JPH07254396A - ボタン型アルカリ電池 - Google Patents
ボタン型アルカリ電池Info
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- JPH07254396A JPH07254396A JP6072713A JP7271394A JPH07254396A JP H07254396 A JPH07254396 A JP H07254396A JP 6072713 A JP6072713 A JP 6072713A JP 7271394 A JP7271394 A JP 7271394A JP H07254396 A JPH07254396 A JP H07254396A
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- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 負極活物質として無水銀の亜鉛を用いたボタ
ン型アルカリ電池において、耐漏液性に優れたボタン型
アルカリ電池を提供する。 【構成】 負極活物質として無水銀の亜鉛を用い、負極
端子板に内面を錫または錫合金で１０〜１００μ被覆
し、錫層表面を研摩することによって、前記錫層表面の
錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電子分光法（ＥＳ
ＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５〜５０％に
したものを用いる。
ン型アルカリ電池において、耐漏液性に優れたボタン型
アルカリ電池を提供する。 【構成】 負極活物質として無水銀の亜鉛を用い、負極
端子板に内面を錫または錫合金で１０〜１００μ被覆
し、錫層表面を研摩することによって、前記錫層表面の
錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電子分光法（ＥＳ
ＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５〜５０％に
したものを用いる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は負極活物質として無水銀
の亜鉛を用いたボタン型アルカリ電池に関し、さらに詳
しくは耐漏液性に優れた前記ボタン型アリカリ電池に関
する。
の亜鉛を用いたボタン型アルカリ電池に関し、さらに詳
しくは耐漏液性に優れた前記ボタン型アリカリ電池に関
する。
【０００２】
【従来技術】一般に、ボタン型アルカリ電池では、亜鉛
をそのまま負極活物質として用いると、亜鉛がアルカリ
水溶液中で水素ガスを発生しながら溶解するいわゆる自
己腐食を起こすため、自己腐食を抑制できるアマルガム
化された亜鉛を負極活物質として使用することが通常行
われている。
をそのまま負極活物質として用いると、亜鉛がアルカリ
水溶液中で水素ガスを発生しながら溶解するいわゆる自
己腐食を起こすため、自己腐食を抑制できるアマルガム
化された亜鉛を負極活物質として使用することが通常行
われている。
【０００３】しかしながら、最近環境問題から電池の無
水銀化が強く要望されており、無水銀であっても自己腐
食の小さい亜鉛が造られて、乾電池などではすでに実用
化され（特開昭６２−４０１６３号）、ボタン型アルカ
リ電池においてもこのような無水銀の亜鉛の応用が検討
されているが、水素ガスの発生による電池のふくれや容
量劣化を引き起こすという欠点があった。
水銀化が強く要望されており、無水銀であっても自己腐
食の小さい亜鉛が造られて、乾電池などではすでに実用
化され（特開昭６２−４０１６３号）、ボタン型アルカ
リ電池においてもこのような無水銀の亜鉛の応用が検討
されているが、水素ガスの発生による電池のふくれや容
量劣化を引き起こすという欠点があった。
【０００４】このため、負極端子板をＩｎ、Ｐｂ、Ｓ
ｎ、Ｚｎ等あるいはこれらの合金などの水素過電圧の高
い金属からなる金属層で被覆することによって、水素ガ
スの発生を効果的に抑制し、電池のふくれや容量劣化を
防止することが試みられている（特願平４−３３５１７
２号）。
ｎ、Ｚｎ等あるいはこれらの合金などの水素過電圧の高
い金属からなる金属層で被覆することによって、水素ガ
スの発生を効果的に抑制し、電池のふくれや容量劣化を
防止することが試みられている（特願平４−３３５１７
２号）。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】ところが、無水銀の亜
