JPH07258341A - ポリアクリロニトリルを基材とする変性物質 - Google Patents

ポリアクリロニトリルを基材とする変性物質

Info

Publication number
JPH07258341A
JPH07258341A JP7018360A JP1836095A JPH07258341A JP H07258341 A JPH07258341 A JP H07258341A JP 7018360 A JP7018360 A JP 7018360A JP 1836095 A JP1836095 A JP 1836095A JP H07258341 A JPH07258341 A JP H07258341A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polyacrylonitrile
modified
enzyme
producing
polymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP7018360A
Other languages
English (en)
Inventor
Ezio Battistel
エツィーオ・バッチステル
Franco Francalanci
フランコ・フランカランチ
Massimo Marinetti
マッシーモ・マリネッチ
Marco Morra
マルコ・モルラ
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Montefibre SpA
Original Assignee
Montefibre SpA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Montefibre SpA filed Critical Montefibre SpA
Publication of JPH07258341A publication Critical patent/JPH07258341A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/02—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/18—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from homopolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds from polymers of unsaturated nitriles, e.g. polyacrylonitrile, polyvinylidene cyanide
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P3/00—Special processes of dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the material treated
    • D06P3/70—Material containing nitrile groups
    • D06P3/74—Material containing nitrile groups using acid dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C12—BIOCHEMISTRY; BEER; SPIRITS; WINE; VINEGAR; MICROBIOLOGY; ENZYMOLOGY; MUTATION OR GENETIC ENGINEERING
    • C12P—FERMENTATION OR ENZYME-USING PROCESSES TO SYNTHESISE A DESIRED CHEMICAL COMPOUND OR COMPOSITION OR TO SEPARATE OPTICAL ISOMERS FROM A RACEMIC MIXTURE
    • C12P13/00—Preparation of nitrogen-containing organic compounds
    • C12P13/02—Amides, e.g. chloramphenicol or polyamides; Imides or polyimides; Urethanes, i.e. compounds comprising N-C=O structural element or polyurethanes
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D01—NATURAL OR MAN-MADE THREADS OR FIBRES; SPINNING
    • D01F—CHEMICAL FEATURES IN THE MANUFACTURE OF ARTIFICIAL FILAMENTS, THREADS, FIBRES, BRISTLES OR RIBBONS; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED FOR THE MANUFACTURE OF CARBON FILAMENTS
    • D01F6/00—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof
    • D01F6/28—Monocomponent artificial filaments or the like of synthetic polymers; Manufacture thereof from copolymers obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • D01F6/40—Modacrylic fibres, i.e. containing 35 to 85% acrylonitrile
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06M—TREATMENT, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE IN CLASS D06, OF FIBRES, THREADS, YARNS, FABRICS, FEATHERS OR FIBROUS GOODS MADE FROM SUCH MATERIALS
    • D06M16/00—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic
    • D06M16/003—Biochemical treatment of fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, e.g. enzymatic with enzymes or microorganisms
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P5/00—Other features in dyeing or printing textiles, or dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form
    • D06P5/002—Locally enhancing dye affinity of a textile material by chemical means

