JPH07257015A - 透明性および光沢に優れたインキジェット用被記録材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 インキジェット記録用被記録材としてインキ
吸収性に優れ高品位の画質を与えるとともに高光沢、高
透明性の耐水性の高い被記録材を与える。 【構成】 支持体上に４級アンモニウム塩基を有する水
溶性ポリマーを含むインキ吸収層を有し、該インキ吸収
層の上面に疎水性表面処理した球状シリカ微粒子と該球
状シリカ微粒子に対して重量で５％以上１５０％以下の
割合でアルコールに可溶性のポリマーを含む塗液を 、
該ポリマーが０．３ｇ／ｍ²を越えない範囲で、かつ該
球状シリカ微粒子が前記インキ吸収層全表面積の１％以
上５０％以下の範囲の被覆率で存在するように塗布して
なることを特徴とするインキジェット記録用被記録材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はインキジェット記録方式
を利用した水性インキに対する記録媒体に関するもので
あり、特に紙、樹脂コート紙、フィルム等を支持体とす
るカラー記録用受像体に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年インキジェット記録装置の高速化や
記録画像の高精細化、フルカラー化に伴い被記録材に対
する品質要求はますます厳しいものになってきている。
さらにフルカラー記録用に開発されている各種インキジ
ェットプリンターの中には画質的に従来の銀塩写真方式
によるカラー画像に匹敵するまでの高精細な画像を出力
できる性能の機種が開発されてきており、被記録材とし
ては銀塩カラーペーパー並の高光沢を有するものも開発
が切望されている。あるいはＯＨＰフィルムとして透明
性が高くかつ画像品質の良好な被記録材の要求も切実で
ある。

【０００３】インキジェット用被記録材に対する基本的
要求性能としてはインキドットの濃度が高く、色調が明
るく鮮やかであること、インキの吸収容量が大きくかつ
吸収速度が速いことからインキドットが重なった場合に
おいてもインキの流れだしやにじみが生じないことが必
要であり、さらにインキドットの形状がなめらかで周辺
がぼやけないことが要求される。特にカラー記録の場合
においては通常４色のインキを使用して各色インキが極
めて短時間のうちに被記録材上にインキドットとして打
ち込まれ、インキに対する被記録材の吸収容量および吸
収速度が不十分な場合にはインキが被記録材表面であふ
れ、インキ同士が不均一に混ざり合った形で画像が形成
される現象が生じ問題となる。

【０００４】従来インキジェット用被記録材としては例
えば特開昭５５−５１５８３号、同５６−１５７号、同
５７−１０７８７９号、同５７−１０７８８０号、同５
９−２３０７８７号、同６２−１６０２７７号、同６２
−１８４８７９号、同６２−１８３３８２号、同６４−
１１８７７号公報等に見られるシリカ等含珪素顔料を水
系バインダーとともに紙表面に塗工して得られる被記録
材が提案されているが、これらの例で用いられているシ
リカ等の顔料微粒子は吸油量が大きくこれらを使用した
被記録材は一般にインキの吸収容量および吸収速度の点
ではある程度のレベルに達するものであるが、シリカ等
の無機顔料を多量に塗工層中に導入する必要があること
から被記録材自体の表面光沢が低下しかつカラー記録の
場合に要求される色調の鮮やかさが失われるという欠点
を有する。さらにこうした塗工層自体の透光性は低く透
明フィルム上に同様な塗工層を設けた場合にはＯＨＰ用
としては使用出来ない程度に不透明な被記録材となる問
題があった。光沢および透明性を改善する目的でシリカ
に替えてコロイダルシリカを使用すると先の特開昭５６
−１５７号公報本文中に記載されているようにインキの
吸収性を悪くするため好ましくない。あるいは、特開平
３−２１５０８２号、同４−６７９８６号、同５−３２
０３７号公報等に記載されるように微細なアルミナゾル
を水溶性バインダーとともに支持体表面に塗工すること
で透明性を有する被記録材を形成する方法が記載されて
いるが、塗層中におけるアルミナゾル（擬ベーマイト）
のバインダーに対する比率を高めないとインキ吸収性が
劣る問題があり、こうした顔料比率の高い塗工層は塗布
乾燥の際塗膜のひび割れが非常に発生しやすく、かつ塗
工量も平米あたり２０ｇ／ｍ² 程度でなければインキ吸
収容量が充分でないため厚膜塗布が必要であることから
さらに実製造における乾燥条件のコントロール等が困難
となる問題がある。さらに塗膜強度が弱いためインキジ
ェット記録した表面が擦られることで容易に画像が剥離
する問題や、印字後にカールが発生しやすいという種々
の問題があることに加え透明性の点でも未だ不十分であ
る。

【０００５】透明性を高めＯＨＰシートとして使用可能
な程度の透光性インキ吸収層を形成するためには上記の
ような種々の無機顔料は使用しないか使用しても添加量
は少量に限られてくることからインキ吸収性はもっぱら
使用するバインダーに頼らざるを得ない。従来こうした
用途に使用されるバインダーの例としては、例えば特開
昭５７−３８１８５号、同６２−１８４８７９号公報等
に記載されるようなポリビニルピロリドン、ポリビニル
ピロリドン−酢酸ビニル共重合体、特開６０−１６８６
５１号、同６０−１７１１４３号、同６１−１３４２９
０号公報に記載されるようなポリビニルアルコールを主
体とするバインダー、あるいは特開昭６２−２２０３８
３号公報に示されるカルボキシル基を有するアクリル系
ポリマー、特開平４−２１４３８２号公報等に示される
ポリビニルアセタール系ポリマー、特開平４−２８２２
８２号、同４−２８５６５０号公報に記載されるような
架橋性アクリル系ポリマー等種々のインキ吸収性ポリマ
ーが提案されているがこれらはいずれもインキ吸収性と
塗工皮膜自体の耐水性を両立させることが困難であり、
記録画像を水洗すると容易に洗い流されてしまう問題が
あった。さらにカラー画像記録においてはインキ吸収容
量および吸収速度の点で未だ不十分であり、被記録材表
面での各色インキの不均一な混合が生じるため特にべた
画像を記録した場合に著しい濃度むらを発生する問題が
あった。

