JPH07258423A - 非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法 - Google Patents
非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法Info
- Publication number
- JPH07258423A JPH07258423A JP4839194A JP4839194A JPH07258423A JP H07258423 A JPH07258423 A JP H07258423A JP 4839194 A JP4839194 A JP 4839194A JP 4839194 A JP4839194 A JP 4839194A JP H07258423 A JPH07258423 A JP H07258423A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- polymer
- solvent
- aqueous solvent
- fine particles
- particles
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Withdrawn
Links
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 title claims abstract description 123
- 239000002904 solvent Substances 0.000 title claims abstract description 56
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 25
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 52
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 11
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims abstract description 6
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 claims abstract description 6
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 claims abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 claims abstract description 4
- 238000000151 deposition Methods 0.000 claims abstract 3
- 239000003125 aqueous solvent Substances 0.000 claims description 27
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 12
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims description 8
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 claims description 7
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 6
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 claims description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 claims description 5
- 239000002998 adhesive polymer Substances 0.000 claims description 4
- 230000004927 fusion Effects 0.000 claims description 4
- 239000011859 microparticle Substances 0.000 claims description 3
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 claims description 3
- 230000001376 precipitating effect Effects 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 abstract 1
- 238000009434 installation Methods 0.000 abstract 1
- 239000003799 water insoluble solvent Substances 0.000 abstract 1
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 15