鉛を負極活物質として用いたボタン型アルカリ電池に、
かかる水素過電圧の高い金属を使用した場合、容量劣化
は抑制できても、耐漏液性が低下する傾向にあることが
本発明者の知見により明らかになった。
鉛を負極活物質として用いたボタン型アルカリ電池に、
かかる水素過電圧の高い金属を使用した場合、容量劣化
は抑制できても、耐漏液性が低下する傾向にあることが
本発明者の知見により明らかになった。
【０００６】かかる場合にボタン型アルカリ電池の封口
においては、正極缶開口部にポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの合成樹脂製もしくはゴム製のガスケットを配
接し、このガスケットを正極缶の内方への締め付けによ
り負極リ−ド体や負極端子板などの負極端子板間の接面
を相互に密着させることにより、これらの接面からの電
解液の漏出を防ぐようにしている。
においては、正極缶開口部にポリエチレン、ポリプロピ
レンなどの合成樹脂製もしくはゴム製のガスケットを配
接し、このガスケットを正極缶の内方への締め付けによ
り負極リ−ド体や負極端子板などの負極端子板間の接面
を相互に密着させることにより、これらの接面からの電
解液の漏出を防ぐようにしている。
【０００７】しかしながら、水酸化カリウムのようなア
ルカリ電解液を使用する電池では上述した封口手段にも
かかわらず耐漏液性が低下しがちであり、このため負極
端子板の形状を耐漏液性を向上できるような形状に改良
したり、あるいはガスケットと正極缶および負極端子板
との接面にピッチ、フッ素オイルなどの液体パッキング
を介在させるなど多くの提案がなされているが、これら
の方法によっても、負極活物質に無水銀の亜鉛を用いた
場合には十分な耐漏液性を確保することは困難であるこ
とが明らかになった。
ルカリ電解液を使用する電池では上述した封口手段にも
かかわらず耐漏液性が低下しがちであり、このため負極
端子板の形状を耐漏液性を向上できるような形状に改良
したり、あるいはガスケットと正極缶および負極端子板
との接面にピッチ、フッ素オイルなどの液体パッキング
を介在させるなど多くの提案がなされているが、これら
の方法によっても、負極活物質に無水銀の亜鉛を用いた
場合には十分な耐漏液性を確保することは困難であるこ
とが明らかになった。
【０００８】この現象は、一般のボタン型アルカリ電池
が放電特性を向上させるなどのためアルカリ電解液の大
半量を負極側に注入していることにもよるが、本発明者
らが検討したところによると、主として負極端子板特有
の電子伝導的なクリ−プ現象によるものと考えられる。
が放電特性を向上させるなどのためアルカリ電解液の大
半量を負極側に注入していることにもよるが、本発明者
らが検討したところによると、主として負極端子板特有
の電子伝導的なクリ−プ現象によるものと考えられる。
【０００９】すなわち、負極端子板における負極側層か
らの立ち上がり部、より具体的には負極端子板と負極側
層との接触が解除される境界部で電解液や大気中の水分
が電子的に還元されてＯＨ~イオンが生じると、アルカ
リ濃度が局部的に高くなり、周辺の電解液が濃度差によ
って上記の立ち上がり部に移行し、この結果電子伝導に
よる影響を受け、負極端子板表面に沿って電解液が経時
的にはい上がるクリ−プ現象として現れる。
らの立ち上がり部、より具体的には負極端子板と負極側
層との接触が解除される境界部で電解液や大気中の水分
が電子的に還元されてＯＨ~イオンが生じると、アルカ
リ濃度が局部的に高くなり、周辺の電解液が濃度差によ
って上記の立ち上がり部に移行し、この結果電子伝導に
よる影響を受け、負極端子板表面に沿って電解液が経時
的にはい上がるクリ−プ現象として現れる。
【００１０】また、このクリ−プ現象は酸素が供給され
ると促進されるが、負極活物質として無水銀の亜鉛を用
いるために、水素過電圧の高い金属で被覆した負極端子
板の表面には、通常薄い酸化被膜が形成されており、こ
の酸化被膜の存在のため前記のクリ−プ現象がより一層
顕著になり、電池の耐漏液性を低下させ、腕時計、電子
露出計などに利用する場合に要求される高度の耐漏液性
が得られないという問題が明らかになった。
ると促進されるが、負極活物質として無水銀の亜鉛を用
いるために、水素過電圧の高い金属で被覆した負極端子
板の表面には、通常薄い酸化被膜が形成されており、こ
の酸化被膜の存在のため前記のクリ−プ現象がより一層
顕著になり、電池の耐漏液性を低下させ、腕時計、電子
露出計などに利用する場合に要求される高度の耐漏液性
が得られないという問題が明らかになった。
【００１１】
【課題を解決するための手段】この発明はかかる問題を