【０００６】インキ吸収速度とインキ吸収容量を単一の
被記録層にもたせることが困難である場合には両者の機
能を分離した形で、それぞれインキ透過層およびインキ
受容層として２層化する方法が例えば特開昭６２−１４
０８７８号、同６２−１５２７７９号、同６２−２２２
８８５号、同６２−２２２８８６号、同６４−５５２７
６号、同６４−５５２７７号、同平２−５５１８５号公
報等に示されているが、透光性および表面光沢を確保す
るためにはいずれの層においても無機顔料等の添加は制
限されるためこうした場合においてもバインダー自体の
インキ吸収性が同様に問題となる。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】上記のようないずれの
例においても例えば高速カラー記録の場合のように多数
のインキドットが高速で被記録材表面に印字されるよう
な場合にはインキ吸収速度およびインキ吸収容量の両方
を満足させ、かつ表面光沢に優れ透光性を有する被記録
材は見いだされなかった。本発明が解決しようとする課
題は高い光沢を有し、かつ透明性に優れた被記録材を提
供できることを課題とし、さらに多色カラー記録におい
ても優れた印字品質を示すと共に記録画像の耐水性を従
来以上に高めることを目的とする。

【０００８】

【課題を解決するための手段】上記目的は以下に述べる
本発明により達成される。即ち、紙、樹脂被覆紙（写真
用原紙のようなポリエチレンで表面を被覆した紙等）、
フィルム等の支持体上に４級アンモニウム塩基を有する
水溶性ポリマーを含むインキ吸収層を有し、該インキ吸
収層の上面に疎水性表面処理した球状シリカ微粒子と該
球状シリカ微粒子に対して重量で５％以上１５０％以下
の割合でアルコールに可溶性のポリマーを含む塗液を、
該ポリマーが０．３ｇ／ｍ²を越えない範囲で 、かつ該
球状シリカ微粒子が前記インキ吸収層全表面積の１％以
上５０％以下の範囲の被覆率で存在するように塗布して
なることを特徴とするインキジェット記録用被記録材を
形成することで目的とするインキ吸収性および印字品質
に優れた被記録材が得られる。

【０００９】上記４級アンモニウム塩基を有する水溶性
ポリマーは基本的に水溶性が高くインキを吸収し内部に
保持する能力を有するものであるが、インキ中の染料と
して通常酸性染料や直接染料のように分子内にスルホン
酸基を有する染料が使用されることから、上記４級アン
モニウム塩基との間でスルホン酸アンモニウム塩の形で
結合を生じ染料が上記水溶性ポリマーに結合し不溶化さ
れることが特徴である。このため印字画像は耐水性の良
好なものとなるが、従来よりこうした４級塩タイプのポ
リマーは染料定着剤として単独ではなく他のポリマー、
顔料等とともに添加剤的に使用されてきた。本発明では
こうした染料定着作用を有するポリマーを従来どうり他
のポリマーと併用する形で使用してもよいが、むしろ染
料定着剤としての４級アンモニウム塩基を有するポリマ
ーをインキ吸収のためのメインのバインダーとして使用
することで一層の染料定着作用の増大が得られることで
非常に好ましいことを見いだした。即ち、インキ液滴が
こうしたポリマー表面に着弾するとインキ中の染料はほ
ぼ瞬間的に４級アンモニウム塩基と反応しポリマーに定
着されるため特にフルカラー記録のように複数のインキ
染料が隣接して表面に打ち込まれる場合においても速や
かに各色染料が定着されることから記録画像の解像度が
高いというメリットを有する。こうした定着作用は従来
より良く知られたものであったが、４級アンモニウム塩
基を有する水溶性ポリマーは空気中の水分を吸収してべ
たつきやすくなることから他のポリマーやシリカ等の無
機顔料を併用しべたつきあるいはブロッキングを防止す
ることが必要であった。このことで本来のインキ定着作
用が弱められることと皮膜の光沢や透明性が損なわれる
といった問題が解決されずにいたのが現状である。ブロ
ッキングの防止として、有機ポリマー微粒子をこうした
インキ吸収層中に直接導入し、表面に適度に凹凸を与え
ることで改善することが盛んに行われるが、表面光沢お
よび透明性を損なわない程度にこうしたいわゆるマット
化剤を導入するには必然的に導入量は低いレベルにとど
めなければならず、こうした場合通常マット化剤自体の
表面もバインダーポリマーに覆われてしまうことから上
記４級塩タイプのように吸湿性の高いポリマーをメイン
のバインダーとして使用した場合にはブロッキングをこ
うした方法で防止するのはきわめて困難であった。

【００１０】本発明ではこうした極めてブロッキングを
起こし易いような４級塩タイプポリマーをインキ吸収の
ためのバインダー成分として使用する際に、このポリマ
ーを含む層中にマット化剤としての微粒子を直接導入す
るのではなく、この層とは分離した形でこの層の上面に
表面を疎水性処理した球状シリカ微粒子（以降、単に
「球状シリカ微粒子」ともいう）を散布することで非常
に有効にブロッキングを防止できることを見いだした。

【００１１】通常、シリカとは珪素原子と酸素原子が三
次元に結合した編状構造をなす無機物質である。疎水性
表面処理したシリカ微粒子とは、三次元編状構造を有す
る酸素原子の一部を疎水性基（例えば、メチル基などの
炭化水素基）に置き換えて珪素原子に直接結合させた、
無機と有機の中間的な構造を有する物質である。

【００１２】ここで疎水性表面処理した球状シリカ微粒
子を選択する理由の一つとしては、耐溶剤性が非常に強
く、アルコール等の有機溶剤中でも膨潤が殆ど認められ
ないこと、凝集性が小さく、均一に分散されること、イ
ンキジェット記録に使用される水系インキとの親和性が
なく、画質への悪影響がまったくないこと等が挙げられ
る。

【００１３】こうした球状シリカ微粒子は被記録材の表
面においてランダムに存在し、全表面積の１％以上を占
める割合で存在するときにはじめて良好なブロッキング
防止作用を示す。この際該各微粒子は互いに凝集せず分
離した状態で表面にランダムに分布していることがその
効果を最もよく発揮するものであり、部分的に該微粒子
が数１０個〜１００個程度以上集まった状態で密集して
いる場合には該微粒子の存在しない表面においてブロッ
キングが発生するため好ましくない。さらに該球状シリ
カ微粒子が被記録材表面の全表面積の５０％を越えて占
めるような場合にはブロッキング防止効果はあるものの
表面光沢が著しく低下しかつ透明性も非常に低下する問
題が発生する。その為、本発明の目的とする高光沢、高
透明な被記録材を得るためにはこうした球状シリカ微粒
子はインキ吸収層の全表面積の１％以上５０％以下が好
ましい。また、より高い光沢性および透明性を得るため
には該球状シリカ微粒子のインキ吸収層上面における表
面被覆率は低い方が好ましく、１％以上３０％以下の表
面被覆率であることがブロッキングを防止しつつ高光
沢、高透明性を確保するために非常に好ましい範囲であ
る。さらに表面被覆率が１０％以下である様な場合に
は、表面の光沢の低下は目視では殆ど認められない程度
まで光沢を保持できる為、特に好ましい。尚、インキ吸
収層表面の該球状シリカ微粒子による被覆率は平均粒径
と塗布量の数値から、１．５×（塗布量）／（粒子半
径）の式から容易に計算されるものであり、例えば平均
粒子径３ミクロンの該球状シリカ粒子を０．３ｇ／ｍ²
の塗布量で表面を覆った場合の被覆率は約１０％であ
る。