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Textile Engineering (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Biochemistry (AREA)
  • Microbiology (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • General Engineering & Computer Science (AREA)
  • Biotechnology (AREA)
  • Bioinformatics & Cheminformatics (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Genetics & Genomics (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Treatments For Attaching Organic Compounds To Fibrous Goods (AREA)
  • Preparation Of Compounds By Using Micro-Organisms (AREA)
  • Chemical Or Physical Treatment Of Fibers (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリアクリロニトリルを基材とする物質によ
り大きい親水性を付与して心地よさを改善する。 【構成】 ポリアクリロニトリルを基材とする物質をニ
トリルヒドラターゼで処理して、物質表面上の−CN基を
アミド基に変換させる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は、ポリアクリロニトリル PANを基
材とする変性物質（アクリル系及びモダクリル系重合体
又はこれから得られた生成物、たとえば繊維、織布、不
織布）及びこれらの製法に係る。
【０００２】アクリル系重合体は、鎖中にアクリロニト
リル少なくとも85重量％を含有する線状重合体を意味す
る。
【０００３】さらに詳述すれば、本発明は、酵素での処
理によって表面上で変性されたアクリル系及びモダクリ
ル系重合体又はこれらから得られた生成物に係る。
【０００４】モダクリル系重合体は、鎖中に、アクリロ
ニトリル少なくとも50重量％、ただし85重量％以下、及
び塩化又は臭化ビニリデン 15〜50重量％を有する線状
重合体である。
【０００５】アクリル系又はモダクリル系繊維は、それ
ぞれアクリル系重合体又はモダクリル系重合体を原料と
して、これらを好適な溶媒に溶解し、つづいて当分野で
公知の如く乾式又は湿式紡糸することによって得られた
繊維である。
【０００６】このように処理された物質は、より大きい
親水性を有し、この特性により心地よさが改善される
（実際、当該繊維は肌触りが軟らかい）。さらに、酸性
染料による染色が可能であるため、天然繊維（たとえば
ウール）と混合されたヤーンの製造に適するものとな
る。
【０００７】表面上で変性された重合体の酵素的製法に
関する各種の例が文献に開示されている。しかしなが
ら、これらは天然の重合体にのみ関するものである（Bo
rgondo，E．Formelli．S.，1992，Nuova Selezione Tes
sile，May 1992，116）。
【０００８】合成重合体の場合、公知の方法は、主に強
い化学剤の作用又は物理的処理に基づくものである。こ
れらの処理の目的は、新たな官能基を導入すること又は
繊維の表面上に既に存在する基を変性することにある。
【０００９】たとえばヨーロッパ特許第397,119号及び
同第247,975号は、強い反応性の化学剤によるアクリル
系繊維の処理を開示する。
【００１０】かかる処理は−CN基の−COOH基への変換を
生じ、これにより繊維の表面の親水性を増大させる。
【００１１】ポリアクリロニトリルを基材とする物質の
親水性を改善するための化学的変性の他の例は、−CN基
の−COOX基（ここでＸはＫ又はNaの如き陽イオンであ
る）への変換である。
【００１２】かかる反応（ケン化）は不均一条件下［す
なわち非溶解重合体（Geller，A．A．ら，1974，J．Pol
ym．Scien．12，2327)］又は均一条件下（Sanli，O.，1
990，Eur．Polym．J．26，９）のいずれでも行われる。