解決するために種々検討を行った結果なされたもので、
負極活物質として無水銀の亜鉛を用いるボタン型アルカ
リ電池において、成形加圧された負極端子板７の内面を
錫層で１０〜１００μ被覆し、錫層表面を研摩して、前
記錫層表面の錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電子
分光法（ＥＳＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して
５〜５０％にすることによって、無水銀亜鉛と接する負
極キャップ内面からの水素ガスの発生を効果的に抑制
し、かつ漏液の原因となるクリ−プ現象を促進する錫の
酸化皮膜からの酸素の供給を抑制して、容量保持及び耐
漏液性に優れるボタン型アルカリ電池が得られるように
したものである。
解決するために種々検討を行った結果なされたもので、
負極活物質として無水銀の亜鉛を用いるボタン型アルカ
リ電池において、成形加圧された負極端子板７の内面を
錫層で１０〜１００μ被覆し、錫層表面を研摩して、前
記錫層表面の錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電子
分光法（ＥＳＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して
５〜５０％にすることによって、無水銀亜鉛と接する負
極キャップ内面からの水素ガスの発生を効果的に抑制
し、かつ漏液の原因となるクリ−プ現象を促進する錫の
酸化皮膜からの酸素の供給を抑制して、容量保持及び耐
漏液性に優れるボタン型アルカリ電池が得られるように
したものである。
【００１２】以下、本発明について、図面に基づき説明
する。
する。
【００１３】第１図Ａはこの電池に使用する金属板１を
示したものであり、この金属板１はたとえばステンレス
板２の片面に美観ないし耐食性を満足させるニッケル板
３を、反対面に銅板４の上に水素ガスの発生を防止する
ための錫層５を設けた構成から成り、錫層は通常５〜１
００μ程度の厚みにされている。錫層が５μより薄いと
成形する際に亀裂が生じたり、酸化皮膜を除去するため
の研摩でピンホ−ルが生じやすくなり、１００μより厚
いと電池の内容積が減少する結果、容量を低下させるこ
ととなる。
示したものであり、この金属板１はたとえばステンレス
板２の片面に美観ないし耐食性を満足させるニッケル板
３を、反対面に銅板４の上に水素ガスの発生を防止する
ための錫層５を設けた構成から成り、錫層は通常５〜１
００μ程度の厚みにされている。錫層が５μより薄いと
成形する際に亀裂が生じたり、酸化皮膜を除去するため
の研摩でピンホ−ルが生じやすくなり、１００μより厚
いと電池の内容積が減少する結果、容量を低下させるこ
ととなる。
【００１４】錫層を被覆する方法としては、メッキある
いは溶融して金属板１の内面に被覆する方法や、またこ
れらの金属からなる金属板をクラッド化するなどの方法
があるが、錫が軟らかい金属という性質から加工性に劣
るため、均一な厚みの被覆を得るためにはメッキあるい
は溶融による方法が好ましく使用される。また、金属板
１を絞り加工する際にある程度の硬度が必要とされるた
め、錫に添加物を入れ合金としてもよい。なお、このよ
うな錫層は、負極端子板７内面の電解液と接する部分に
被覆されていれば足り、必ずしも負極端子板７内面の電
解液と接しない部分については被覆しなくてもよい。
いは溶融して金属板１の内面に被覆する方法や、またこ
れらの金属からなる金属板をクラッド化するなどの方法
があるが、錫が軟らかい金属という性質から加工性に劣
るため、均一な厚みの被覆を得るためにはメッキあるい
は溶融による方法が好ましく使用される。また、金属板
１を絞り加工する際にある程度の硬度が必要とされるた
め、錫に添加物を入れ合金としてもよい。なお、このよ
うな錫層は、負極端子板７内面の電解液と接する部分に
被覆されていれば足り、必ずしも負極端子板７内面の電
解液と接しない部分については被覆しなくてもよい。
【００１５】ここで水素過電圧が高い金属のうち、錫が
好適に使用できる理由は明らかでないが、おそらく錫を
使用した場合、負極活物質である亜鉛が電解液に溶出し
やすくなり、水素ガスの発生を抑制するために必要であ
る錫層表面の亜鉛の化学的にメッキされる量が他の金属
と比較して多いためと考えられる。
好適に使用できる理由は明らかでないが、おそらく錫を
使用した場合、負極活物質である亜鉛が電解液に溶出し
やすくなり、水素ガスの発生を抑制するために必要であ
る錫層表面の亜鉛の化学的にメッキされる量が他の金属
