JPH0757553B2 - 耐水性に優れたインクジエツト記録用シ−ト - Google Patents

耐水性に優れたインクジエツト記録用シ−ト

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JPH0757553B2
JPH0757553B2 JP62016838A JP1683887A JPH0757553B2 JP H0757553 B2 JPH0757553 B2 JP H0757553B2 JP 62016838 A JP62016838 A JP 62016838A JP 1683887 A JP1683887 A JP 1683887A JP H0757553 B2 JPH0757553 B2 JP H0757553B2
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    • B41M5/52—Macromolecular coatings
    • B41M5/5254—Macromolecular coatings characterised by the use of polymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds, e.g. vinyl polymers

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Description

【発明の詳細な説明】 A.産業上の利用分野 本発明はインクジエツト記録用シートに関し、特にイン
ク吸収性に優れ、かつ著しく耐水性に優れたインクジエ
ツト記録用シートに関する。
B.従来の技術 インクジエツト記録方式は騒音が少いこと、カラー化が
容易であること、高速記録が可能であること等の理由か
ら、ファクシミリ、各種プリンター等への応用が進めら
れている。従来、インクジエツト記録方式に使用される
被記録材としては通常の紙が使用されてきた。しかし、
記録の高速化あるいは多色化などインクジエツト記録機
の性能向上に伴いインクジエツト記録用シートに対して
もより高度な特性が要求されてきている。すなわち第1
にインクの吸収速度が大きいこと、第2にインクドツト
の径が必要以上に大きくならないこと、第3にインクジ
エツト記録用シート自体の耐水性が高いこと等である。
従来これらの要求を満たすため、水溶性のインクジエツ
ト用インクの吸収材として、紙あるいは水溶性樹脂を用
いるなど種々の検討がなされているが、インク吸収速度
を大きくするとインクドツト径が必要以上に大きくなつ
たり、耐水性が著しく低くなる等、実用レベルの要求に
は遠くおよばないというのが現状である。
C.本発明が解決しようとする問題点 本発明の目的は、前記のような諸要求を満足させ、特に
インク吸収性と耐水性に優れたインクジエツト記録用シ
ートを提供することにある。
本発明の更にもう一つの目的は、スライドやOHP等の光
学機器により記録画像をスクリーン等へ投影することに
より観察に用いるもの、あるいはカラーデイスプレイ等
の透過光観測用に用いることできる透明性にすぐれたイ
ンクジエツト記録用シートを提供することにある。
D.問題点を解決するための手段 本発明らは上記の問題点を解決し、上述の目的を達成す
べく鋭意検討した結果、支持基体中および/または表面
に下記一般式(I)で表わされる単位を有する変性ポリ
ビニルアルコール(以下ポリビニルアルコールをPVAと
略記する)と耐水性剤とを含有するインクジエツト記録
用シートが、インク吸収性に優れかつ著しく耐水性に優
れたインクジエツト記録用シートであることを見出し本
発明を完成するに到つた。
(ここでR1、R2は水素原子またはメチル基、R3は水素原
子または炭素数4以下のアルキル基を示す。) 本発明において用いられる一般式(I)で表わされる単
位を有する変性PVAはビニルエステルと下記一般式(I
I)で表わされる単量体との共重合体をけん化すること
によつて得ることができる。
(ここでR1、R2は水素原子またはメチル基、R3は水素原
子または炭素数4以下のアルキル基を示す。) 本発明において使用されるビニルエステルとしては、酢
酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ギ酸ビニルが挙げられ
るが経済的にみて酢酸ビニルが好ましい。
また、本発明において用いられる一般式(II)で表わさ
れる単量体の具体例としては例えばN−メチロール(メ
タ)アクリルアミド、N−メトキシメチル(メタ)アク