【００１３】第１のケースでは、反応は重合体の過剰分
子形成によって影響を受け、従って容易に制御されな
い。
【００１４】第２のケースでは、重合体を溶解させる有
機溶媒を使用することが必要である。
【００１５】しかしながら、いずれの場合にも、しばし
ば酸及びアミドの両方が得られ、さらに、高濃度の塩基
（たとえば25％KOH）の存在と共に、過酷な反応条件が
要求される。
【００１６】一般に、使用するいずれの化学的方法も有
機溶媒及び危険な試薬（アルカリ及び酸）の使用を包含
するものであり、安全の問題、環境の問題及び副生物の
処理の困難性の各種の問題を生ずる。
【００１７】さらに、これらの方法は繰返し行うこと及
び制御することが困難である（しばしば繊維の望ましく
ない溶解を生ずる）。
【００１８】合成重合体の表面変性は、過酷な物理−化
学的処理又は高エネルギー密度での特殊な技術によって
も達成される。
【００１９】たとえば、照射（γ線又はＸ線）又は部分
的にイオン化した状態の気相（たとえばプラズマ)(英国
特許第2,105,729号）はこの種の技術に属する。しかし
ながら、安全性及び健康の問題（これら技術の導入によ
って生ずる）は、処理すべき物質が多量である場合に
は、特に重大である。
【００２０】これらに加えて、技術的問題もある。
【００２１】たとえば、プラズマが使用される場合に
は、次の問題点がある。 −導入される−OH、−COOH又はエステル基の相対的な量
を制御することが不可能であること。 −特異性に欠け、その結果、変性された表面が不均一に
なること。 −減圧下（少なくとも１×10-3トル）での操作が必要で
あり、従って、多量の物質を処理する際には、技術的問
題があること。
【００２２】従って、合成重合体の化学的及び物理−化
学的処理の使用から生ずる問題を克服することが実用上
重要である。
【００２３】他の技術（たとえば、生物系の使用に基づ
くもの）の開発は上述の欠点を排除又は低減させるもの
である。事実、これらの系は下記の利点を有する。 −温度及びpHの両方に関して温和な条件（それぞれ30℃
以下及びほぼ中性）下、水性媒体中で操作できること。 −特異的に変性を達成できること：特殊な酵素又は酵素
生成物の使用は、さらにアミドを酸に加水分解すること
なく、−CN基の−CONH2 基への変換を可能にする。 −高度に技術的な装置（たとえばプラズマによる処理で
使用される装置）が必要でないこと。 −重合体の変性の度合及び従って最終の特性を制御でき
ること。
【００２４】しかしながら、合成重合体（ポリアクリロ
ニトリルを含む）の表面特性を変性させる生物学的処理
はこれまで開示されておらず、これら技術の適用はこれ
まで合成重合体の微生物分解の研究に限られていた。
【００２５】発明者らは、心地よさ及び用途に関して改
善された特性を有するポリアクリロニトリルを基材とす
る変性物質を得ることに成功して、本発明に至った。
【００２６】さらに、発明者らは、微生物系の使用に基
づく簡単かつ容易に実施される上記物質の調製法を得る
ことにも成功した。
【００２７】従って、本発明は、表面上にアミド基（am
idic group）が存在することを特徴とする酵素での処理
によって変性したポリアクリロニトリルを基材とする物
質（重合体又は製品）に係る。
【００２８】本発明の第２の態様は、ニトリルヒドラタ
ーゼに属する酵素で処理することを特徴とする表面上で
変性された重合体又は製品の製法に係る。
【００２９】得られる製品はより大きい親水性を有し、
織物の心地よさが改善される（手触りがより軟らか
い）。加えて、酸性染料での染色が可能であるため、天
然繊維（たとえばウール）と混合したヤーンの調製が可
能となる。
【００３０】本発明の方法は生物学的系に関して上述し
たすべての利点を含み、従って、化学的及び物理−化学
的系に伴う欠点は排除される。
【００３１】ニトリルヒドラターゼに属する酵素は各種
の微生物中に存在する。たとえばブレビバクテリウム・
インペリアル（Brevibacterium imperiale）は当該酵素
を多量産生する。さらに、これら微生物のいくつかは、
日用品の製造に工業的に既に使用されている（Kobayash
i，M．ら，1992，Tibtech，10，40−２）。その１例と
しては、日本の企業「Nitto」によるアクリロニトリル
を原料とするアクリルアミドの製造がある。
【００３２】本発明の１具体例に関しては、国際寄託機
関であるオランダ国Central bureauvoor Schimmelcultu
resにおいて入手可能なブレビバクテリウム・インペリ