と比較して多いためと考えられる。
【００１６】この金属板１を錫層５が内面側となるよう
に絞り加工して周辺折り返し部６を有する形状に成形加
工する（第１図Ｂ参照）。この成形加工中ニッケル層３
及び錫層５の表面が数個所の折り曲げ部や折り返し部近
傍において著しく粗くなり、特に折り返し部６近傍の錫
メッキ層５は加工前の表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１によ
る中心線平均粗さ；以下同じ）が約１μ以下であったの
に対し、通常４〜１０μ程度の表面粗さに劣化する。
に絞り加工して周辺折り返し部６を有する形状に成形加
工する（第１図Ｂ参照）。この成形加工中ニッケル層３
及び錫層５の表面が数個所の折り曲げ部や折り返し部近
傍において著しく粗くなり、特に折り返し部６近傍の錫
メッキ層５は加工前の表面粗さ（ＪＩＳＢ０６０１によ
る中心線平均粗さ；以下同じ）が約１μ以下であったの
に対し、通常４〜１０μ程度の表面粗さに劣化する。
【００１７】次に、この成形加工後、負極端子板Ｂに研
摩処理を施す。この研摩処理の目的はあくまでも電池組
立て時にガスケットを当接させる面１６に形成されてい
る錫酸化物（ＳｎＯx）の酸化皮膜を除去することにあ
るから、この面１６に相当する前述した表面粗さを有す
る折り返し部６近傍だけを研摩するようにして行っても
よい。
摩処理を施す。この研摩処理の目的はあくまでも電池組
立て時にガスケットを当接させる面１６に形成されてい
る錫酸化物（ＳｎＯx）の酸化皮膜を除去することにあ
るから、この面１６に相当する前述した表面粗さを有す
る折り返し部６近傍だけを研摩するようにして行っても
よい。
【００１８】また、酸化皮膜はクリ−プ現象をなくすた
めにこれらを完全に錫層から除去することが最も望まし
い。しかしながら、通常錫の表面は薄い酸化皮膜に覆わ
れており、皮膜が破れて錫金属が表れたとしても直ちに
再酸化される性質を有しているため、完全にこれを除去
することは非常に困難である。さらに、錫金属と錫酸化
物は錫層中で、表面からある程度の深さまで混在した形
で存在しているため、過度の研摩を行い、錫層表面のＸ
線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）による錫酸化物（ＳｎＯ
x）の量が錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５％以下になる
まで酸化皮膜を除去した場合には、錫層自体が薄くな
り、上述のピンホ−ル等が生じやすくなる。一方、錫酸
化物（ＳｎＯx）の量が錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５
０％以上残っている場合には、酸化皮膜の除去が充分で
ないため、電解液のクリ−プ現象を抑制することができ
ないこととなる。従って、ピンホ−ルを生ぜず、クリ−
プ現象を起こさない程度の量、即ち、負極端子板を研摩
した後の錫層表面の錫酸化物（ＳｎＯx）の存在量がＸ
線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）による測定で錫（Ｓｎ＋
ＳｎＯx）に対して５〜５０％とする必要がある。
めにこれらを完全に錫層から除去することが最も望まし
い。しかしながら、通常錫の表面は薄い酸化皮膜に覆わ
れており、皮膜が破れて錫金属が表れたとしても直ちに
再酸化される性質を有しているため、完全にこれを除去
することは非常に困難である。さらに、錫金属と錫酸化
物は錫層中で、表面からある程度の深さまで混在した形
で存在しているため、過度の研摩を行い、錫層表面のＸ
線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）による錫酸化物（ＳｎＯ
x）の量が錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５％以下になる
まで酸化皮膜を除去した場合には、錫層自体が薄くな
り、上述のピンホ−ル等が生じやすくなる。一方、錫酸
化物（ＳｎＯx）の量が錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５
０％以上残っている場合には、酸化皮膜の除去が充分で
ないため、電解液のクリ−プ現象を抑制することができ
ないこととなる。従って、ピンホ−ルを生ぜず、クリ−
プ現象を起こさない程度の量、即ち、負極端子板を研摩
した後の錫層表面の錫酸化物（ＳｎＯx）の存在量がＸ
線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）による測定で錫（Ｓｎ＋