リルアミド、N−ブトキシメチル(メタ)アクリルアミ
ド等が挙げられる。
また上述の一般式(II)で表わされる単量体とビニルエ
ステルとの共重合を実施する際には、これらの他に他の
共重合性単量体、例えば、エチレン、プロピレン、スチ
レン、アルキルビニルエーテル、バーサチツク酸ビニ
ル、(メタ)アクリル酸、無水マレイン酸、クロトン
酸、イタコン酸、フマル酸等の不飽和酸およびそのアル
キルエステル、アルカリ塩、トリメチル−3−(1−
(メタ)アクリルアミド−1,1−ジメチルプロピル)ア
ンモニウムクロライド、トリメチル−3−(1−(メ
タ)アクリルアミド−1,1−ジメチルエチル)アンモニ
ウムクロライド、トリメチル−3−(1−(メタ)アク
リルアミドプロピル)アンモニウムクロライド、N−ビ
ニルイミダゾール、N−ビニル−N−メチルイミダゾー
ルおよびこれらの4級化物等のアミノ基あるいはアンモ
ニウム塩基を有する単量体を少量併用使用することもで
きる。
本発明において用いられる変性PVA中の一般式(II)で
表わされる単量体単位の含有量としては0.1〜50モル
%、好ましくは0.5〜20モル%、さらに好ましくは1〜1
0モル%の範囲から選ばれる。
またビニルエステル単位のけん化度としては水溶性の範
囲であればよく、通常60〜100モル%、好ましくは70〜9
5モル%の範囲から選ばれる。更に該変性PVAの重合度と
しては特に制限はないが通常50〜3000好ましくは100〜2
500の範囲から選ばれる。
本発明において用いられる耐水性剤としてはシユウ酸、
酒石酸、乳酸、クエン酸、無水マレイン酸、イタコン
酸、フマル酸、p−トルエンスルホン酸、スルフアミン
酸等の有機酸、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸、あるい
はこれら酸化合物のアンモニウム塩、塩化アルミニウ
ム、硫酸アルミニウム、塩化マグネシウム、硝酸亜鉛等
水溶性の金属塩酸塩、金属硝酸塩、金属硝酸塩、または
ジメチロール尿素、メチロールメラミン、メチロール化
ポリアミド樹脂等のメチロール基含有化合物等が用いら
れ、特に水溶液のpHが中性付近でかつ上記変性PVAとの
混合水溶液の粘度安定性が良好である点で酸のアンモニ
ウム塩あるいはメチロール基含有化合物が好ましく用い
られる。
本発明において用いられる耐水化剤の使用量としては上
記変性PVA100重量部に対し0.5〜50重量部、好ましくは
1〜30重量部の範囲から選ばれる。耐水化剤の使用量が
0.5重量部より少ないと耐水性が不十分となりやすく、5
0重量部を超える場合には水溶液の粘度安定性が不良と
なりやすく、またインク吸収性も不良となりやすい。
本発明において用いられる変性PVAと上述の耐水化剤は
それらのみで使用することもできるが、他の水溶性樹
脂、水分散性樹脂、あるいは無機充填材等を併用して使
用することもできる。
併用使用できる他の水溶性あるいは水分散性樹脂として
は、アルブミン、ゼラチン、カゼイン、でんぷん、アラ
ビアゴム、メチルセルロース、ヒドロキシエチルセルロ
ース等のセルロース誘導体、ポリアミド樹脂、メラミン
樹脂、PVA、ビニルピロリドン変性PVA、N−置換あるい
は非置換(メタ)アクリルアミド変性PVA、ポリ(メ
タ)アクリルアミド、ポリビニルピロリドン等のノニオ
ン性水溶性樹脂、CMC、ポリ(メタ)アクリル酸ナトリ
ウム、アニオン変性PVA、アルギン酸ナトリウム、水溶
性ポリエステル等のアニオン性水溶性樹脂、ポリエチレ
ンイミン、ポリビニルアミン、ポリアリルアミン、ポリ
アリルアミンスルホン共重合体あるいはこれらのアンモ
ニウム塩、カチオン化でん粉、カチオン化ポリ(メタ)
アクリルアミド、カチオン変性PVA、カチオン化ポリア
ミド樹脂等のカチオン性水溶性樹脂、SBRラテツクス、N
BRラテツクス、酢酸ビニル系エマルジヨン、エチレン/
酢酸ビニル共重合体エマルジヨン、(メタ)アクリルエ
ステル系エマルジヨン、塩化ビニル系エマルジヨン等の
水分散性樹脂があげられるが、中でも変性あるいは未変
性PVAが好ましく、特にカチオン変性PVAが好ましく用い
られる。
これらの水溶性あるいは水分散性樹脂を本発明において
用いられる変性PVAと耐水化剤とに併用して使用する場
合の併用割合としては本発明の変性PVA100重量部に対し
て500重量部以下、好ましくは300重量部以下で使用され
る。
また、本発明において併用使用しうる無機充填材として
はシリカ、クレー、タルク、ケイソウ土、ゼオライト、
炭酸カルシウム、アルミナ、酸化亜塩、サチンホワイト