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 2-methyldecane Chemical compound CCCCCCCCC(C)C CNPVJWYWYZMPDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 7
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 7
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 6
- 150000001338 aliphatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 4
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 3
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 3
- 150000004945 aromatic hydrocarbons Chemical class 0.000 description 3
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 3
- 239000012046 mixed solvent Substances 0.000 description 3
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 2
- 229920003067 (meth)acrylic acid ester copolymer Polymers 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 2
- 230000009477 glass transition Effects 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 2
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 2
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- -1 aliphatic alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 235000012730 carminic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 239000002537 cosmetic Substances 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 1
- 239000000976 ink Substances 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 239000003973 paint Substances 0.000 description 1
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 1
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 1
- 238000009849 vacuum degassing Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 同一の製法、設備で、常温フィルム形成性の
異なるポリマー微粒子を製造する。 【構成】 非水溶媒中に、エステル基及び／又はカルボ
キシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも１
種類の極性基を有するオレフィン系ポリマーを溶解し、
次いで溶媒に対するポリマーの溶解度を下げて前記ポリ
マーの微粒子を析出させる方法において、析出溶媒成分
中にポリマーに対して少なくとも５wt％以上の良溶媒を
含むと共に、ポリマーの溶解度パラメータ（ＳＰ値）と
良溶媒のＳＰ値との差Δδ1 がΔδ1 ＜０．２であり、
かつポリマー粒子の熱融着を防ぐための軟化点より低い
温度で樹脂が析出するように、樹脂の分子構造及び／又
は溶媒組成を調製し、溶媒を常温で乾燥させることによ
り粒径が均一で、非水溶媒中では、良分散性でフィルム
を形成するポリマー微粒子を析出させる。
異なるポリマー微粒子を製造する。 【構成】 非水溶媒中に、エステル基及び／又はカルボ
キシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくとも１
種類の極性基を有するオレフィン系ポリマーを溶解し、
次いで溶媒に対するポリマーの溶解度を下げて前記ポリ
マーの微粒子を析出させる方法において、析出溶媒成分
中にポリマーに対して少なくとも５wt％以上の良溶媒を
含むと共に、ポリマーの溶解度パラメータ（ＳＰ値）と
良溶媒のＳＰ値との差Δδ1 がΔδ1 ＜０．２であり、
かつポリマー粒子の熱融着を防ぐための軟化点より低い
温度で樹脂が析出するように、樹脂の分子構造及び／又
は溶媒組成を調製し、溶媒を常温で乾燥させることによ
り粒径が均一で、非水溶媒中では、良分散性でフィルム
を形成するポリマー微粒子を析出させる。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は化粧用、充填材用、色材