アルの菌株CBS 49874を使用している。
【００３３】この菌株は、アクリルアミドの製造に関し
て15年前に発見された単離ブレビバクテリウム・インペ
リアルの第１グループに属する（Arnoud，A．ら，197
6，Acad．Sci．Paris，287，5713）。
【００３４】Ｂ．インペリアルによって産生される酵素
はニトリル基をアミドに加水分解し得るものであり、下
記の反応に従ってアクリル系又はモダクリル系重合体の
表面−CN基に作用する。
【００３５】反応に供される重合体は、各種の粒径を有
する非紡糸形、又は繊維、織物又は不織布形である。
【００３６】純粋なホモ重合体（100％アクリロニトリ
ル）又は他の単量体（たとえばビニルエステル（たとえ
ば酢酸ビニル）又はアクリレート）10重量％以下との混
合物を原料とする合成共重合体、又は塩化ビニリデン 5
0重量％以下を含有する共重合体を使用できる。
【００３７】−CN基の酵素による化学的変性（−CO−NH
2基を生成する）は物質の表面分析によって確認され
る。
【００３８】物質全体としての特性を表す技術（たとえ
ばIR、NMR）は、変性された−CN基が全体のほんのわず
かであるため、重合体の表面の変性を示すには感受性が
充分ではなく、使用されない。
【００３９】最も好適な技術は、XPS（Ｘ線光電子分光
法）又はESCA（化学分析用の電子分光法）であり、使用
する装置はPerkin Elmer PHI 5500 ESCA システム（Ｘ
線源14KV、200Ｗ）である。
【００４０】分析は厚さ約６nmの材料まで適用される。
【００４１】実施例で示されたデータの検討の結果、か
かる酵素による変性は、さらにアミドのカルボン酸への
加水分解を生じない−CN基のアミドへの加水分解でなる
との結論に達した。
【００４２】この酵素での処理によって変性された繊維
の接触角は非処理繊維のものと比べて変化している。
【００４３】たとえば、アクリル系重合体（コモノマ
ー：５％酢酸ビニル）の接触角は53°であり、一方、変
性したものは30°±７°である。
【００４４】この変化は、酵素処理後の重合体の表面の
親水度が充分に上昇したことを示す。
【００４５】以下の実施例は本発明をさらに良好に説明
するためのものであって、特許請求の範囲に記載の本発
明の精神を限定するものではない。
【００４６】
【実施例１】下記の操作に従って酵素生成物を得た。
【００４７】すなわち、総容積３リットルのための培養
ブロス 0.5リットルを収容するフラスコ（２リットル）
でＢ．インペリアル培養物を調製した。酵母エキス（３
ｇ／ｌ）、麦芽エキス（３ｇ／ｌ）、ペプトン（５ｇ／
ｌ）でなるYMPG培地を使用した。培地を殺菌した後、殺
菌条件下でグルコースを最終濃度が10ｇ／ｌとなるまで
添加した。プレ接種材料をYMPH培地で調製し、その50ml
を取り出し、各フラスコに接種した。28℃、200rpmで72
時間培養した後、細胞を遠心分離し、pH７の100mMリン
酸塩緩衝剤中に再度懸濁化させた。平均して、細胞（湿
潤状態）の発酵ブロス 15±３ｇ／ｌを得た。ついで、
細胞を250Ｗ、60秒間での超音波処理による破壊サイク
ル７回（冷却のために間隔を置く）で溶解（又は溶菌）
処理した。細胞溶解物を、溶解物の遠心分離後、上清液
中に存在する核酸の260nmでの測定によって分光測光に
より制御した。
【００４８】ニトリルヒドラターゼ酵素の活性を量的に
チェックするためのテストを次の条件下で実施した：pH
７の100mMリン酸塩緩衝剤（１ml）、サンプル（10〜50
μｌ）、アクリロニトリル（５μｌ）、温度30℃（Hjor
t，C．M．ら，1990，Tech．Biotechnol.，48，217）。
【００４９】加水分解生成物（アクリルアミド）の生成
を、235nmにおいて時間を関数として分光測光法によっ
て追跡した。
【００５０】吸光係数1106ｍ-1 １Ｍ-1を使用して加水
分解生成物の濃度を算定した。
【００５１】酵素活性の単位は、30℃において１分間で
基質１μモルを変換させる酵素の量として定義される。
【００５２】溶解した細胞１リットル当たり平均６±２
×105Ｕが得られた。
【００５３】
【実施例２】重合体の処理のため、菌株Ｂ．インペリア
ルの培養物（YMPH培地、pH７、28℃）から得られた完全
に又は部分的に精製した溶解物でなる酵素生成物を得
た。
【００５４】細胞を超音波処理によって溶解し、細胞小
器官の懸濁物でなる溶解物をそのままで又は遠心分離し
て使用した。後者の場合には、沈殿した生成物を処分し
た。ただし、遠心分離は酵素活性の一部の損失を生ず
