JPS6281448A - サ−モトロピツク液晶ポリマ−組成物およびその製造方法 - Google Patents

サ−モトロピツク液晶ポリマ−組成物およびその製造方法

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JPS6281448A
JPS6281448A JP22116185A JP22116185A JPS6281448A JP S6281448 A JPS6281448 A JP S6281448A JP 22116185 A JP22116185 A JP 22116185A JP 22116185 A JP22116185 A JP 22116185A JP S6281448 A JPS6281448 A JP S6281448A
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crystal polymer
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勉 沢田
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    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K7/00Use of ingredients characterised by shape
    • C08K7/02Fibres or whiskers
    • C08K7/04Fibres or whiskers inorganic
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 「産業上の利用分野」 本発明は、押出成形法、圧縮成形法、射出成形法によっ
て物性の優れた各種成形品を製造することができるサー
モトロピック液晶ポリマー組成物、およびその製造方法
に関する。
「従来の技術」 サーモトロピック液晶ポリマーは機械的強度、耐熱性、
耐候性、耐薬品性などの性質が、その他の熱可塑性樹脂
に比べて格段にすぐれておシ。
しかも難燃性にも優れているので、種々の分野への用途
が期待されている。
一方、サー七トロピック液晶ポリマーは、その分子構造
が棒状となっているので、これから得られた成形品は、
その分子の配列方向の機械的強度は極めて大きく、鋼、
アルミx−ウムtたはガラス繊維などの数倍〜数十倍に
匹敵するはどである。しかしながら1分子の配列方向に
対して直角の方向ではその強度が配列方向のそれに対し
1/7〜l/60 Lかなく、配列方向の差による強度
の差が極めて大きい。
従って、サーモトロピック液晶ポリマーの成形品の利用
分野は、わずかな範囲に限定されてしt5という欠点が
あった。
「発明が解決しようとする問題点」 本発明は、サーモトロピック液晶ポリマーの成形時に生
ずる方向性による機械的強度の差を改良しようとするも
のである。すなわち、成形品としたとき、分子の配列方
向においても、また分子配列方向に対して直角の方向に
おいても、共にその機械的強度がすぐれ、tた。その配
列方向の差による強度差の少ない成形品が得られるサー
モトロピック液晶ポリマー組成物を提供しようとするも
のである。
r問題を解決するための手段」 しかして本発明の要旨とするところは、り0〜12重量
N重量−モトロピック液晶ポリマーと、40−j’重量
九の結晶水を含まないチタン酸カリウム繊維とよ〕なる
ことを特徴とするサーモトロピック液晶ポリマー組成物
、および上記液晶ポリマー組成物を製造するにあたシ、
上記サーモトロピック液晶ポリマーと上記結晶水を含ま
ないチタン酸カリウム繊維とを、脱気口を有する混練機
を用い、窒業気流中で均一に混練することを特徴とする
サーモトロピック液晶ポリマー組成物の製造方法に存す
る。
以下、本発明の詳細な説明する。
本発明において、サーモトロピック液晶ポリマーとは、
溶融相において液晶性(すなわち異方性)であるポリマ