等が挙げられる。この場合の併用割合としては透明性に
すぐれた記録用シートとそれ以外の場合とで異なるが通
常〔本発明で用いられる変性PVA/充填材〕が1/100〜100
/1、好ましくは5/100〜100/5の範囲から選ばれる。
本発明において用いられる変性PVAと耐水化剤とよりな
る組成物はそれ自体インク吸収性に優れているためイン
ク吸収層として使用することもできるが、他のインク吸
収性材料よりなるインク吸収層の上に該組成物よりなる
層を形成せしめ耐水性層として使用することもできる。
本発明で用いられる支持基体としては、透明性、不透明
性の従来公知の支持基体がいずれも使用できる。透明性
支持基体としては、例えばポリエステル、ポリスチレ
ン、ポリ塩化ビニル、ポリメチルメタクリレト、酢酸セ
ルロース、ポリカーボネート、ポリイミド、セロハン、
セルロイド等のフイルム、シートあるいは透明性の高い
紙等が挙げられる。不透明性支持基体としては例えば一
般の紙、顔料コート紙、布、木材、金属板、合成紙、不
透明化処理した合成樹脂系フイルムあるいはシート等が
挙げられる。
本発明の目的の一つである透明性にすぐれたインクジエ
ツト記録用シートの場合には透明性支持基体が用いられ
る。
本発明において支持基体中および/または表面に上述の
変性PVAと耐水化剤とよりなる組成物を含有せしめる方
法としては上述の組成物の水溶液またはこれと他の水溶
性または水分散性樹脂あるいは充填材との混合物水溶液
あるいは水分散液をサイズプレス、エアーナイフコータ
ー、ロールコーター、バーコーター、プレードコーター
等通常のコーテイング方法によつて支持基体中に含浸す
るか、支持基体の上表面あるいは上表面と下表面との両
表面上にコート層を形成せしめる等の方法が使用でき
る。
また支持基体が紙である場合には抄紙時に上記水溶液あ
るいは水分散液を内添する方法も使用しうる。
上述の如き方法で含浸あるいは塗布した後次いで乾燥さ
れる。この際の乾燥温度としては60℃〜180℃、好まし
くは80℃〜150℃、更に好ましくは100℃〜130℃の範囲
から選ばれる。乾燥温度が60℃未満の場合は耐水性が発
現しにくく、180℃を超える場合にはインク吸収性が低
下しやすい。
本発明のインクジエツト記録用シート中の前述の組成物
の含有量としては特に制限はないが、通常0.1〜200g/m2
好ましくは0〜100g/m2が用いられる。
E.作用および発明の効果 本発明のインクジエツト記録用シートはインク吸収性に
優れ、かつ著しく耐水性に優れたものである。上述の如
き優れた性能を有するインクジエツト記録用シートが得
られる理由については十分に解明されているわけではな
いが、次のように推定される。
すなわち、本発明において用いられる変性PVAは上述の
耐水化剤の存在下で加熱乾燥することにより水酸基と架
橋結合を形成し、親水性でかつ水不溶性の皮膜を形成す
るためと推定される。
以下に実施例を挙げて本発明を更に詳しく説明するが、
本発明はこれによつて限定されるものではない。尚実施
例中、特にことわりのないかぎり、「%」及び「部」は
重量基準を表わす。
なお実施例中の諸物性の測定方法を以下に示す。
(1) インクジエツト記録方法 60μmの吐出オリフイス径のオンデイマンド型インクジ
エツト記録ヘツドを有する記録装置を用い、下記4色の
インクを用いてカラーインクジエツト記録を行い、記録
特性の評価を行つた。
イエローインク(組成) C.I.アシツドイエロー2.3 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 マゼンタインク(組成) C.I.アシツドレツド32 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 シアンインク(組成) C.I.ダイレクトブルー86 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 ブラツクインク(組成) C.I.ダイレクトブラツク19 2部 ジエチレングリコール 30部 水 70部 (2) インク吸収速度 インクジエツト記録後一定時間ごとに記録シート上の印
字を指でこすり、印字部分が変化しなくなるまでの時間
を測定した。時間が短かいほどインク吸収速度が大であ
る。
(3) にじみ度 印字ドツトの直径を実体顕微鏡で測定し、インク滴の何
倍になつたかを示した。倍率が低いほどにじみが少ない
ことを示す。
(4) 透明度 インクジエツト記録用シートの非印字部分の可視光線透
過率(%)を、500nmの波長の可視光線を用いて分光光