ＳｎＯx）に対して５〜５０％とする必要がある。
【００１９】酸化皮膜を除去する方法として、ダイヤカ
ットなどの機械的研摩や電解研摩による方法によっても
よいが（特公昭４８−４２２９０号）、これらは負極端
子板の成形加工後の複雑な曲がり面を有する負極端子板
においては研摩能において十分でなく、電解液の耐漏液
性の改善効果がさほど認められない場合がある。
ットなどの機械的研摩や電解研摩による方法によっても
よいが（特公昭４８−４２２９０号）、これらは負極端
子板の成形加工後の複雑な曲がり面を有する負極端子板
においては研摩能において十分でなく、電解液の耐漏液
性の改善効果がさほど認められない場合がある。
【００２０】これは機械研摩あるいは電解研摩では、複
雑な曲がり面を有する負極端子板の凹部まで研摩できず
金属の酸化皮膜が残る場合があり、これらが前述のクリ
−プ現象を誘起することとなるためと思われる。このた
め負極端子板の表面の酸化皮膜を除去するためには化学
研摩が好ましく使用される。錫で被覆した金属板の研摩
剤としては酸化能を有するものを使用することができ、
過酸化水素−酸系の研摩剤が好ましく使用される。さら
に好ましくは、フッ化物を含む過酸化水素−酸系が使用
される。
雑な曲がり面を有する負極端子板の凹部まで研摩できず
金属の酸化皮膜が残る場合があり、これらが前述のクリ
−プ現象を誘起することとなるためと思われる。このた
め負極端子板の表面の酸化皮膜を除去するためには化学
研摩が好ましく使用される。錫で被覆した金属板の研摩
剤としては酸化能を有するものを使用することができ、
過酸化水素−酸系の研摩剤が好ましく使用される。さら
に好ましくは、フッ化物を含む過酸化水素−酸系が使用
される。
【００２１】研摩液中の過酸化水素の濃度としては０．
１〜１０％が好ましく使用され、０．５〜３％がより好
ましい。０．１％以下になると例え研摩時間を長くした
としても錫層の表面に生成した酸化皮膜の除去が十分で
なく、特に酸化皮膜の量の多いときにこの状況が著し
い。逆に１０％以上になると化学研摩剤が錫金属まで溶
解してしまい、下層の銅金属が露出し、水素ガスが発生
することとなる。
１〜１０％が好ましく使用され、０．５〜３％がより好
ましい。０．１％以下になると例え研摩時間を長くした
としても錫層の表面に生成した酸化皮膜の除去が十分で
なく、特に酸化皮膜の量の多いときにこの状況が著し
い。逆に１０％以上になると化学研摩剤が錫金属まで溶
解してしまい、下層の銅金属が露出し、水素ガスが発生
することとなる。
【００２２】このようにして研摩処理した後十分に水洗
し乾燥すると、少なくとも折り返し部６近傍の錫層５の
表面が、通常約１〜３μ以下の粗さに均一に調整され、
かつ錫層表面の錫層中の錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋Ｓｎ
Ｏx）に対して５〜５０％の第１図Ｂに示されるこの発
明にかかる負極端子板７が得られる。
し乾燥すると、少なくとも折り返し部６近傍の錫層５の
表面が、通常約１〜３μ以下の粗さに均一に調整され、
かつ錫層表面の錫層中の錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋Ｓｎ
Ｏx）に対して５〜５０％の第１図Ｂに示されるこの発
明にかかる負極端子板７が得られる。
【００２３】第２図及び第３図はこの負極端子板７を使
用して製造したボタン電池を示したもので、８は酸化
銀、二酸化マンガン、水酸化ニッケル、などの正極活物
質と、カ−ボンブラック、グラファイト、黒鉛のような
導電助剤の混合粉末を円盤状に加圧成形して作られ、こ
れにアルカリ電解液の一部を含浸させてなる正極合剤、
９はこの合剤８に接触する、たとえば親水処理された微
孔性フィルム１０と、セロファンフィルム１１と、ビニ
ロン−レ−ヨン混抄紙のような吸液層１２とからなるセ
パレ−タ、１３は無水銀の亜鉛活物質と必要な場合ポリ
アクリル酸ソ−ダ、カルボキシメチルセルロ−スなどの
ようなゲル化剤を含みこれにアルカリ電解液の大半量を
注入してなる負極剤である。
用して製造したボタン電池を示したもので、８は酸化
銀、二酸化マンガン、水酸化ニッケル、などの正極活物
質と、カ−ボンブラック、グラファイト、黒鉛のような
導電助剤の混合粉末を円盤状に加圧成形して作られ、こ
れにアルカリ電解液の一部を含浸させてなる正極合剤、
９はこの合剤８に接触する、たとえば親水処理された微
孔性フィルム１０と、セロファンフィルム１１と、ビニ
ロン−レ−ヨン混抄紙のような吸液層１２とからなるセ
パレ−タ、１３は無水銀の亜鉛活物質と必要な場合ポリ