る。
【００５５】酵素による変性テストのため、各種の粒子
サイズ（たとえば平均粒径10〜200μｍ）を有する重合
体を使用した。酵素（緩衝剤に溶解性）と重合体（水に
不溶性）との間の相互作用を容易にするため、場合によ
りジメチルホルムアミド（DMF）又はジメチルアセトア
ミド（DMAC）２％（ｖ／ｖ）を添加した。DMF及びDMAC
は重合体を溶解させる溶媒である。重合体により非特異
的に吸収されるタンパク質又は核酸の存在が重合体の表
面変性の分析に影響を及ぼさないことを確認するため、
サンプルと同様に対照重合体を処理した。すなわち、対
照重合体を、35℃における24時間での処理によって存在
する酵素活性を失効させた後の細胞溶解物又は上清液と
接触させた。
【００５６】粒状重合体をデカントし、上清液を除去し
た。
【００５７】同様にして水での洗浄サイクルを３回繰返
し行い、各回毎に３〜4000rpm、２〜３分間で遠心分離
し、上清液を処分した。ついで、重合体をGooch上で濾
取し、50％エタノール（３回）、水（３回）及び最後に
アセトン（３回）で洗浄した。
【００５８】テストサンプルを減圧下（ウォーターポン
プを使用）で乾燥させた。同様にして、ただし遠心分離
することなく繊維及び織物を処理した。
【００５９】ついで、下記のテストサンプルを実施例３
〜７に詳述する如く処理した。 １ 全細胞溶解物で処理したアクリル系重合体。 ３ 全細胞溶解物＋２％ DMFで処理したアクリル系重合
体。 ２ 遠心分離溶解物の上清液で処理したアクリル系重合
体。 ４ 遠心分離溶解物の上清液＋２％ DMFで処理したアク
リル系重合体。 ７ アクリル系重合体自体（脱活性化した全細胞溶解物
で処理したもの）。 ８ アクリル系重合体自体（遠心分離した溶解物の脱活
性化した上清液で処理したもの）。
【００６０】24時間後、サンプルを洗浄し、酵素による
攻撃があったことを示すため分析した。
【００６１】同時に、紡糸した重合体（繊維）及び織物
のサンプルも調製した。繊維の平均直径は２〜30μｍで
ある。 ５ 全細胞溶解物で処理したアクリル系繊維。 ６ 全細胞溶解物＋２％ DMFで処理したアクリル系繊
維。 ９ 脱活性化した全細胞溶解物で処理したアクリル系繊
維。 10 繊維自体 11 全細胞溶解物で処理した繊維。
【００６２】重合体、繊維及び織物の表面変性を示すた
め、XPS又はESCA法を使用した。
【００６３】これらの分析は物質の厚さ約６nmに適用さ
れる。
【００６４】上述の如く調製した重合体、繊維及び織物
サンプルに関するXPS分析の結果を表１に示す。
【００６５】結果はサンプルの表面上に存在する酵素、
窒素及び炭素の相対百分率に関する。
【００６６】
【表１】 番 号 条 件 Ｏ(%) Ｃ(%) Ｎ(%) 粒状重合体 ７ そのまま 4.8 77.5 17.7 １ 全溶解物 12.8 74.6 12.6 ３ 全溶解物＋２％ DMF 12.7 71.7 15.6 ８ そのまま 4.8 78.5 16.6 ２ 遠心分離した溶解物 12.8 72.9 14.3 ４ 遠心分離した溶解物＋２％ DMF 12.0 73.3 14.7 繊 維 ９ そのまま 9.0 77.0 14.0 ５ 全溶解物 12.5 76.5 11.0 ６ 全溶解物＋２％ DMF 13.8 74.1 12.1 織 物 10 そのまま 8.5 77.3 14.2 11 全溶解物 10.0 76.5 13.5
【００６７】表から見られるように、重合体、繊維及び
織物中に存在する表面酵素の含量は、−CN基がアミド基
に変換される際に予測されるように明らかに増大してい
る。
【００６８】同時に−CN基の相対割合が低下している。
表面の顕著な親水性化を表示するＯ／Ｃの比が上昇して
いる。
【００６９】全細胞溶解物（タンパク質及びニトリルヒ
ドラターゼ活性（12000Ｕ／ml）に富む）及び遠心分離
した溶解物の上清液（ニトリルヒドラターゼ活性が劣る
（約650Ｕ／ml)）のいずれを使用する場合にも同じ効果
が得られる点に注意する必要がある。
【００７０】図１は重合体自体（Ａ）及び処理した重合
体（Ｂ）のXPSスペクトルを示す（サンプル１）。530eV
付近のピークは酸素に係り、395及び290eV付近のものは
それぞれ窒素及び炭素に係る。
【００７１】ピークの積分が表面上に存在する原子の相
対百分率を示す。
【００７２】図２は、粒状アクリル系重合体の炭素のXP
Sピーク（実線)(ポリアクリル酸（APA）及びポリアクリ
ルアミド（PAA）の分析から得られたものを含む）を示
す。