用（例えば電子写真用液体現像剤）、接着剤用（接着性
微粒子或いは接着性フィルム）又はポリマー微粒子添加
剤用等の非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法に関
するものである。
用（例えば電子写真用液体現像剤）、接着剤用（接着性
微粒子或いは接着性フィルム）又はポリマー微粒子添加
剤用等の非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】担体上に塗布されたポリマー微粒子に常
温において緻密、かつ強靱なフィルムを形成する特性を
与えることは、塗料、接着剤、インキ等の分野で重要で
ある。従来のポリマー微粒子の製造法としては、例えば
粉砕法や重合法があり、特に常温フィルム形成性のある
ポリマー微粒子の製法としては重合法が用いられること
が多い。
温において緻密、かつ強靱なフィルムを形成する特性を
与えることは、塗料、接着剤、インキ等の分野で重要で
ある。従来のポリマー微粒子の製造法としては、例えば
粉砕法や重合法があり、特に常温フィルム形成性のある
ポリマー微粒子の製法としては重合法が用いられること
が多い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】粉砕法では樹脂を機械
的衝撃で粉砕するため粒度分布が幅広くなり、特に粒径
が小さくなるほど所望の粒径の微粒子の収率が低く、粒
子の形状が揃わない。更に本発明におけるような常温で
フィルムを形成するポリマー微粒子の場合、そのポリマ
ーのガラス転移点は比較的低いため粉砕による微粒子化
は困難である。重合法によって常温フィルム形成性のあ
るポリマー微粒子を重合した例はあるが、常温フィルム
成形性付与のためのモノマー選定、重合条件は限定され
ており、基本的に同じモノマー、重合条件で、かつ常温
でフィルムの形成しない粒子を造り分けることは困難で
あった。更に重合時に用いる分散剤、界面活性剤、重合
開始剤、未反応モノマー等が粒子表面に付着することは
避けられず、重合法で製造した微粒子をフィルム形成用
をはじめ各種機能材として用いる場合、それらの粒子表
面の不純物を除去して精製することが必須であるが、微
粒子になればなるほど精製は困難となる。
的衝撃で粉砕するため粒度分布が幅広くなり、特に粒径
が小さくなるほど所望の粒径の微粒子の収率が低く、粒
子の形状が揃わない。更に本発明におけるような常温で
フィルムを形成するポリマー微粒子の場合、そのポリマ
ーのガラス転移点は比較的低いため粉砕による微粒子化
は困難である。重合法によって常温フィルム形成性のあ
るポリマー微粒子を重合した例はあるが、常温フィルム
成形性付与のためのモノマー選定、重合条件は限定され
ており、基本的に同じモノマー、重合条件で、かつ常温
でフィルムの形成しない粒子を造り分けることは困難で
あった。更に重合時に用いる分散剤、界面活性剤、重合
開始剤、未反応モノマー等が粒子表面に付着することは
避けられず、重合法で製造した微粒子をフィルム形成用
をはじめ各種機能材として用いる場合、それらの粒子表
面の不純物を除去して精製することが必須であるが、微
粒子になればなるほど精製は困難となる。
【０００４】本発明者らは前記従来の問題点を解決する
ために鋭意研究を行った結果、先に機械的粉砕を行うこ
となく、非水溶媒中で０．１〜５０μｍの任意の粒径の
ポリマー微粒子を製造する方法を提案した。しかしこの
特許の製造方法では、生成したポリマー微粒子が常温で
ポリマーフィルムを形成するか否かについては不明であ
り、常温でフィルムを形成するポリマー微粒子と、そう
でないポリマー微粒子を造り分けることはできなかっ
た。そこで本発明者らは、更に鋭意研究を行った結果、
基本的に同じ原材料、製造設備を使い、常温フィルム形
成性の有無を制御できるポリマー微粒子の製造方法を見
い出し、本発明を完成するに至ったものである。
ために鋭意研究を行った結果、先に機械的粉砕を行うこ
となく、非水溶媒中で０．１〜５０μｍの任意の粒径の
ポリマー微粒子を製造する方法を提案した。しかしこの
特許の製造方法では、生成したポリマー微粒子が常温で
ポリマーフィルムを形成するか否かについては不明であ
り、常温でフィルムを形成するポリマー微粒子と、そう
でないポリマー微粒子を造り分けることはできなかっ
た。そこで本発明者らは、更に鋭意研究を行った結果、
基本的に同じ原材料、製造設備を使い、常温フィルム形
成性の有無を制御できるポリマー微粒子の製造方法を見
い出し、本発明を完成するに至ったものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】このため本発明は、非水
溶媒中に、エステル基及び／又はカルボキシル基、水酸
基、アミノ基から選ばれる少なくとも１種類の極性基を
有するオレフィン系ポリマーを溶解し、次いで溶媒に対
するポリマーの溶解度を下げて前記ポリマーの微粒子を
析出させる方法において、析出溶媒成分中にポリマーに
対して少なくとも５wt％以上の良溶媒を含むと共に、ポ
リマーの溶解度パラメータ（ＳＰ値）と良溶媒のＳＰ値
との差Δδ1 がΔδ1 ＜0.2 であり、かつポリマー粒子
の熱融着を防ぐため樹脂の軟化点より低い温度で樹脂が
析出するように、樹脂の分子構造及び／又は溶媒組成を
調製し、溶媒を常温で乾燥させることによりフィルムを
形成するポリマー微粒子を析出させるようにしてなるも