アクリル酸ソ−ダ、カルボキシメチルセルロ−スなどの
ようなゲル化剤を含みこれにアルカリ電解液の大半量を
注入してなる負極剤である。
【００２４】１４は正極合剤８およびセパレ−タ９を内
填させた鉄にニッケルメッキした缶などの正極缶で、缶
開口部に負極合剤１３が内填された負極端子板７の周辺
折り返し部６をポリエチレン、ポリプロピレンなどの各
種樹脂もしくはゴムからなる断面Ｌ字状の環状ガスケッ
ト１５を介装して嵌合させ、正極缶１４を内方に締め付
けて負極端子板７の周辺折り返し部６近傍における錫メ
ッキ層５面にガスケット１５を押しつけて電池内部を密
閉構造にする（第３図参照）。
填させた鉄にニッケルメッキした缶などの正極缶で、缶
開口部に負極合剤１３が内填された負極端子板７の周辺
折り返し部６をポリエチレン、ポリプロピレンなどの各
種樹脂もしくはゴムからなる断面Ｌ字状の環状ガスケッ
ト１５を介装して嵌合させ、正極缶１４を内方に締め付
けて負極端子板７の周辺折り返し部６近傍における錫メ
ッキ層５面にガスケット１５を押しつけて電池内部を密
閉構造にする（第３図参照）。
【００２５】
【実施例】表１は、ニッケル−ＳＵＳ３０４−銅からな
るクラッド板の銅側に錫を１５μの厚みで溶融メッキし
て金属層を被覆し、これをプレス機で打ち抜いて所定の
形状に負極缶を加工し、酸化銀を正極活物質、無水銀の
亜鉛粉末を負極活物質とし、電解液として水酸化カリウ
ム水溶液を使用したこの発明の前記の構成から成るボタ
ン型アルカリ電池に関する実施例である。
るクラッド板の銅側に錫を１５μの厚みで溶融メッキし
て金属層を被覆し、これをプレス機で打ち抜いて所定の
形状に負極缶を加工し、酸化銀を正極活物質、無水銀の
亜鉛粉末を負極活物質とし、電解液として水酸化カリウ
ム水溶液を使用したこの発明の前記の構成から成るボタ
ン型アルカリ電池に関する実施例である。
【００２６】電池Ａは研摩の条件として１水素２フッ化
アンモニウムを含む過酸化水素水（過酸化水素濃度１
％）を研摩剤としてこの液中に約３０〜１２０秒間浸漬
した後、塩酸による酸洗および水洗を行って平滑処理し
た負極端子板を使用したものであり、電池Ｂはこの研摩
剤の過酸化水素濃度を１５％にした処理液で処理した負
極端子板を使用したものである。なお、電池Ｃは錫層で
被覆してない負極端子板を使用したものである。
アンモニウムを含む過酸化水素水（過酸化水素濃度１
％）を研摩剤としてこの液中に約３０〜１２０秒間浸漬
した後、塩酸による酸洗および水洗を行って平滑処理し
た負極端子板を使用したものであり、電池Ｂはこの研摩
剤の過酸化水素濃度を１５％にした処理液で処理した負
極端子板を使用したものである。なお、電池Ｃは錫層で
被覆してない負極端子板を使用したものである。
【００２７】表中の数値は、各電池の負極端子板内面の
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）による錫層表面の錫酸
化物（ＳｎＯx）の錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対する量と各
電池１００個につき耐漏液性試験（４５℃９０％ＲＨ環
境下で１ヶ月放置）をしたときの電解液の漏出が認めら
れた電池個数である、及び６０℃で４０日間放置後の容
量保持率である。
Ｘ線光電子分光法（ＥＳＣＡ法）による錫層表面の錫酸
化物（ＳｎＯx）の錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対する量と各
電池１００個につき耐漏液性試験（４５℃９０％ＲＨ環
境下で１ヶ月放置）をしたときの電解液の漏出が認めら
れた電池個数である、及び６０℃で４０日間放置後の容
量保持率である。
【００２８】
【表１】
【００２９】表面分析条件（各電池の負極端子板７の内
面の錫層を分析） 測定装置：ＥＳＣＡ アルバック・ファイ社製ｍｏｄｅ
ｌ５４００ 測定深さ：錫層最表面から１０Åの深さで測定 Ｘ線源：ＭｇＫα ３００Ｗ（１５ＫＶ） 取り出し角：４５° 分析面積：１．１ｍｍφ エッチング条件：Ａｒイオンエッチング ビ−ム電圧：３ＫＶ エミッション電流：２５ｍＡ
面の錫層を分析） 測定装置：ＥＳＣＡ アルバック・ファイ社製ｍｏｄｅ
ｌ５４００ 測定深さ：錫層最表面から１０Åの深さで測定 Ｘ線源：ＭｇＫα ３００Ｗ（１５ＫＶ） 取り出し角：４５° 分析面積：１．１ｍｍφ エッチング条件：Ａｒイオンエッチング ビ−ム電圧：３ＫＶ エミッション電流：２５ｍＡ
【００３０】
【発明の効果】以上の構成から明らかなように、負極端
子板７の内面を錫または錫合金で１０〜１００μ被覆