【００１４】本発明では表面に疎水性表面処理した球状
シリカ微粒子を散布した形態を有する被記録材を与える
ものであるが、疎水性表面処理した球状シリカ微粒子を
使用する目的は一般に有機溶剤への分散がきわめて容易
であり、分散安定性が良好であることからこうした微粒
子を含む液を塗工し乾燥した場合にも粒子同士が独立し
た形で被記録材の表面に塗布され凝集形態をとりにくい
ことがメリットとして挙げられる。球状シリカ微粒子が
凝集し、著しい場合には被記録材の表面に層状に微粒子
層が形成されれば、この部分におけるインキの吸収性や
インキに対する濡れ性が顕緒に悪化するためインキ吸収
を阻害し画像を乱す原因となるため該球状シリカ微粒子
は連続層を形成していないことがきわめて重要であり、
仮に数１０個程度以下の複数の粒子がより集まっている
場合においてもこの部分の大きさは１００ミクロン程度
以下であることが必要であり、さもなければ画像にむら
を生じる問題が発生するため、該球状シリカ微粒子は離
散的もしくは海−島的に表面に分布し、下層のインキ吸
収層の表面が全体の少なくとも５０％を越えて露出して
いることが極めて重要である。

【００１５】本発明で使用する疎水性表面処理した球状
シリカ微粒子は単独で被記録材表面に散布しブロッキン
グ防止の目的を達成することは可能であるが表面との接
着が弱いため表面が擦られると簡単に該微粒子が脱落し
てしまうため永続的なブロキング防止が行われず、さら
に表面を指で触った場合に粉っぽさ等違和感を感じるた
め好ましくない。このため該球状シリカ微粒子とともに
これの接着剤としてのアルコール可溶性ポリマーを添加
することが必要である。

【００１６】ここでアルコール可溶性ポリマーを選択す
る理由の一つとしては、インキジェット記録に使用され
る水系インキ中にはノズルの目詰まり防止等を目的とし
てグリセリンやエチレングリコール等の高沸点アルコー
ルや種々のアルコール等の溶剤が添加されていることが
多く、被記録材は水性インキ中の水だけでなくこうした
アルコール成分に対する親和性を有しかつこれらを吸収
する必要がある。インキ吸収層自体は水性インキの大部
分を占める水を吸収する必要があるがこれと同時にアル
コール成分を有効に吸収することも要求されるわけであ
るが両者を同時に効率よく吸収できる素材の選択はきわ
めて限られてくるため本発明に示すように、インキ液滴
が着弾する表面にアルコール可溶性ポリマーを添加して
おくことで印字直後にインキ中のアルコールをある程度
吸収することからきわめて好ましい。さらに、こうした
アルコール可溶性ポリマーはインキに対する親和性が高
く、このことでインキ液滴が着弾した瞬間におけるイン
キドットの広がりを適度にコントロールし、このことで
隣接して打ち込まれたインキドット同士が適度に融合し
べた部や画線の濃度むらを解消するというきわめて好ま
しい結果が得られる。

【００１７】さらに、上記アルコール可溶性ポリマーが
同時に水不溶性である場合には記録画像の耐水性が非常
に向上することからきわめて好ましい。

【００１８】この目的で使用する水不溶性でアルコール
可溶性ポリマーとしては特に制限はないが疎水性表面処
理した球状シリカ微粒子に対し５％以上１５０％以下の
重量比で添加することで微粒子が被記録材表面に固定化
され摩擦等によっても該球状シリカ微粒子が該表面から
脱落することがないため各種アルコール可溶性ポリマー
が使用出来る。この場合該球状シリカ微粒子に対して５
重量％未満では接着剤としての効果はなく粒子は簡単に
脱落するため好ましくなく、逆に１５０重量％を越える
割合で使用すると粒子の周囲にこうしたポリマーの層を
形成しこの部分でのインキ吸収性やインキ定着性が阻害
されることから好ましくない。さらに同様の理由でこう
した接着用ポリマーはこれ自体平米当り０．３ｇを越え
ない範囲で使用することが必要であり、これを越える塗
布量では表面にこうしたポリマーによる層が形成されや
すくインキ定着、吸収を阻害し画像に悪影響を与えるこ
とから好ましくない。

【００１９】アルコール可溶性ポリマーとしては種々の
構造のポリマーが使用可能であり、構造の差異によるア
ルコールへの親和性の程度、画質向上への影響等が微妙
に異なる。一方で、市販インキジェットプリンターに使
用される水性インキとしても極めて多種の組成を有する
インキが使用されており要求される画像品質もそれぞれ
異なることから実際には適用しようとするプリンターに
合わせ込んだ最適のアルコール可溶性ポリマーが選択さ
れる。

【００２０】疎水性表面処理した球状シリカ微粒子をイ
ンキ吸収層表面に接着するためのポリマーとしては上述
のように各種アルコール可溶性ポリマーが好ましく使用
されるがこれらのポリマーはインキ中のアルコールに対
して親和性を有するためインキを弾くことがなく画像品
質の向上に寄与する。特に水に不溶性のポリマーは疎水
性表面処理した球状シリカを接着した際の該球状シリカ
粒子が耐水化され、画像記録後も耐水性に優れたシリカ
表面層を有することから例えば水洗後においても良好な
ブロッキング防止作用を示し極めて好ましい。こうした
水不溶性かつアルコールに可溶性であるポリマーとして
は、ポリ酢酸ビニルおよびその共重合体、アセタール樹
脂、エチレン−ビニルアルコール共重合体、アルコール
可溶性ナイロン、ポリヒドロキシエチルメタクリレート
およびその共重合体、ポリヒドロキシプロピルメタクリ
レートおよびその共重合体、ポリメタクリル酸およびそ
の共重合体、ポリジアセトンアクリルアミドおよびその
共重合体から選ばれるポリマーであることが良好な画質
を示しかつ画像の耐水性を高めることから特に好まし
い。これ以外のポリマーで疎水性が高い油溶性ポリマー
等を使用した場合には水性インキを反発し画像むらを生
じる場合があるため好ましくない場合がある。こうした
ポリマーを平米０．３ｇ以上の割合で添加した場合には
ポリマーの種類に関わらずインキ中の染料の一部がこの
ポリマーに吸収されるため染料定着性が損なわれること
もあり好ましくない。さらには平米０．１ｇ以下の範囲
で最も良好な結果を与える。