ので、これを課題解決のための手段とするものである。
また本発明は、ポリマーのＳＰ値と良溶媒のＳＰ値の差
Δδ1 がΔδ1 ≧０．２としてなるものであり、またポ
リマーを溶解した状態の非水溶媒中のポリマーに対する
良溶媒成分を除くことにより、ポリマーの溶媒に対する
溶解度を下げてポリマー微粒子を析出させるものであ
り、更にポリマーを溶解した状態の非水溶媒中に、ポリ
マーに対する貧溶媒成分を加えることにより、ポリマー
の溶媒に対する溶解度を下げてポリマー微粒子を析出さ
せるものであり、また接着性ポリマーを用いることによ
り、製造されたポリマー微粒子分散液を担体表面に塗布
して常温乾燥することにより、担体上に接着性ポリマー
フィルムを形成するようにしてなるものであり、更に顔
料及び／又は染料等により着色したポリマーを用いるこ
とにより、或いはポリマーの析出前に顔料及び／又は染
料等を添加することにより、着色ポリマー微粒子を製造
するもので、これを課題解決のための手段とするもので
ある。
溶媒中に、エステル基及び／又はカルボキシル基、水酸
基、アミノ基から選ばれる少なくとも１種類の極性基を
有するオレフィン系ポリマーを溶解し、次いで溶媒に対
するポリマーの溶解度を下げて前記ポリマーの微粒子を
析出させる方法において、析出溶媒成分中にポリマーに
対して少なくとも５wt％以上の良溶媒を含むと共に、ポ
リマーの溶解度パラメータ（ＳＰ値）と良溶媒のＳＰ値
との差Δδ1 がΔδ1 ＜0.2 であり、かつポリマー粒子
の熱融着を防ぐため樹脂の軟化点より低い温度で樹脂が
析出するように、樹脂の分子構造及び／又は溶媒組成を
調製し、溶媒を常温で乾燥させることによりフィルムを
形成するポリマー微粒子を析出させるようにしてなるも
ので、これを課題解決のための手段とするものである。
また本発明は、ポリマーのＳＰ値と良溶媒のＳＰ値の差
Δδ1 がΔδ1 ≧０．２としてなるものであり、またポ
リマーを溶解した状態の非水溶媒中のポリマーに対する
良溶媒成分を除くことにより、ポリマーの溶媒に対する
溶解度を下げてポリマー微粒子を析出させるものであ
り、更にポリマーを溶解した状態の非水溶媒中に、ポリ
マーに対する貧溶媒成分を加えることにより、ポリマー
の溶媒に対する溶解度を下げてポリマー微粒子を析出さ
せるものであり、また接着性ポリマーを用いることによ
り、製造されたポリマー微粒子分散液を担体表面に塗布
して常温乾燥することにより、担体上に接着性ポリマー
フィルムを形成するようにしてなるものであり、更に顔
料及び／又は染料等により着色したポリマーを用いるこ
とにより、或いはポリマーの析出前に顔料及び／又は染
料等を添加することにより、着色ポリマー微粒子を製造
するもので、これを課題解決のための手段とするもので
ある。
【０００６】
【作用】本発明において生成したポリマー微粒子が、常
温で溶媒を乾燥させることによりフィルムを形成するか
否かという特性は、ポリマーのＳＰ値とポリマーを溶解
する非水溶媒中の良溶媒のＳＰ値の差Δδ1 によって制
御することができる。Δδ1 ＜０．２の場合、ポリマー
と良溶媒とは親和性が強く、析出して粒子を形成した後
もポリマーは膨潤してポリマー粒子中に溶媒を含む。従
ってそのポリマー粒子分散液を担体上に塗布し、常温で
溶媒を乾燥するだけでポリマー粒子間に融着が起こり、
担体上にフィルムが形成される。一方Δδ1 ≧０．２の
場合、ポリマーと良溶媒の親和性は相対的に弱くなり、
析出ポリマー粒子中の溶媒量は少なくなり、常温で溶媒
を乾燥してもポリマー粒子間の融着は殆ど起こらなくな
る。
温で溶媒を乾燥させることによりフィルムを形成するか
否かという特性は、ポリマーのＳＰ値とポリマーを溶解
する非水溶媒中の良溶媒のＳＰ値の差Δδ1 によって制
御することができる。Δδ1 ＜０．２の場合、ポリマー
と良溶媒とは親和性が強く、析出して粒子を形成した後
もポリマーは膨潤してポリマー粒子中に溶媒を含む。従
ってそのポリマー粒子分散液を担体上に塗布し、常温で
溶媒を乾燥するだけでポリマー粒子間に融着が起こり、
担体上にフィルムが形成される。一方Δδ1 ≧０．２の
場合、ポリマーと良溶媒の親和性は相対的に弱くなり、
析出ポリマー粒子中の溶媒量は少なくなり、常温で溶媒
を乾燥してもポリマー粒子間の融着は殆ど起こらなくな
る。
【０００７】
【実施例】以下本発明の実施例を詳細に説明すると、本
発明は非水溶媒中でポリマー微粒子を製造する方法であ
り、非水溶媒中にポリマーを溶解した後、同ポリマーの
溶媒に対する溶解度を下げて同ポリマー微粒子を析出さ
せる方法において、ポリマーのＳＰ値と溶媒成分中の良
溶媒のＳＰ値の差Δδ1 によってポリマー微粒子の常温
フィルム形成性の有無を制御することを特徴とするもの
である。また本発明の実施例において使用されるポリマ
ーは、エステル基及び／又はカルボキシル基、水酸基、
アミノ基から選ばれる少なくとも１種類の極性基を有
し、ガラス転移点が１０〜５０℃であるオレフィン系ポ
リマーである。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
（メタ）アクリル酸エステルポリマー、スチレン・（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体等の共重合体及びこれ
ら共重合体の変性体である。これらの中から１種、若し
くは必要に応じて２種以上を混ぜて使用することができ
る。また前記樹脂を顔料及び／又は染料等の着色剤で着