し、錫層表面を研摩することによって、前記錫層表面の
錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電子分光法（ＥＳ
ＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５〜５０％と
することにより、負極端子板からの水素ガスの発生を抑
制するとともに、電解液のクリ−プ現象を抑制し、結果
としてシ−ル機能が著しく高くなって、電池容量の劣
化、耐漏液性が大きく改善される。
子板７の内面を錫または錫合金で１０〜１００μ被覆
し、錫層表面を研摩することによって、前記錫層表面の
錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電子分光法（ＥＳ
ＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対して５〜５０％と
することにより、負極端子板からの水素ガスの発生を抑
制するとともに、電解液のクリ−プ現象を抑制し、結果
としてシ−ル機能が著しく高くなって、電池容量の劣
化、耐漏液性が大きく改善される。
【図１】本発明に係る負極端子板をつくる工程を示す説
明図である。
明図である。
【図２】本発明により製造されるボタン型電池の一例を
示す部分断面図である。
示す部分断面図である。
【図３】図２におけるШ部分の拡大図である。
１、７ 負極端子板 １５ ガスケット １６ 当接させる面
Claims (1)
- 【請求項１】 負極活物質として無水銀の亜鉛を用いる
ボタン型アルカリ電池において、負極端子板７の内面を
錫または錫合金で１０〜１００μ被覆し、錫または錫合
金層（以下錫層という）表面を研摩することによって、
前記錫層表面の錫酸化物（ＳｎＯx）の量が、Ｘ線光電
子分光法（ＥＳＣＡ法）で錫（Ｓｎ＋ＳｎＯx）に対し
て５〜５０％であることを特徴とするボタン型アルカリ
電池。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6072713A JPH07254396A (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | ボタン型アルカリ電池 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6072713A JPH07254396A (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | ボタン型アルカリ電池 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07254396A true JPH07254396A (ja) | 1995-10-03 |
Family
ID=13497279
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6072713A Withdrawn JPH07254396A (ja) | 1994-03-16 | 1994-03-16 | ボタン型アルカリ電池 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07254396A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002084761A3 (en) * | 2001-04-10 | 2004-04-08 | Gillette Co | Zinc/air cell |
| JP2007317394A (ja) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Toyota Motor Corp | アルカリ蓄電池 |
-
1994
- 1994-03-16 JP JP6072713A patent/JPH07254396A/ja not_active Withdrawn
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2002084761A3 (en) * | 2001-04-10 | 2004-04-08 | Gillette Co | Zinc/air cell |
| JP2007317394A (ja) * | 2006-05-23 | 2007-12-06 | Toyota Motor Corp | アルカリ蓄電池 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010605 |