【００７３】図から見られるように、処理した重合体で
は、アミド基を代表する285eV付近の強いエネルギー結
合バンドがある。事実、このバンドはPAAスペクトルの
特性である。
【００７４】一方、APAのカルボキシル基を代表するよ
り高いエネルギーをもつ成分は存在しない。従って、酵
素による変性は、アミドのカルボン酸への加水分解のな
い−CN基のアミドへの加水分解でなるとの結論に達し
た。
【００７５】
【実施例３】粒状のアクリル系重合体（平均粒径30μ
ｍ）１ｇを、pH７の100mMリン酸塩緩衝剤中の活性度800
0〜12000Ｕ／mlを有するＢ．インペリアルの細胞溶解物
50ml（又は遠心分離後の上清液；この場合の活性度は40
0〜700Ｕ／mlである）と接触させた（100mlフラスコ
中）。懸濁液を200〜250rpmで激しく撹拌した。温度を2
0±１℃に維持した。24時間後、重合体をデカントし、
上清液を処分した後、洗浄した。XPS分析の結果を表１
にサンプル１及びサンプル２（上清液との反応）として
示す。
【００７６】
【実施例４】粒状のアクリル系重合体（平均粒径45μ
ｍ）１ｇを、pH７の100mMリン酸塩緩衝剤中の活性度約8
000〜12000Ｕ／mlを有するＢ．インペリアルの細胞溶解
物50ml（又は遠心分離後の上清液；この場合の活性度は
400〜700Ｕ／mlである）と反応させた（100mlフラスコ
中）。懸濁液を200〜250rpmで24時間激しく撹拌した。
温度を20±１℃に維持した。XPS分析の結果は実施例３
に示したものと非常に類似していた。
【００７７】
【実施例５】粒状のアクリル系重合体（平均粒径30μ
ｍ）１ｇを、pH７の100mMリン酸塩緩衝剤中の活性度800
0〜12000Ｕ／mlを有するＢ．インペリアルの細胞溶解物
50ml（又は遠心分離後の上清液；この場合の活性度は40
0〜700Ｕ／mlである）と接触させた（100mlフラスコ
中）。ジメチルホルムアミド又はジメチルアセトアミド
１ml（２％ ｖ／ｖ）を混合物に添加した。懸濁液を200
〜250rpmで激しく撹拌した。温度を20±１℃に維持し
た。XPS分析の結果を表１にサンプル３及びサンプル４
（上清液との反応）として示す。
【００７８】
【実施例６】アクリル系繊維（ミクロ繊維の平均直径５
μｍ）500mgを、pH７の100mMリン酸塩緩衝剤中の活性度
8000〜12000Ｕ／mlを有するＢ．インペリアルの細胞溶
解物30ml（又は遠心分離後の上清液；この場合の活性度
は400〜700Ｕ／mlである）と接触させた（500mlフラス
コ中）。混合物を200〜250rpmで激しく撹拌した。温度
を20±１℃に維持した。24時間後、繊維を上述の如く洗
浄した。XPS分析の結果を表１にサンプル５及びサンプ
ル６（上清液との反応）として示す。
【００７９】
【実施例７】重量20ｇ／ｍ2の平編ジャージーの一片（2
0×20cm）を、pH７の100mMリン酸塩緩衝剤中の活性度80
00〜12000Ｕ／mlを有するＢ．インペリアルの細胞溶解
物50mlと接触させた（500mlフラスコ中）。20±１℃で
激しく（200〜250rpm）24時間撹拌した後、織物片を洗
浄した。XPS分析の結果を表１のサンプル11として示
す。
【００８０】
【実施例８】ブレビバクテリウム・インペリアルからの
細胞溶解物（実施例２に記載）で処理した粒状のアクリ
ル系重合体（平均粒径45μｍ）１ｇ及び標準のアクリル
系重合体（酵素処理していないもの）１ｇを、それぞれ
硫酸により、pH2.1で酸性化したPolar Red B−01 Chiba
の溶液（100mg／ｌ）50mlを収容する２つの気密フラス
コ内に入れた。２つのサンプルをオーブン内で98℃に60
分間置いた。上清液を回収した後、サンプルをGooch上
で濾過し、４回水洗した。
【００８１】標準の重合体は元の色（白）のままであっ
たが、酵素処理した重合体は暗赤色となった。
【００８２】染色に使用した条件（pH、温度及び処理時
間）はウールの染色に通常使用されるものと同様であ
る。
【図面の簡単な説明】
【図１】未処理の重合体（Ａ）及び処理した重合体
（Ｂ）のXPSスペクトルを示す図である。
【図２】粒状のアクリル系重合体の炭素のXPSピークを
示す図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マッシーモ・マリネッチ イタリー国メストレ市ビア・バッキグリオ ーネ27 (72)発明者 マルコ・モルラ イタリー国コルチグリオーネ・ダアスチ市 14040ビア・サン・マルチーノ23