度計で測定した。この透過率をもつて透明度とする。透
過率が大である程、透明性が高いことを示す。
(5) 耐水性 インクジエツト記録後のシートの印字部に水をつけ、指
でこすつた時印字部が溶解したりにじんだりするかどう
かで判定した。5:変化なし〜1:にじみ、溶解がある。
実施例1 厚さ50μm、透明度95%のポリエステルシート上に、酢
酸ビニルとN−ブトキシメチルアクリルアミドとの共重
合体をけん化して得られるアクリルアミド単位を5モル
%含有し、酢酸ビニル単位のけん化度88モル%、重合度
1800の変性PVA100部と塩化アンモニウム10部とを含む10
%水溶液を乾燥後の塗布量が15g/m2となるよう塗布し12
0℃で2分間乾燥してインクジエツト記録用シートを得
た。このシートのインク吸収速度、にじみ度、透明度、
耐水性を第1表に示す。
比較例1〜3 実施例1で用いられた組成物にかえて以下の樹脂を用い
る以外は実施例1と同様に行つた。結果を併せて第1表
に示す。
比較例1で用いた樹脂:実施例1で用いられた変性PVA
のみ。
比較例2で用いた樹脂:ポリビニルピロリドン。
比較例3で用いた樹脂:カチオン基2モル%含有し、重
合度1750、けん化度88モル%のカチオン変性PVA。
実施例2 実施例1で用いられた組成物にかえて、該組成物100部
と比較例3で用いられたカチオン変性PVA200部との混合
物を用いる以外は実施例1と同様に行つた。結果を併せ
て第1表に示す。
実施例3 支持基体としてアート紙を用い、この表面上に、酢酸ビ
ニルとN−メトキシメチルアクリルアミドとの共重合体
をけん化して得られるアクリルアミド単位を1モル%含
有し、酢酸ビニル単位のけん化度が85モル%、重合度15
00の変性PVA100部とメチロール化ポリアミド樹脂20部よ
りなる10%水溶液を乾燥後の塗布量が20g/m2となるよう
に塗布し、130℃で1分間乾燥してインクジエツト記録
用シートを得た。このシートの性能を第1表に併せて示
す。
実施例4 実施例3で用いられた組成物にかえて、該組成物100部
と、ビニルピロリドン単位を10モル%含有し、けん化度
80モル%、重合度1000の変性PVA100部との混合物を用い
る以外は実施例3と同様に行つた。結果を併せて第1表
に示す。
比較例4〜5 実施例3で用いられた組成物にかえて以下の樹脂を用い
る以外は実施例3と同様に行つた。結果を併せて第1表
に示す。
比較例4で用いた樹脂:けん化度88モル%、重合度1750
のPVA100部と実施例3で用いられたメチロール化ポリア
ミド樹脂20部。
比較例5で用いた樹脂:実施例3で用いたメチロール化
ポリアミド樹脂のみ。
実施例5 支持基体として上質紙を用い実施例3で用いられた組成
物を用いた下記組成の塗工液を乾燥固形分が20g/m2とな
るようにバーコーターにより塗布し、130℃で30秒間乾
燥して記録用シートを得た。このシートのインク吸収速
度、にじみ度、耐水性を第2表に示す。
比較例6 実施例5で用いられた組成物にかえて比較例4で用いら
れた組成物を用いる以外は実施例5と同様に行つた。結
果を併せて第2表に示す。
実施例6 支持基体として上質紙を用い実施例2で用いられた混合
物を乾燥固形分が5g/m2となるよう塗布し乾燥して記録
用シートを得た。このシートの性能を第3表に示す。
比較例7 実施例6において用いられた混合物にかえてポリビニル
ピロリドンを用いる以外は実施例6と同様に行つた。結
果を併せて第3表に示す。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 山内 淳之介 岡山県倉敷市酒津1621番地 株式会社クラ レ内 (56)参考文献 特開 昭61−134291(JP,A)

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】支持基体中および/または表面に下記一般
    式(I)で表わされる単位を有する変性ポリビニルアル
    コールと耐水化剤とを含有することを特徴とする耐水性
    に優れたインクジエツト記録用シート。 (ここでR1、R2は水素原子またはメチル基、R3は水素原
    子または炭素数4以下のアルキル基を示す。)
  2. 【請求項2】変性ポリビニルアルコールと耐水化剤との
    重量配合比率が100/0.5〜100/50である特許請求の範囲
    第1項記載のインクジエツト記録用シート。
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