【００２１】また、水溶性でありかつアルコール可溶性
であるポリマーは、インキ中の水およびアルコールの両
方に親和性を有するためインキを弾くことがなく画像品
質の向上に好ましく寄与する為、疎水性表面処理した球
状シリカ微粒子を被記録材表面に接着するためのポリマ
ーとして用いることができる。特にこうしたポリマーと
しては、ポリビニルピロリドンおよびその共重合体、ヒ
ドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロ
ース、キトサン、ポリアクリル酸およびその共重合体、
ポリイソプロピルアクリルアミドおよびその共重合体か
ら選ばれるポリマー等が好ましく使用される。これ以外
のポリマーで疎水性が高い油溶性ポリマー等を使用した
場合には水性インキを反発し画像むらを生じる場合があ
るため好ましくない場合がある。こうしたポリマーを平
米０．３ｇを越える割合で添加した場合にはポリマーの
種類に関わらずインキ中の染料の一部がこのポリマーに
吸収されるため染料定着性が損なわれることもあり好ま
しくない。さらには平米０．１ｇ以下の範囲で最も良好
な結果を与える。

【００２２】疎水性表面処理した球状シリカ微粒子とし
ては平均粒子径が１ミクロン以上１０ミクロン以下であ
り、かつ単分散性が高く平均粒子径に対してその±２０
％の範囲に９０％以上の粒子が個数で存在するものが好
ましく使用される。粒子径が１ミクロン未満である場合
には表面に凹凸を与える効果が小さくブロキング防止効
果自体が小さいため、ブロッキングを防止するためには
表面積の５０％を越える割合で添加する場合があるため
光沢の低下および透明性の低下を招き好ましくない。ま
た平均粒子径が１０ミクロンを越える該球状シリカ微粒
子を使用した場合には表面のざらつきが顕緒となり、ま
た画像の解像度にも影響を与える場合があることからそ
の使用量は微量に限られ、場合によっては表面積（被覆
率）の１％を下回る場合がありブロッキング防止効果が
不十分である場合が生じる。従って、使用する該球状シ
リカ微粒子の粒子径分布としては１ミクロンから１０ミ
クロンの範囲に全体がほぼ収まっている場合が好ましく
１ミクロン未満の小粒径の粒子が混在するとブロッキン
グ防止性が低下したり光沢、透明性が低下する場合があ
り、また１０ミクロンを越える大粒径の粒子が混在する
と表面がざらついたり解像度に悪影響を与える場合があ
る。従って、さらに粒子径分布がシャープで平均粒子径
の±２０％の範囲に９０％以上の粒子が存在するような
場合には光沢、透明性の低下は見られずかつ解像度に悪
影響なく有効にブロッキングを防止できることからきわ
めて好ましい。

【００２３】本発明で使用される疎水性表面処理した球
状シリカ微粒子はインキ中の染料と何等相互作用を示さ
ず、さらにこうした微粒子を表面につなぎとめる役割を
果たす上記のアルコール可溶性ポリマーもその使用量が
非常に微量であることから、画像および染料定着性等に
は何等悪影響を与えないことが特徴である。

【００２４】被記録材表面に上記のような疎水性表面処
理した球状シリカ微粒子およびアルコール可溶性ポリマ
ーからなる構成でオーバーコートを設けることで本発明
の目的は達成されるが、さらにこうしたオーバーコート
中に種々の目的で他の成分を導入してさらに特性を改良
することも可能である。例えば各種コロイダルシリカ、
アルミナゾル、ポリマーラテックス、各種金属塩、金属
酸化物等の添加による表面オーバーコートによる特性の
改良も可能であるが、これら添加物の量は上記球状シリ
カ粒子に対してこれ以下の量を添加することが好まし
く、該球状シリカ粒子を上回る量を添加した場合には光
沢、透明性の低下等好ましくない影響が生じることがあ
るため好ましくない。

【００２５】上記のように分散した疎水性表面処理した
球状シリカ微粒子によるブロッキング防止を行えばその
下方に４級アンモニウム塩基を有する水溶性ポリマーを
含むインキ吸収定着層を設けることで本発明の目的は基
本的に達成されるわけであるが、このような４級アンモ
ニウム塩基を有するポリマーとしては例えば前記化１、
化２もしくは化３から選ばれるモノマーを少なくとも使
用して得られる水溶性ポリマーであることが好ましい。

【００２６】化１中、Ｒ¹は水素またはメチル基を表し
、Ｑは酸素もしくはＮＨ基を表す。Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴はメ
チル基またはエチル基を表し 、同じであっても異なっ
ていてもよい。Ｘはハロゲンイオンまたはスルホン酸ア
ニオン、アルキルスルホン酸アニオン、酢酸アニオン、
アルキルカルボン酸アニオンを表す。ｎは２または３の
整数を表す。

【００２７】化２中Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はメチルまたはエチ
ル基を表し 、同じであっても異なっていてもよい。Ｘ
は化１中のＸと同じである。

【００２８】化３中Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はメチル、エチルま
たはアリル基を表し、同じであっても異なっていてもよ
い。Ｘは化１中のＸと同じである。