Claims (10)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】酵素での処理によって変性されたポリアク
    リロニトリルを基材とする物質において、表面上にアミ
    ド基が存在することを特徴とする、ポリアクリロニトリ
    ルを基材とする変性物質。
  2. 【請求項２】接触角30°±７°を有することを特徴とす
    る、請求項１に従って変性されたポリアクリル系繊維。
  3. 【請求項３】請求項１記載の表面上で変性されたポリア
    クリロニトリルを基材とする物質の製法において、ポリ
    アクリロニトリルをニトリルヒドラターゼに属する酵素
    によって処理することを特徴とする、変性ポリアクリロ
    ニトリル物質の製法。
  4. 【請求項４】請求項３記載の製法において、ポリアクリ
    ロニトリル物質を、ブレビバクテリウム（Brevibacteri
    um）に属する微生物の完全に又は部分的に精製した細胞
    溶解物でなるニトリルヒドラターゼ含有生成物で処理す
    ることを特徴とする、変性ポリアクリロニトリル物質の
    製法。
  5. 【請求項５】請求項４記載の製法において、ポリアクリ
    ロニトリル物質を、菌株ブレビバクテリウム・インペリ
    アル（Brevibacterium imperiale）CBS 49874のニトリ
    ルヒドラターゼを含有する調製物で処理することを特徴
    とする、変性ポリアクリロニトリル物質の製法。
  6. 【請求項６】請求項３〜５のいずれか１項記載の製法に
    おいて、ニトリル基のアミド基への変換反応を、激しく
    撹拌しながら、酵素2000〜12000Ｕ／ml、重合体0.2〜２
    ｇの存在下、100mMリン酸塩緩衝剤（pH７）でなる媒体
    中、温度10〜30℃、12〜24時間で行うことを特徴とす
    る、変性ポリアクリロニトリル物質の製法。
  7. 【請求項７】請求項６記載の製法において、反応媒体が
    濃度１〜３％（ｖ／ｖ）でジメチルホルムアルデヒド
    （DMF）をも含有してなることを特徴とする、変性ポリ
    アクリロニトリル物質の製法。
  8. 【請求項８】請求項３〜７のいずれか１項記載の製法に
    おいて、酵素での処理に供されるポリアクリロニトリル
    物質が、各種の粒子サイズ及び平均粒径10〜200μｍを
    有する非ヤーン重合体の形であることを特徴とする、変
    性ポリアクリロニトリル物質の製法。
  9. 【請求項９】請求項３〜７のいずれか１項記載の製法に
    おいて、酵素での処理に供されるポリアクリロニトリル
    物質が、ヤーン重合体、繊維又は織物の形であり、繊維
    の平均直径が２〜30μｍであることを特徴とする、変性
    ポリアクリロニトリル物質の製法。
  10. 【請求項１０】請求項３〜７のいずれか１項記載の製法
    において、酵素での処理に供されるポリアクリロニトリ
    ル物質がホモ重合体又は共重合体（コモノマーがビニル
    エステル又はアクリレートである）であることを特徴と
    する、変性ポリアクリロニトリル物質の製法。
JP7018360A 1994-01-11 1995-01-11 ポリアクリロニトリルを基材とする変性物質 Withdrawn JPH07258341A (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI940016A IT1269419B (it) 1994-01-11 1994-01-11 Materiali a base di poliacrilonitrile modificati e procedimento per la loro produzione
IT94A000016 1994-01-11