色しても差支えない。この場合は予め樹脂に加熱混練等
の手段により着色剤を添加しておくか、本発明の製造工
程中の樹脂析出前に着色剤を添加する等の手段によれば
よい。
発明は非水溶媒中でポリマー微粒子を製造する方法であ
り、非水溶媒中にポリマーを溶解した後、同ポリマーの
溶媒に対する溶解度を下げて同ポリマー微粒子を析出さ
せる方法において、ポリマーのＳＰ値と溶媒成分中の良
溶媒のＳＰ値の差Δδ1 によってポリマー微粒子の常温
フィルム形成性の有無を制御することを特徴とするもの
である。また本発明の実施例において使用されるポリマ
ーは、エステル基及び／又はカルボキシル基、水酸基、
アミノ基から選ばれる少なくとも１種類の極性基を有
し、ガラス転移点が１０〜５０℃であるオレフィン系ポ
リマーである。例えば、エチレン・酢酸ビニル共重合
体、エチレン・（メタ）アクリル酸エステル共重合体、
（メタ）アクリル酸エステルポリマー、スチレン・（メ
タ）アクリル酸エステル共重合体等の共重合体及びこれ
ら共重合体の変性体である。これらの中から１種、若し
くは必要に応じて２種以上を混ぜて使用することができ
る。また前記樹脂を顔料及び／又は染料等の着色剤で着
色しても差支えない。この場合は予め樹脂に加熱混練等
の手段により着色剤を添加しておくか、本発明の製造工
程中の樹脂析出前に着色剤を添加する等の手段によれば
よい。
【０００８】また本発明で用いる非水溶媒は、ポリマー
を溶解させる溶媒成分中に、ポリマーに対して少なくと
も５wt％のポリマーに対する良溶媒を含有していれば、
単独溶媒又は混合溶媒のどちらでもよい。次に本発明に
おいて用いる溶媒の１例を以下に挙げると、直鎖脂肪族
炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素、全炭素原子数１２以下の直鎖
又は分岐鎖脂肪族アルコール等の中から１種又は必要に
応じて２種以上の溶媒を混合して用いればよい。またポ
リマーの溶解及びその後の析出操作終了後、ポリマー微
粒子或いはポリマー微粒子分散液の使用目的に応じて、
適宜他の溶媒に置換してもよいことは言うまでもない。
を溶解させる溶媒成分中に、ポリマーに対して少なくと
も５wt％のポリマーに対する良溶媒を含有していれば、
単独溶媒又は混合溶媒のどちらでもよい。次に本発明に
おいて用いる溶媒の１例を以下に挙げると、直鎖脂肪族
炭化水素、分岐鎖脂肪族炭化水素、ハロゲン化脂肪族炭
化水素、芳香族炭化水素、全炭素原子数１２以下の直鎖
又は分岐鎖脂肪族アルコール等の中から１種又は必要に
応じて２種以上の溶媒を混合して用いればよい。またポ
リマーの溶解及びその後の析出操作終了後、ポリマー微
粒子或いはポリマー微粒子分散液の使用目的に応じて、
適宜他の溶媒に置換してもよいことは言うまでもない。
【０００９】以下各具体例により本発明を説明する。 〈具体例１〉攪拌機、温度計、還流冷却器、真空脱気装
置を備えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素・アイソパーＧ（エッソ石油社製） ７２部 芳香族炭化水素・トルエン（良溶媒・片山化学社製） ４８部 脂肪族アルコール・エタノール（片山化学社製） ３０部 を投入した。なお、前記良溶媒トルエンのＳＰ値は８．
９１、混合溶媒のＳＰ値は９．１８である。次にこの中
にエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品社製・ＳＰ値８．９３、カ
ルボキシル基、水酸基、エステル基含有）２部を加え
た。Δδ1 ＝０．０２である。この混合物を７０℃で攪
拌し、デュミランを完全に溶解した後、デュミランＣ−
２２８０の軟化点７８℃より低い４０℃にポリマー溶液
の温度を保ちながら（この時デュミランは溶解した状
態）容器中を真空脱気し、トルエン、エタノールをポリ
マー溶液中から除去することによって、ポリマー微粒子
を析出させた。このようにして得られたポリマー微粒子
は、体積基準の５０％粒径が１．０μｍであった。この
ポリマー微粒子をアイソパーＧに分散液（樹脂分５wt
％) を ガラス板上に塗布し、２５℃でアイソパーＧを
乾燥することによってガラス板上にポリマーフィルムを
形成させた。ポリマーフィルムの表面は常温では指触に
よるタックはなかった。このガラス板上のポリマーフィ
ルムの上にさらに別のガラス板を重ね、密着させた状態
で、ポリマーの軟化点以上の８０℃まで加熱したとこ
ろ、ポリマーフィルムを挟んだ２枚のガラス板は強固に
接着した。
置を備えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素・アイソパーＧ（エッソ石油社製） ７２部 芳香族炭化水素・トルエン（良溶媒・片山化学社製） ４８部 脂肪族アルコール・エタノール（片山化学社製） ３０部 を投入した。なお、前記良溶媒トルエンのＳＰ値は８．
９１、混合溶媒のＳＰ値は９．１８である。次にこの中
にエチレン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品社製・ＳＰ値８．９３、カ
ルボキシル基、水酸基、エステル基含有）２部を加え
た。Δδ1 ＝０．０２である。この混合物を７０℃で攪
拌し、デュミランを完全に溶解した後、デュミランＣ−
２２８０の軟化点７８℃より低い４０℃にポリマー溶液
の温度を保ちながら（この時デュミランは溶解した状
態）容器中を真空脱気し、トルエン、エタノールをポリ