ーをいう。サーモトロピック液晶ポリマーには、完全お
よび非完全芳香族ポリエステル、芳香族−脂肪族ポリエ
ステル、芳香族ポリアゾメチン、芳香族ポリエステル−
カーボネート、ならびに芳香族および非完全芳香族ポリ
エステル−アミドがあるが、これらのみに制限されるも
のではない。
芳香族ポリエステルおよびポリ(エステル−アミド)は
、ポリマ中に存在するどの成分もポリマー主鎖に少なく
とも1個の芳香環を付与するという意味で「完全」芳香
族であると考えられ、それによシボリマーは溶融相にお
いて異方性を示すことが可能となる。このよう表成分は
芳香族ジオール、芳香族アミン、芳香族ジカルボン酸お
よび芳香族ヒドロキシ酸から訪導することができる。
本発明における完全ある−は非完全芳香族サーモトロピ
ック液晶ポリマーに存在しうる成分としては、次のよう
なものがあげられるが、とれらに限定されるものではな
い。
O0 1(H 4一 本発明におけるサーモトロピックの液晶ポリマーは、好
ましくは、ナフタレン部分を含む反復単位を約7θ%以
上含有する。好ましbナフタレン系成分としては、6−
オキシーコーナフトイル、コ、6−シオキシナフトイル
およびコ、6−ジカルポキシナフトイルがある。
芳香族−脂肪族ポリエステルの具体例としては、ポリエ
チレンテレフタレートトヒドロキシ安府香酸との共重合
体があげられる。
芳香族ポリアゾメチンの具体例としては、ポリにトリロ
ーコーメチルー/、!−フエニレンニトリロエチリシン
ー/、41−フエ二しンエチリジン)、ポリにトリロー
コーメチルーへダーフエニレンニトリローメチリジンー
l、シーフェニレン−メチリジン)、およびポリにトリ
田−一一りロローl、修−フエニレンニトリロメチリジ
ンー/、41−フェニレン−メチリジン)があげられる
芳香族ポリエステル−カーボネートの例は、米国特許第
@/θl/’IJ号、し目tfat号 明細書に開示さ
れている。このようなポリマーの例としては1本質的に
p−オキシベンゾイル単位。
p−ジオキ7フェニル単位、ジオキシカルボニル単位お
よびテレフトイル単位よシなるものがある。
芳香族ポリエステル−アミドおよびその製造法は、米国
特許第号llツ1−号明細書に開示されている。
本発明に係る液晶ポリマー組成物は、上記サーモトロピ
ック液晶ポリマーに、結晶水を含まないチタン酸カリウ
ム繊維を含有している。チタン酸カリウム繊維はに、0
.4TiQmの化学組成で示され、結晶水を含まないも
のをいう。結晶水を含むチタン酸カリウム繊維は、混練
中に結晶水が分解し、成形品中に気泡となって分散し外
観の優れた成形品が得られない。
チタン酸カリウム繊維は、顕微鏡法による側足で、長さ
60−20μm、繊維径O,コ〜o、rβmの範囲のも
のが好ましい。
本発明に係るサーモトロピック液晶ポリマー組成物にお
いて、結晶水’を宮まないチタン酸カリウム繊維は、サ
ーそトロピック液晶ポリマー組成物に対してr−to重
量%の範囲、好ましくは=θ〜参〇重量九の範囲の割合
で配合されていることが必要である。組成物中に占める
チタン酸カリウム繊維の含有菫が5重音S未満では、組
成物を成形して得られる成形品の分子配列方向とこれに
直角の方向との機緘的強度、例えば引張)強度の方間性
による差の改良には。
はとんど効果がない。また、七の含有址が60重量%を
超えるときには、混練によシ生成する組成物が、はとん
ど流動性を示さないので成形が困難であシ、実用的でな
い。
サーそトロピック液晶ポリマーとチタン酸カリウム繊維
とは、それぞれ所定量秤量し、タンブラー、ミキサー尋
で混合し、得られた混合物を混練機によって混練し、チ
タン酸カリウム繊維をサーモトロピック液晶ポリマーに
、均一に分散させる。
本発明に係るサーモトロピック液晶ポリマー組成物を製
造するにFi、サーモトロピック液晶ポリマーと結晶水
を含まないチタン酸カリウム繊維とを、脱気口を有する
混練機を用いて窒素気流中で均一に混練する。混練機は
特に制限されるものではなく、通常使用されている脱気
口を有する押出機などを使用すればよい。