【００２９】化１で示されるモノマーのうち好ましい化
合物としては、たとえば、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエチ
ル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロ
ピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノプ
ロピル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミ
ノエチル（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルア
ミノプロピル（メタ）アクリルアミドおよびＮ，Ｎ−ジ
エチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミドのメチル
クロライド、エチルクロライド、メチルブロマイド、エ
チルブロマイド、メチルアイオダイドあるいはエチルア
イオダイドによる４級化物、または、それらのアニオン
を置換したスルホン酸塩、アルキルスルホン酸塩、酢酸
塩あるいはアルキルカルボン酸塩を挙げることができ
る。この中で特に好ましい化合物としては、たとえば、
トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルアン
モニウム クロライド、トリエチル−２−（メタクリロ
イルオキシ）エチルアンモニウム クロライド、トリメ
チル−２−（アクリロイルオキシ）エチルアンモニウム
クロライド、トリエチル−２−（アクリロイルオキ
シ）エチルアンモニウム クロライド、トリメチル−３
−（メタクリロイルオキシ）プロピルアンモニウム ク
ロライド、トリエチル−３−（メタクリロイルオキシ）
プロピルアンモニウム クロライド、トリメチル−２−
（メタクリロイルアミノ）エチルアンモニウム クロラ
イド、トリエチル−２−（メタクリロイルアミノ）エチ
ルアンモニウム クロライド、トリメチル−２−（アク
リロイルアミノ）エチルアンモニウム クロライド、ト
リエチル−２−（アクリロイルアミノ）エチルアンモニ
ウム クロライド、トリメチル−３−（メタクリロイル
アミノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリエチ
ル−３−（メタクリロイルアミノ）プロピルアンモニウ
ム クロライド、トリメチル−３−（アクリロイルアミ
ノ）プロピルアンモニウム クロライド、トリエチル−
３−（アクリロイルアミノ）プロピルアンモニウム ク
ロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−エチル−２−（メタ
クリロイルオキシ）エチルアンモニウムクロライド、
Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−２−（メタクリロイル
オキシ）エチルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジ
メチル−Ｎ−エチル−３−（アクリロイルアミノ）プロ
ピルアンモニウム クロライド、トリメチル−２−（メ
タクリロイルオキシ）エチルアンモニウム ブロマイ
ド、トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピル
アンモニウム ブロマイド、トリメチル−２−（メタク
リロイルオキシ）エチルアンモニウム スルホネート、
トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルアン
モニウム アセテートなどを挙げることができる。

【００３０】化２で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
クロライド、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニ
ウムクロライド、トリエチル−ｐ−ビニルベンジルアン
モニウム クロライド、トリエチル−ｍ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、Ｎ，Ｎ−ジメチル−Ｎ−
エチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム クロライ
ド、Ｎ，Ｎ−ジエチル−Ｎ−メチル−ｐ−ビニルベンジ
ルアンモニウム クロライド、トリメチル−ｐ−ビニル
ベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメチル−ｍ−
ビニルベンジルアンモニウム ブロマイド、トリメチル
−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム スルホネート、ト
リメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニウム スルホネ
ート、トリメチル−ｐ−ビニルベンジルアンモニウム
アセテート、トリメチル−ｍ−ビニルベンジルアンモニ
ウム アセテートなどを挙げることができる。

【００３１】化３で示されるモノマーの好ましい例とし
ては、ジアリルジメチルアンモニウム クロライド、ジ
アリルジエチルアンモニウム クロライド、ジアリルジ
メチルアンモニウム ブロマイド、ジアリルジメチルア
ンモニウム スルホネート、ジアリルジメチルアンモニ
ウム アセテートなどを挙げることができる。

【００３２】上記化１、化２または化３で示される４級
アンモニウム塩基を水溶性ポリマー中に導入することで
これをインキ吸収層中に含む場合に優れた染料定着作用
を示し好ましく使用することが出来る。こうした４級塩
タイプポリマーは他のシリカ等の顔料あるいは他の水溶
性ポリマー等と併用する形でインキ吸収層を形成しても
良いが顔料を併用する場合は透明性および光沢を損なわ
ない範囲で少量の添加に限られる。また他の水溶性ポリ
マー等を併用する場合には４級塩タイプポリマーの層中
での濃度が低下し染料定着機能が充分に発揮出来ない場
合があることから他のポリマーの使用も少量もしくは用
いない系がより好ましい。

【００３３】さらに上記４級塩タイプポリマーとしては
化１、化２もしくは化３で示されるモノマー単位を重合
体中に１０〜５０重量部の範囲内で含まれるものが特に
好ましく、この範囲の含有率で染料定着性およびインキ
吸収性が最も好ましく発揮され、これ以外の範囲では染
料定着性が低下する問題や、皮膜のべたつきが極端に悪
化したり皮膜自体の耐水性が劣る場合があるため好まし
くない場合がある。さらに、化１〜化３から選ばれるモ
ノマー単位に加えて前記化４で示されるモノマー単位を
１〜３０重量部の範囲で共重合させることで皮膜の光
沢、支持体との接着性、カール防止等の性能をさらに高
めることが出来るため非常に好ましい。

【００３４】化４中Ｒ¹¹は水素またはメチル基を表し、
Ｒ¹²、Ｒ¹³はメチル基またはエチル基を表し、同じであ
っても異なっていてもよい。Ｑは酸素またはＮＨ基を表
す。ｎは２または３の整数を表す。化４で示されるモノ
マーの好ましい例としては、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノエ
チル（メタ）アクリレート、Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプ
ロピルアクリルアミド等が挙げられる。

【００３５】これらモノマー単位にさらにアクリルアミ
ド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミ
ド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミド、ジアセトンアク
リルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、２−ヒド
ロキシエチル（メタ）アクリレート、Ｎ−ビニルピロリ
ドンから選ばれるモノマーを２０〜８０重量部の範囲で
共重合することで、該４級アンモニウム塩基を有するポ
リマー自体のインキ吸収容量、インキ吸収速度を高め、
さらにインキドット径を適度の大きさに調節したりべた
部の印字むらを解消するなど極めて好ましい性質を付与
する。こうしたモノマー単位の該４級塩タイプポリマー
中での使用量が２０重量部未満ではこうした好ましい効
果が認め難く、また８０重量部を越えると４級塩基のポ
リマー中での濃度が低下しインキ定着性機能が低下する
場合がある。

【００３６】また上記４級塩タイプポリマーとしては上
記モノマー単位に加えて種々の共重合可能なモノマーを
導入することも出来るが上記各モノマー単位の導入によ
る好ましい効果を損なわない範囲で使用すべきであり通
常は３０重量部以下であることが好ましい。このような
モノマーとしては例えば、スチレンおよびその誘導体、
アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、マレイン酸、イタコン
酸、フマル酸、アリルアミン、ジアリルアミン、ビニル
エーテル類等種々のモノマーが挙げられる。

