののm=4とm
=6の共存よりなるものが一般的であるが、本発明にお
いて使用される特定のチタン酸カリウム繊維とは、一定
の純度以上でm=6、即ちK2O・6TiO2・nH2O(但しn=
0又は1/2)で示されるウィスカーよりなる特殊なもの
である。mが4のものの存在は、その結晶構造等のため
特定の条件による水抽出試験により溶出するのに対し、
m=6の場合には溶出しない性質を有するため、水抽出
試験によって本願に使用するチタン酸カリウム繊維を規
定することが出来る。即ち本発明において用いられるチ
タン酸カリウム繊維とはK2O・6TiO2・nH2Oを主とするも
のであり、K2O・4TiO2・nH2Oの如き水抽出性カリウム化
合物が下記に記載した測定法による水抽出物のカリウム
換算量で0.30重量%(チタン酸カリウム中)以下のもの
である。ここで水抽出カリウム換算量はチタン酸カリウ
ム繊維5gを水100 ml中で10時間煮沸した後、水中に溶
出したカリウムイオンを原子吸光分析法により測定する
ことにより求めた値であり、チタン酸カリウム繊維中の
好ましくない成分である水抽出性カリウム化合物の多少
は、これにより相対的に表わされる。チタン酸カリウム
繊維中の水抽出カリウム換算量が0.30重量%より多いも
のを用いた場合は、押出し、成形等の溶融加工中に樹脂
の劣化が起こり、物性が低下したり、樹脂の変色が起こ
るため好ましくない。特に溶融状態で長時間の滞留が余
儀なくされる場合には、これらの物性の低下は極めて著
しいものとなる。よってより厳しい条件下でも好ましい
物性を、安定して維持するためには水抽出カリウム換算
量が0.20重量%以下であるのが好ましく、特に0.10重量
%以下が好ましい。本発明に用いられるチタン酸カリウ
ム繊維の形状については特に限定はなく、一般に用いら
れる平均繊維長5〜200 μm 、平均繊維径0.05〜2.0 μ
m のものがそのまま本発明にも適用できる。好ましくは
平均繊維長10〜30μm 、平均繊維径0.1 〜0.5 μm のも
のである。またチタン酸カリウム繊維の製造方法につい
ても何ら限定されるものではなく、前述した本発明の規
定を満足するものである限り、焼成法、溶融法、水熱
法、フラックス法、融体法、徐冷焼成法等によって製造
されたもの、或いはこれをもとに高温焼成、水洗等の後
処理を施したもの等がいずれも使用できる。本発明にお
いて斯かるチタン酸カリウム繊維の配合量は1〜60重量
%(対組成物全量)である。チタン酸カリウム繊維の配
合が1重量%より少ない量では、樹脂の強度、剛性等に
対する補強効果が不充分なものとなり、逆に60重量%を
越えると押出し、成形等の加工が極めて困難なものとな
り好ましくない。よって補強効果、加工性等を考慮する
と、より好ましい配合量は3〜50重量%である。
【0007】本発明においては斯かる如く、結晶性熱可
塑性ポリエステル樹脂に本願の特定のチタン酸カリウム
繊維を配合しただけでも充分な補強効果があり、成形品
とした場合の表面状態も良く、摺動特性も優れ、更に高
温下で滞留させても、これらの特徴を殆ど損なうことが
なく好ましいが、更にイソシアネート化合物、エポキシ
化合物、シラン化合物及びチタネート化合物から選ばれ
た1種又は2種以上を0.01〜5重量%(対組成物全量)
配合することにより、これらの特性は一段と向上し好ま
しい。斯かる化合物としては、例えばヘキサメチレンジ
イソシアネート、ジフェニルメタンジイソシアネート、
トリレンジイソシアネート、γ−グリシドキシプロピル
トリメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリエ
トキシシラン、β−(3,4−エポキシシクロヘキシル)エ
チルトリメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリ
メトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリエトキシ
シラン、ビニルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピ
ルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキ
シシラン、イソプロピルトリイソステアロイルチタネー
ト、イソプロピルトリデシルベンゼンスルホニルチタネ
ート、テトライソプロピルビス (ジオクチルホスファ
イト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシル
ホスファイト)チタネート等が挙げられる。斯かる化合
物は、樹脂及びチタン酸カリウム繊維と同時に混合する
ことも可能であり、又、予めチタン酸カリウム繊維を斯
かる化合物で表面処理した形で配合しても良い。
【0008】また本発明の組成物には、目的に応じて、
更に繊維状、粉粒状、板状の充填剤を配合することも可
能であり、また融点が160 ℃より低い結晶性熱可塑性樹
脂、非結晶性熱可塑性樹脂を補助的に配合しても良い。
繊維状充填剤としては、ガラス繊維、アスベスト繊維、
カーボン繊維、アルミナ繊維、ジルコニア繊維、窒化硼
素繊維、窒化珪素繊維、硼素繊維、更にステンレス、ア
ルミニウム、チタン、銅、真鍮等の金属の繊維状物など
の無機質繊維状物質が挙げられる。一方、粉粒状充填剤
としてはカーボンブラック、石英粉末、ガラスビーズ、
ガラス粉、硅酸アルミニウム、カオリン、タルク、クレ
ー、硅藻土、酸化鉄、酸化チタン、酸化亜鉛、アルミナ
の如き金属の酸化物、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウ
ムの如き金属の炭酸塩、硫酸カルシウム、硫酸バリウム
の如き金属の硫酸塩、その他炭化硅素、窒化硅素、窒化
硼素、各種金属粉末等が挙げられる。又、板状充填剤と
してはマイカ、ガラスフレーク、各種の金属箔等が挙げ
られる。また本発明の組成物には、更に一般の熱可塑性
樹脂及び熱硬化性樹脂に添加される公知の物質、即ち、
可塑剤、酸化防止剤や紫外線吸収剤等の安定剤、帯電防
止剤、界面活性剤、難燃剤、染料や顔料等の着色剤及び
流動性や離型性の改善のための滑剤、潤滑剤及び結晶化
促進剤(核剤)等も要求性能に応じ適宜使用することが
出来る。
【0009】本発明の樹脂組成物は、一般に熱可塑性樹
脂組成物の調製に用いられる設備と方法により調製する
ことが出来る。即ち必要な成分を混合し、一軸又は2軸
の押出機を使用して混練し、押出して成形用ペレットと
することが出来、必要成分の一部を予めマスターバッチ
として調製し、これを混合、成形する方法、又各成分の
分散混合をよくするため使用するポリマーの一部又は全
部を粉砕して微粉末とし、混合溶融押出すること等、何
れも可能である。
【0010】
【実施例】以下実施例により本発明を更に詳細に説明す
るが、本発明はこれに限定されるものではない。 実施例1〜4及び比較例1〜2 後記する芳香族液晶性ポリエステル系ポリマーに、表1
に示す如く、水抽出カリウム換算量の異なるチタン酸カ
リウム繊維を30重量%を混合した後、押出機にて約290
℃で溶融混練して押出し、ペレットを製造した。このペ
レットを140 ℃で熱風乾燥後、シリンダー温度約280
℃、金型温度120 ℃、射出圧力600kg/cm2で射出成形す
ることにより試験片を作成し、ASTM試験法により物性を
測定した。また成形機内滞留テストとして成形機内に30
0 ℃で15分間滞留させた後、試験片を成形したものにつ
いても同様にして評価した。変色(ΔE)は色差計を用い
て、L, a, b 値を測定し、式
【0011】
【数1】
【0012】(但し、L0, a0, b0はカラーの初期値、
L1, a1, b1は滞留処理後の値を示す)で求められる値で
ある。結果を表1に示す。尚、ここで使用した芳香族液
晶性ポリエステル系ポリマーは、下記の構成単位を主と
して有するものである。
【0013】
【化1】
【0014】また水抽出カリウム換算量は、前述した通
り、チタン酸カリウム5gを水100mlで10時間煮沸し
た時、水中に溶出したカリウムを原子吸光分析法で測定
することにより求めた値であり、この値は煮沸時間を20
時間まで延長しても実質上変わることはなかった。
【0015】
【表1】
【0016】実施例5〜7及び比較例3〜4 ポリブチレンテレフタレート樹脂〔ポリプラスチックス
(株)製、商品名「ジュラネックス2000」〕を用い、実
施例1〜4と同様の方法で評価した。尚、押出温度は概
ね250 ℃、成形条件はシリンダー温度約250 ℃、金型温
度80℃、射出圧力750kg/cm2 で行い、成形機内滞留テス
トは260 ℃、60分間の滞留で行った。結果を表2に示
す。
【0017】
【表2】
【0018】
【発明の効果】以上の説明並びに実施例により明らかな
如く、融点が160 ℃の結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂
に、水抽出性カリウム化合物の共存量が少なく、これを
水抽出カリウム換算量で表した値が0.30重量%以下のチ
タン酸カリウム繊維を配合してなる本発明の組成物は、
優れた強度と色相の安定性を有し、しかも高温下、長時
間の滞留においてもこれらの特性が損なわれることのな
い優れた熱安定性を有するものであり、極めて商品価値
の高いものである。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 融点が160 ℃以上の結晶性ポリエステル
    熱可塑性樹脂にチタン酸カリウム繊維1〜60重量%(対
    組成物全量)を配合してなる組成物において、使用する
    チタン酸カリウム繊維が主として K2O・6TiO2・nH2O(但しn=0又は1/2) なる化学式で示されるものからなり、かつ、水抽出性カ
    リウム化合物が発明の詳細な説明の欄に記載の測定法に
    よるカリウム換算で0.30重量%(チタン酸カリウム中)
    以下であることを特徴とする結晶性熱可塑性ポリエステ
    ル樹脂組成物。
  2. 【請求項2】 更にエポキシ化合物、イソシアネート化
    合物、シラン化合物及びチタネート化合物から選ばれた
    1種又は2種以上の物質を含有する特許請求の範囲第1
    項記載の結晶性熱可塑性ポリエステル樹脂組成物。
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Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS53106750A (en) * 1977-03-01 1978-09-18 Mitsubishi Chem Ind Ltd Glass fiber reinforced polyester resin composition
JPS6281448A (ja) * 1985-10-04 1987-04-14 Mitsubishi Monsanto Chem Co サ−モトロピツク液晶ポリマ−組成物およびその製造方法

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