混練機の脱気口には、好ましくは減圧源につなぎ混線中
に生成するガスを抜きとるのがよい。
ガスには、サーモトロピック液晶ポリマーに吸着されて
いた水分、ポリマーの分解生成物、チタン酸カリウム繊
維に吸着されていた水分等が11れる。
組成物の製造を窒素気流中で行なうのは、組成物の製造
を高温で行うためにポリマーが空気と接触して変質する
のをさけるためである。混練操作の具体的方法は、混練
機のホッパー側から乾燥窒素ガスを強制的に供給し、脱
気口から抜く方法を採用するのがよい。
前記両成分を混線するには、−5O〜SOθ℃の温度範
囲で選ぶのが好ましい。
本発明に係るサーモトロピック液晶ポリマー組成物は、
通常の押出成形機、圧縮成形機、射出成形機等によって
成形可能であ如、サーモトロピック液晶ポリマーのもっ
ている優れた耐熱性、耐候性%難燃性、It薬品性等を
生かし、各釉工業材料部品の製造に供することができる
「発明の効果」 本発明は、次のように特別に顕著な効果を責するので、
その産業上の利用価値は極めて大である。
+11  本発明に係るサーモトロピック液晶ポリマー
組成物は、補強材としてチタン酸カリウム繊維が配合さ
れているので、この組成物を成形して得られる成形品は
、分子の配列方向すなわちゲートに平行な方向と、ゲー
トに直角の方向との機械的強度、特に引張シ強度の比が
V5〜V3であり、従来の両者の比がVフル1/60で
あったの較べて、分子方向による強度の差が少ないもの
とすることができる。
(2)本発明に係るサーモトロピック液晶ポリマー組成
物を成形して得られる成形品は、外観が極めてなめらか
なので、その商品価値が高い。これはチタン酸カリウム
繊維の代シにガラス繊維などを混練した場合に、その形
成菌の外観が粗くなり商品価値が損なわれるのに比べて
、本発明の組成物が優れていることを示している。
「実施例」 次に、本発明を実施例および比較例によって更に具体的
に説明するが、本発明はその要旨を超えない限シ、以下
の例に制約されるものではない。
実施例/ 芳香族ポリエステル系のサーモトロピック液晶ポリマー
Zydar BTR300(Da、rtoo Mfg社
製)40重量部と結晶水を含まないチタン酸カリウム繊
維テイスモーD(大板化学社製、化学組成:に、044
)1.0)lIt0重菫部とを1通常使用されているタ
ンブラ−に仕込み、混合した。得られた混合物を、16
0℃でj時間乾燥した。
脱気孔を有し、zoo’cまでシリンダ一温度を制御で
きるようにしたyo%φの押出機(三菱重工社製)のホ
ッパーに上記で得られた混合物を仕込み、yoo℃で加
熱混練した。加熱混練の際は、ホッパーから乾燥した音
素ガスを供給し、脱気口から真空ポンプで吸引し、溶融
した混合物が窒素雰囲気下にさらされるようにした。混
練して得られた組成物を押出機から押出し、カッターで
切断してベレットを作成し。
izo℃で1時間乾燥した。
シリンダー温間をzoo”cまで制御できるようにした
型締力? j tonの射出成形機(日本製銅社M)を
用いて、上記のベレットをシリンダーm度4600℃、
金型温度−60℃でk tvt X 、t31厚さ、2
刷の平板に成形した。この平板から。
分子の配列方向であるゲートに平行な方向(これをA方
向という。)と、ゲートにIH角の方向(これをB方向
という。)とから、それぞれ巾lθW、長さ!rOwm
のテストピース金切り取り。
引張り強度を測足した。
結果を、第1表に示す。
実施例コ、J、 lI 実施例1に記載されているのと同様の方法によって、芳
香族ポリエステル糸のサーモトロピック液晶ポリW −
Zydor r3TRJ 00 K、 組成物に対する
割合が5重量X、−〇重量N、40重量九の割合となる
ように結晶水を廿まないチタン酸カリウム繊維テイスモ
Dをそれぞれ配合し。
組成物を製造した。
得られた3種の組成物を、実施例ノにおけると同様にし
て平板に成形し、実施例1に記載の方法と同様にしてテ
ストピース金切り取p、引張p強度を測足した。
結果を第1表に示す。