【００３７】特に上記の４級塩タイプポリマーは単独で
インキ吸収層を形成し、こうしたポリマー自体がインキ
吸収性およびインキ定着性を同時に満足する点で非常に
好ましい。シリカ等無機顔料の添加や他のポリマーの併
用は行わないか使用せざるを得ない場合においても最小
限にとどめることが好ましく通常該４級塩タイプポリマ
ーに対して１０％以下の範囲にとどめるのが光沢、透明
性を損なわないために好ましい。特に光沢度の高い被記
録材を得るためにはインキ吸収層自体の表面光沢を高い
レベルに構成する必要があり、ＪＩＳ規格による光沢度
の測定方法において６０度の角度で測定した光沢度が少
なくとも３０以上の値を示すことで光沢感のある被記録
材が得られる。さらにはインキ吸収層自体の光沢度が７
０以上の場合に光沢感が一段と増し、このインキ吸収層
の上にさらに上述のように疎水性表面処理した球状シリ
カ微粒子を接着用ポリマーとともに散布しても光沢感の
大きな低下は認められないことから極めて好ましい。即
ち表面に該球状シリカ微粒子が存在することである程度
の光沢度の低下はやむを得ないが、被記録材としての表
面光沢がおおよそ２０以上であれば目視では光沢感を確
認できるためこうした被記録材の表面光沢を少なくとも
２０以上に保つためにはインキ吸収層自体の光沢度を少
なくとも３０以上の値に確保することが必要で、この場
合にはじめて該球状シリカ微粒子を表面に散布しても表
面光沢は２０以上の値に保つことが可能となる。このよ
うにインキ吸収層自体の表面光沢を３０以上に保つため
にはインキ吸収層中には該４級塩タイプポリマー以外に
シリカ等の無機粒子等の他の添加剤は出来るだけ導入し
ないことが好ましく仮に導入する場合においても該４級
塩タイプポリマー１００重量部に対し１０重量部以下で
あることでこれにより構成されるインキ吸収層自体の表
面光沢をすくなくとも３０以上の値に保つことから好ま
しい。

【００３８】但し、上記４級塩タイプポリマーを架橋し
耐水性を一段と高め、一方でインキ吸収容量を向上させ
るために種々の硬化剤を添加することはきわめて好まし
く、こうした目的で使用される硬化剤としては化５〜化
１３で示されるようなエポキシ系硬化剤が好ましく使用
される。特に４級塩タイプポリマー中に化４で示される
ようなアミノ基を導入しておくことでエポキシ硬化剤に
対する架橋点として有効に作用し効率よく３次元架橋さ
れた耐水性のある皮膜を与える点で特に好ましい。エポ
キシ硬化剤の該４級塩タイプポリマーに対する添加割合
はポリマーに対して１〜３０重量部の範囲で添加される
ことが好ましく、これ未満では架橋が不十分でその効果
が認められず、また３０重量部を越える添加では硬化が
進みすぎ高度に架橋された重合体を形成するためインキ
の吸収が極端に低下することから好ましくない。好まし
いエポキシ硬化剤の量としては該ポリマー１００重量部
に対し１〜１０重量部の範囲である。

【００３９】

【化５】

【００４０】

【化６】

【００４１】

【化７】

【００４２】（化７中、ｎは２または３の整数を表
す。）

【００４３】

【化８】

【００４４】

【化９】

【００４５】

【化１０】

【００４６】

【化１１】

【００４７】

【化１２】

【００４８】（化１２中、ｍは１から２２までの整数を
表す。）

【００４９】

【化１３】

【００５０】（化１３中、ｑは１から１１までの整数を
表す。）

【００５１】このようにエポキシ系硬化剤で適度に３次
元架橋された４級塩タイプポリマーをインキ吸収層とし
て使用し、さらにこの層の上面に疎水性表面処理した球
状シリカ微粒子をかつアルコール可溶性ポリマーととも
に粒子が離散した形で表面に接着することでインキ吸収
性、定着性に優れかつブロッキングを起こさない被記録
材が構成され、これらは表面光沢に優れかつフィルム等
の透光性支持体上に上記構成を設けることでＯＨＰ用被
記録材が提供される。これらは多色カラー記録に特に有
用であり、耐水性が飛躍的に向上することも特徴の一つ
である。

【００５２】

【実施例】以下実施例により本発明をさらに詳細に説明
する。

【００５３】実施例１〜５及び比較例１〜５

【００５４】表１に示すような組成での重合体１〜５を
合成し、各々の重合体を１０重量％水溶液としてポリエ
チレンで表面を被覆した紙（ＲＣ紙）上に乾燥膜厚が約
１０ミクロンとなるように塗工し乾燥した。形成された
インキ吸収層の表面光沢を光沢度計（グロスチェッカ、
堀場製作所製）で測定したところいずれの場合において
も７０以上の高い光沢度を示した。この塗工層上にさら
にオーバーコート塗液として疎水性表面処理した平均粒
子径２．０ミクロンの球状シリカ微粒子（製品名：トス
パール１２０、東芝シリコン製）２．０部（重量比）と
アセタール樹脂（製品名：エスレックＢＭ−２、積水化
学製）０．５部（重量比）をメタノール９７．５部（重
量比）で希釈したオーバーコート塗液を塗布量（ウェッ
ト塗布量）が６ｇ／ｍ² となるように塗工し乾燥させイ
ンキジェット用被記録材を得た。

【００５５】得られた被記録材をＩＲＩＳ社製フルカラ
ーインキジェットプリンタースマートジェット４０１２
を使用して印字を行い表２に示すような結果を得た。比
較として上記オーバーコート塗液を塗布しない場合の各
々の印字結果を同じく表２中に比較例１〜５として示し
たが、比較例では著しいブロッキングが発生した。一
方、本実施例ではいずれも光沢度が４０以上の光沢感か
つ解像度に優れ、ブロッキングの発生の全くない良好な
被記録材であった。また疎水性表面処理した球状シリカ
微粒子の表面被覆率を画像解析装置により測定したとこ
ろ、１３％であった。また実施例で得られた被記録材表
面を指で擦ったが該球状シリカ微粒子の脱落は発生せず
指による感触ではなめらかな表面であった。

【００５６】

【表１】

【００５７】表１中、DMAPAA-Q＝ジメチルアミノプロピ
ルアクリルアミドのメチルクロライドによる４級化物
（トリメチル−３−（アクリロイルアミノ）プロピルア
ンモニウムクロライド）、DMAEMA-Q＝ジメチルアミノエ
チルメタクリレートのメチルクロライドによる４級化物
（トリメチル−２−（メタクリロイルオキシ）エチルア
ンモニウムクロライド）、VBTMAC＝ｐ−ビニルベンジル
トリメチルアンモニウムクロライド、DADMAC＝ジアリル
ジメチルアンモニウムクロライド、AM＝アクリルアミ
ド、HEMA＝２−ヒドロキシエチルメタクリレート、DMAP
AA＝ジメチルアミノプロピルアクリルアミドを表す。