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH07258341A true JPH07258341A (ja) 1995-10-09

Family

ID=11367469

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP7018360A Withdrawn JPH07258341A (ja) 1994-01-11 1995-01-11 ポリアクリロニトリルを基材とする変性物質

Country Status (7)

Country Link
EP (1) EP0662540B1 (ja)
JP (1) JPH07258341A (ja)
KR (1) KR950023745A (ja)
AT (1) ATE150109T1 (ja)
DE (1) DE69402048D1 (ja)
IT (1) IT1269419B (ja)
TW (1) TW277084B (ja)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1997033001A1 (en) * 1996-03-06 1997-09-12 The Regents Of The University Of California Enzyme treatment to enhance wettability and absorbency of textiles
CN101458674A (zh) 2007-12-14 2009-06-17 英业达股份有限公司 存储设备背板与辨识电路

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2294999A1 (fr) * 1974-12-18 1976-07-16 Anvar Procede de preparation d'amides par hydrolyse biologique
EP0371258B1 (en) * 1988-11-23 1995-03-01 Cytec Technology Corp. Surface-hydrated porous polyacrylonitrile substrates, such as beads derivatives thereof, process for their preparation, and methods for their use
CA2016061A1 (en) * 1989-05-08 1990-11-08 Laurence Wu-Kwang Chang Surface modified polyacrylonitrile substrates

Also Published As

Publication number Publication date
ATE150109T1 (de) 1997-03-15
DE69402048D1 (de) 1997-04-17
TW277084B (ja) 1996-06-01
IT1269419B (it) 1997-04-01
ITMI940016A0 (it) 1994-01-11
EP0662540A1 (en) 1995-07-12
EP0662540B1 (en) 1997-03-12
KR950023745A (ko) 1995-08-18
ITMI940016A1 (it) 1995-07-11

Similar Documents

Publication Publication Date Title
Battistel et al. Enzymatic surface modification of acrylonitrile fibers
Singh et al. Cicer α-galactosidase immobilization onto functionalized graphene nanosheets using response surface method and its applications
Monier et al. Modification and characterization of cellulosic cotton fibers for efficient immobilization of urease
CA2238443A1 (en) Enzymes, their preparation and their use in the production of ammonium acrylate
JPH0732703B2 (ja) セルロース生産性微生物
CN109266639B (zh) 一种双重固定化酶及其制备方法和应用
DE2614114B2 (de) Verfahren zur Herstellung von Kreatininamidohydrolase
JPH07258341A (ja) ポリアクリロニトリルを基材とする変性物質
KR100339723B1 (ko) 미생물을사용한아미드화합물의제조방법
CN109456955B (zh) 一种固定化右旋糖酐酶的制备方法
CA2082859A1 (en) Method for preparing chitosan
JPS6156086A (ja) α−オキシ酸およびその塩の微生物学的製造法
Fischer-Colbrie et al. Surface modification of polyacrylonitrile with nitrile hydratase and amidase from Agrobacterium tumefaciens
US5599698A (en) Modified materials based on polyacrylonitrile and process for their production
DE3789181T2 (de) Eine neue NAD-Synthetase benutzende Testmethode und Verfahren zur Herstellung des Enzyms.
Dobreva et al. Immobilization of Bacillus licheniformis cells, producers of thermostable α-amylase, on polymer membranes
JPH04365491A (ja) ４−ハロ−３−ヒドロキシブチルアミドの製造法
JPH0369278B2 (ja)
JPH119296A (ja) 発酵法によるｌ−グルタミン酸の製造法
JPH0141160B2 (ja)
Matama et al. Enzymatic modification of polyacrylonitrile and cellulose acetate fibres for textile and other applications
Joubert et al. The catabolism of amino acids by acetic acid bacteria
JPH0967777A (ja) 繊維処理剤および繊維処理方法
Netrval Effect of organic and amino acids on L-asparaginase production by Escherichia coli
CN118685876B (zh) 一种用于抗菌纺丝的稀土功能材料及稀土抗菌织物

Legal Events

Date Code Title Description
A300 Application deemed to be withdrawn because no request for examination was validly filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300

Effective date: 20020402