比較例11コ 実施例1に記載されているのと同様の方法によって、芳
香族ポリエステル系のサーモトロピック液晶ポリマーZ
y(lor 13Tfl 、300に得られる組成物に
対する割合が3重量比の割合に、結晶水を含まないチタ
ン酸カリウム繊維テイスモDを配合し、組成物を衾造し
た。
し この組成物から実施例/におけると同様に?てテストピ
ースを作成し、引張シ頂度を測足した。結果を、第1表
に示す。
また、上記のチタン酸カリウム繊維テイスモDO量をg
o重量九に変えて得られた組成物は、流動性をほとんど
示さず、よって射出成形で平板を成形することができな
かった。
比較例3.ダ 実施例/に記載のガにおいて、押出機中の混線工程にお
いてホッパーから音素ガスを供給せずに、他は実施例/
におけると同様にしてポリマー組成物を得た。この組成
物から実施例1と同様にしてテストピースを作成し、引
張シ強度を測定した。結果を、第1表に示す(比較fl
I3)。
また、実施例1に記載の例において、押出機混練工程で
押出機の脱気口を閉じた状態で混練し、夾施9111に
おけると同様にしてベレット化しようとしたところ1組
成物が着しく発泡し、実施例1と同様のペレット11−
得ることができなかった(比較例亭) 比較例! *施例1におりて、結晶水を言まないチタン酸カリウム
#&維テイスモDのかわりに、結晶水を言むチタン酸カ
リウム繊維テイスモL (化学組成:に、O・4 T 
60.・THmO)  を使用し、その他は実施例Iに
おけると同様にしてテストピースを作成し、引張り強度
を一1定した。
結果を、第1表に示す。
しかし、組成物を押出してベレットとする際に1発泡が
著しかった。
比較例6 実施例1において、チタン酸カリウム繊維ティスモDの
かわシにガラス短繊維を使用し、その他は実施例1にお
けると同様にしてテストピースを作成し、引張り強度を
測定した。
結果を、第7表に示す。
々お、第7表に示した引張り強度は、JI日に基クダj
に準拠して測定したものである。
第1表よ91次のことが明らかとなる。
(1)本発明で必須とする要件をすべて満たしている組
成物を使用した成形品は、A方向とB方向の引張勺強度
が共にすぐれ、しかもその差が小さい。
(2)シかし、チタン酸カリウムの使用量が小なかった
シ(比較fU / ) 、結晶水を含むチタン酸カリウ
ムを使用したり(比較例S)、またガラス繊維を使用し
たり(比較例6)した場合には、成形品の方向による引
張9強度の差が大をい。
(31また、混練機に脱気口がな−と押出しの際発泡し
、成形品が得られない。
(4)  本発明の結晶水′ft含まないチタン酸カリ
ウム繊維を使用して得られる組成物を成形した成形品は
表面がなめらかで品質が良好であるが、ガラス繊維など
を使用すると成形品の表面が非常に粗くなる。

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. (1)40〜95重量%のサーモトロピック液晶ポリマ
    ーと、60〜5重量%の結晶水を含まないチタン酸カリ
    ウム繊維とよりなることを特徴とするサーモトロピック
    液晶ポリマー組成物。
  2. (2)40〜95重量%のサーモトロピック液晶ポリマ
    ーと、60〜5重量%の結晶水を含まないチタン酸カリ
    ウム繊維とよりなるサーモトロピック液晶ポリマー組成
    物を製造するにあたり、前記サーモトロピック液晶ポリ
    マーと前記結晶水を含まないチタン酸カリウム繊維とを
    、脱気口を有する混練機を用い、窒素気流中で均一に混
    練することを特徴とする、サーモトロピック液晶ポリマ
    ー組成物の製造方法。
JP60221161A 1985-10-04 1985-10-04 サ−モトロピツク液晶ポリマ−組成物およびその製造方法 Expired - Lifetime JPH0651827B2 (ja)

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