【００５８】

【表２】

【００５９】実施例６〜１０ 表３に示すような組成での重合体６〜１０を合成し各々
の重合体を１０重量％水溶液とし、さらに化５で示すエ
ポキシ硬化剤を重合体に対し１０重量％添加した水溶液
を塗液として、これらを水性下引き処理を施した１００
ミクロン厚みのポリエステルフィルム上に乾燥膜厚が約
１０ミクロンとなるように塗工し乾燥した。４０℃の温
度で１昼夜加温した後この塗工層上にオーバーコート用
塗液として疎水性表面処理した平均粒子径４．５ミクロ
ンの球状シリカ微粒子（製品名：トスパール１４５、東
芝シリコン製）２．０部（重量比）とアルコール可溶性
ポリマーＡ〜Ｅ、０．５部（重量比）をメタノール９
７．５部（重量比）で希釈したオーバーコート塗液を塗
布量（ウェット塗布量）が１０ｇ／ｍ² となるように塗
工し乾燥させ５種の被記録材を得た。

【００６０】ここでアルコール可溶性ポリマーとして、
Ａ＝ポリアセタール樹脂（製品名：エスレックＢＸ−
５、積水化学製）、Ｂ＝酢ビ−クロトン酸（９５：５重
量比）共重合体、Ｃ＝アルコール可溶性ナイロン（製品
名：トレジンＥＦ−３０Ｔ、帝国化学製）、Ｄ＝エチレ
ン−ビニルアルコール共重合体（製品名：ソワノール３
０Ｔ、日本合成化学製）、Ｅ＝ポリ（２−ヒドロキシエ
チルメタクリレート）を使用した。

【００６１】得られた被記録材は表面が疎水性表面処理
した球状シリカ微粒子により約８％程度被覆されてお
り、これをＩＲＩＳ社製フルカラーインキジェットプリ
ンタースマートジェット４０１２を使用して印字を行っ
たところ表４に示すような結果を得た。本実施例で得ら
れた被記録材は良好な印字画質および透明性を示し、か
つ記録画像上に水滴をたらし指で擦るような定着性およ
び耐水性試験を行っても染料の溶出は発生せずきわめて
耐水性に優れた被記録材であった。同様にＲＣ紙上に同
様の構成の被記録層を設けた被記録材を作成したが同様
の良好な印字特性および耐水性を示すとともに光沢度が
３０以上の光沢感の非常に優れたものであった。

【００６２】

【表３】

【００６３】表４中、IPAM＝イソプロピルアクリルアミ
ド、DMAEMA＝ジメチルアミノエチルメタクリレートを表
す。その他は表１と同じである。

【００６４】

【表４】

【００６５】比較例６ 実施例６におけるオーバーコート塗液の代わりに疎水性
表面処理した平均粒子径２．０ミクロンの球状シリカ微
粒子（製品名：トスパール１２０、東芝シリコン製）１
０部（重量比）と酢ビ−クロトン酸共重合体（製品名：
ビニロール３０、昭和高分子製）１０部（重量比）をメ
タノール８０部（重量比）で希釈したオーバーコート塗
液を用いた以外は実施例６と同様にして被記録材を得
た。

【００６６】比較例６において、被記録材表面を走査型
電子顕微鏡で観察したところ表面の７０％以上が該球状
シリカ微粒子で被覆されており、かつ該微粒子表面がバ
インダーポリマーで覆われていた。比較例６で得られた
被記録材は光沢が２０以下であり、透明性にも劣ってい
た。また、実施例６〜１０と同様にして印字評価を行っ
た結果、染料がバインダーポリマーにはじかれ、インク
吸収性がきわめて悪く、そのために解像度、画質もきわ
めて悪かった。

【００６７】実施例１１〜１５ 表３に示した重合体６を１０重量％水溶液とし、さらに
化５で示すエポキシ硬化剤を重合体に対し１０重量％添
加した水溶液を塗液とし、これらを水性下引き処理を施
した１００ミクロン厚ポリエステルフィルム上に乾燥膜
厚が約１０ミクロンとなるように塗工し乾燥した。４０
℃の温度で１昼夜加温した後、この塗工層上にさらにオ
ーバーコート用塗液として疎水性表面処理した平均粒子
径３．０ミクロンの球状シリカ微粒子（製品名：トスパ
ール１３０、東芝シリコン製）１．６部（重量比）と水
／アルコール可溶性ポリマーＡ〜Ｅ、０．４部（重量
比）をメタノール９８．０部（重量比）で希釈したオー
バーコート塗液を塗布量（ウェット塗布量）が１０ｇ／
ｍ² となるように塗工し乾燥させ５種の被記録材を得
た。

【００６８】ここで水／アルコール可溶性ポリマーとし
て、Ａ＝ポリビニルピロリドン、Ｂ＝ヒドロキシエチル
セルロース、Ｃ＝キトサン、Ｄ＝ポリアクリル酸、Ｅ＝
アクリルアミド−Ｎ−イソプロピルアクリルアミド共重
合体（２：７重量比）を使用した。

【００６９】得られた被記録材は表面が該球状シリカ微
粒子により約１０％程度被覆されておりこれをＩＲＩＳ
社製フルカラーインキジェットプリンタースマートジェ
ット４０１２を使用して印字を行い表５に示すような結
果を得た。本実施例で得られた被記録材はいずれも良好
な印字品質を示すとともに透明性に優れかつ記録後の被
記録材を水洗しても画像濃度の低下や皮膜の剥離は全く
生ぜず耐水性にきわめて優れたものであった。

【００７０】比較例７ 実施例１１におけるオーバーコート塗液の代わりに疎水
性表面処理した平均粒子径３．０ミクロンの球状シリカ
微粒子（製品名：トスパール１３０、東芝シリコン製）
１．６部（重量比）と水／アルコール可溶性ポリマー
Ｆ、１０．０部（重量比）をメタノール８０．０部（重
量比）で希釈したオーバーコート塗液を用いた以外は実
施例１１と同様にして被記録材を得た。

【００７１】ここで水／アルコール可溶性ポリマーとし
て、Ｆ＝スチレン／メタクリル酸メチル／メタクリル酸
（４０：３０：３０重量比）共重合体を使用した。

【００７２】比較例７において、被記録材表面を走査型
電子顕微鏡で観察したところ表面の６０％以上が該球状
シリカ微粒子で被覆されており、かつ該球状シリカ微粒
子表面がバインダーポリマーで覆われていた。得られた
被記録材は光沢が２０以下であり、透明性にも劣ってい
た。また、染料がバインダーポリマーに吸着する為に、
耐水性（インキのにじみ、画像濃度の低下）が悪かっ
た。

【００７３】

【表５】

【００７４】上記表２、表４および表５中の評価項目の
評価方法および評価結果の定義は以下の通りである。 ベタ部均一性 イエロー、マゼンタ、シアンおよびブラックの単色およ
びそれらの重色について目視判断。 ○：インクのよりやあふれがなく、均一なベタ。 ×：インクがよったりあふれたりして、ざらついたベ
タ。 解像度 線幅および間隔が１２５μｍの細線を目視判断。 ○：線と線が明瞭に分かれて見える。 ×：にじみにより線が太り、くっついて見える。 光沢 目視および光沢度にて判断。 ○：光沢感があり、光沢度は３０以上。 ×：光沢感がなく、光沢度は３０未満。 ブロッキング性。 被記録材の表裏を重ね合わせ 、０．５ｋｇ／１００ｃ
ｍ²の圧力をかけ２０℃、６５ＲＨの室内に２４時間放
置。 ○：ブロッキングなし。 ×：ブロッキングが発生。 耐水性 ◎：６０℃の温水に１分間浸す。塗装の剥がれがなく、
印字画像の脱色やにじみも認められない。 ○：印字画像上に水を落とし、１分後に布で拭き取る。
塗層の剥がれがなく、印字画像の脱色やにじみも認めら
れない。６０℃の温水に１分間浸すと、塗層が一部剥が
れる。 ×：印字画像上に水を落とし、１分後に布で拭き取る
と、塗層の剥がれあるいは印字画像の脱色やにじみが認
められる。 透明性 目視判断。 ○：透明で印字画像の彩度が高い。 ×：透明性が低く、印字画像が濁って見える。

【００７５】

【発明の効果】本発明により印字品質の良好な光沢およ
び透明性に優れた耐水性のあるインキジェット記録用被
記録材が得られる。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に４級アンモニウム塩基を有す
   る水溶性ポリマーを含むインキ吸収層を有し、該インキ
   吸収層の上面に疎水性表面処理した球状シリカ微粒子と
   該球状シリカ微粒子に対して重量で５％以上１５０％以
   下の割合でアルコールに可溶性のポリマーを含む塗液を
   、該ポリマーが０．３ｇ／ｍ²を越えない範囲で、かつ
   該球状シリカ微粒子が前記インキ吸収層全表面積の１％
   以上５０％以下の範囲の被覆率で存在するように塗布し
   てなることを特徴とするインキジェット記録用被記録
   材。
2. 【請求項２】 請求項１において、疎水性表面処理した
   球状シリカ微粒子が粒子径１ミクロン以上１０ミクロン
   以下であり、かつ平均粒子径に対しその±２０％の範囲
   に９０％以上の粒子が存在する単分散微粒子であること
   を特徴とする被記録材。
3. 【請求項３】 請求項１における４級アンモニウム塩基
   を有する水溶性ポリマーが、化１、化２、または化３か
   ら選ばれるモノマーを少なくとも重合して得られる水可
   溶性ポリマーであることを特徴とする被記録材。 【化１】 （化１中 、Ｒ¹は水素またはメチル基を表し、Ｑは酸素
   もしくはＮＨ基を表す。Ｒ²、Ｒ³ 、Ｒ⁴はメチル基また
   はエチル基を表し、同じであっても異なっていてもよ
   い。Ｘはハロゲンイオンまたはスルホン酸アニオン、ア
   リキルスルホン酸アニオン、酢酸アニオン、アルキルカ
   ルボン酸アニオンを表す。ｎは２または３の整数を表
   す。） 【化２】 （化２中Ｒ⁵ 、Ｒ⁶、Ｒ⁷はメチルまたはエチル基を表
   し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘは化１中の
   Ｘと同じである。） 【化３】 （化３中Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰はメチル、エチルまたはアリル
   基を表し、同じであっても異なっていてもよい。Ｘは化
   １中のＸと同じである。）
4. 【請求項４】 請求項１または３において４級アンモニ
   ウム塩基を有する水溶性ポリマーが化１、化２、化３か
   ら選ばれるモノマーを１０〜５０重量部と化４で表され
   るモノマーを１〜３０重量部、さらに水可溶性モノマー
   としてアクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ，Ｎ−ジ
   メチルアクリルアミド、Ｎ−イソプロピルアクリルアミ
   ド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリ
   ルアミド、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
   ト、Ｎ−ビニルピロリドンから選ばれるモノマーを２０
   〜８０重量部の範囲で共重合することで得られる水溶性
   ポリマーであることを特徴とする被記録材。 【化４】 （化４中Ｒ¹¹は水素またはメチル基を表し、Ｒ¹²、Ｒ¹³
   はメチル基またはエチル基を表し、同じであっても異な
   っていてもよい。Ｑは酸素またはＮＨ基を表す。ｎは２
   または３の整数を表す。）
5. 【請求項５】 請求項１、３または４において４級アン
   モニウム塩基を有する水溶性ポリマーとともにエポキシ
   硬化剤を添加することで３次元架橋したインキ吸収層を
   形成したことを特徴とする被記録材。
6. 【請求項６】 請求項１においてインキ吸収層が該４級
   アンモニウム塩基を有するポリマー以外にシリカ等の無
   機微粒子を該４級アンモニウム塩基を有するポリマーに
   対して１０重量部以上の割合で含有せず、該インキ吸収
   層の表面光沢がＪＩＳ規格による角度６０度で測定した
   光沢度が３０以上であることを特徴とする被記録材。
7. 【請求項７】 請求項１において、疎水性表面処理した
   球状シリカ微粒子とともに添加されるアルコールに可溶
   性であるポリマーが、ポリ酢酸ビニルおよびその共重合
   体、アセタール樹脂、エチレン−ビニルアルコール共重
   合体、アルコール可溶性ナイロン、ポリヒドロキシエチ
   ルメタクリレートおよびその共重合体、ポリヒドロキシ
   プロピルメタクリレートおよびその共重合体、ポリメタ
   クリル酸およびその共重合体、ポリジアセトンアクリル
   アミドおよびその共重合体、ポリビニルピロリドンおよ
   びその共重合体、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロ
   キシプロピルセルロース、キトサン、ポリアクリル酸お
   よびその共重合体、ポリイソプロピルアクリルアミドお
   よびその共重合体から選ばれるポリマーであることを特
   徴とする被記録材。