マー溶液中から除去することによって、ポリマー微粒子
を析出させた。このようにして得られたポリマー微粒子
は、体積基準の５０％粒径が１．０μｍであった。この
ポリマー微粒子をアイソパーＧに分散液（樹脂分５wt
％) を ガラス板上に塗布し、２５℃でアイソパーＧを
乾燥することによってガラス板上にポリマーフィルムを
形成させた。ポリマーフィルムの表面は常温では指触に
よるタックはなかった。このガラス板上のポリマーフィ
ルムの上にさらに別のガラス板を重ね、密着させた状態
で、ポリマーの軟化点以上の８０℃まで加熱したとこ
ろ、ポリマーフィルムを挟んだ２枚のガラス板は強固に
接着した。
【００１０】〈具体例２〉前記具体例１において、エチ
レン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物デュミランＣ
−２２８０の代わりに、エチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分ケン化物デュミランＣ−５７９１（武田薬品社
製、ＳＰ値９．１１、カルボキシル基、水酸基、エステ
ル基含有）２部を加える他は、同様にしてポリマー微粒
子を析出させた。この時のΔδ1 ＝０．２であった。得
られたポリマー微粒子は、体積基準の５０％粒径が１．
４μｍであった。このポリマー微粒子をアイソパーＧに
分散した分散液（樹脂分５wt％）をガラス板上に塗布
し、２５℃でアイソパーＧを乾燥した後、指で塗布面を
こするとポリマー粒子はサラサラの粉末となり、容易に
ガラスから拭き取ることができた。
レン・酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物デュミランＣ
−２２８０の代わりに、エチレン・酢酸ビニル共重合体
の部分ケン化物デュミランＣ−５７９１（武田薬品社
製、ＳＰ値９．１１、カルボキシル基、水酸基、エステ
ル基含有）２部を加える他は、同様にしてポリマー微粒
子を析出させた。この時のΔδ1 ＝０．２であった。得
られたポリマー微粒子は、体積基準の５０％粒径が１．
４μｍであった。このポリマー微粒子をアイソパーＧに
分散した分散液（樹脂分５wt％）をガラス板上に塗布
し、２５℃でアイソパーＧを乾燥した後、指で塗布面を
こするとポリマー粒子はサラサラの粉末となり、容易に
ガラスから拭き取ることができた。
【００１１】〈具体例３〉攪拌機、温度計、還流冷却
器、真空脱気装置を備えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素・アイソパーＧ（エッソ石油社製） ２１６部 芳香族炭化水素・トルエン（良溶媒、片山化学社製） １４４部 脂肪族アルコール・エタノール（片山化学社製） ９０部 を投入し、ＳＰ値９．１８の非水混合溶媒とした。この
中にエチレン酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品社製）６部、着色剤として
ベニ顔料カーミン１４８０（大日精化社製）１．２部を
加え、７０℃で攪拌してデュミランを完全に溶解した
後、デュミランの軟化点７８℃より低い４０℃に溶媒の
温度を保ちながら（この時デュミランは溶解した状態）
容器中を真空脱気し、トルエン、エタノールを溶媒中か
ら完全に除去することによって、着色（ベニ）ポリマー
微粒子のアイソパーＧ分散液を得た（Δδ1 ＝０．０
２）。得られた粒子は体積基準の５０％粒径が１．８μ
ｍであった。このポリマー微粒子分散液中に帯電付与剤
等の添加剤を加えて電子写真用液体現像剤（固形分３
％）とした。この現像剤を市販の湿式電子写真複写機に
入れ、市販のコート紙上にコピーしたところ、コート紙
上のコピー像は常温で完全に定着した。
器、真空脱気装置を備えた容器に、 分岐鎖脂肪族炭化水素・アイソパーＧ（エッソ石油社製） ２１６部 芳香族炭化水素・トルエン（良溶媒、片山化学社製） １４４部 脂肪族アルコール・エタノール（片山化学社製） ９０部 を投入し、ＳＰ値９．１８の非水混合溶媒とした。この
中にエチレン酢酸ビニル共重合体の部分ケン化物デュミ
ランＣ−２２８０（武田薬品社製）６部、着色剤として
ベニ顔料カーミン１４８０（大日精化社製）１．２部を
加え、７０℃で攪拌してデュミランを完全に溶解した
後、デュミランの軟化点７８℃より低い４０℃に溶媒の
温度を保ちながら（この時デュミランは溶解した状態）
容器中を真空脱気し、トルエン、エタノールを溶媒中か
ら完全に除去することによって、着色（ベニ）ポリマー
微粒子のアイソパーＧ分散液を得た（Δδ1 ＝０．０
２）。得られた粒子は体積基準の５０％粒径が１．８μ
ｍであった。このポリマー微粒子分散液中に帯電付与剤
等の添加剤を加えて電子写真用液体現像剤（固形分３
％）とした。この現像剤を市販の湿式電子写真複写機に
入れ、市販のコート紙上にコピーしたところ、コート紙
上のコピー像は常温で完全に定着した。
【００１２】
【発明の効果】以上詳細に説明した如く本発明によるポ
リマー微粒子の製造方法は、ポリマーのＳＰ値と非水溶
媒成分中の良溶媒のＳＰ値の差Δδ1 を制御することに
よって、常温で溶媒を乾燥するだけでフィルムを形成す
るか否かのポリマー微粒子のフィルム形成特性を制御す
ることができるため、同一の製法、設備で、常温フィル
ム形成性の異なるポリマー微粒子を製造することができ
る。図１〜図３は本発明のポリマー微粒子の粒径分布、
着色（ベニ）ポリマー微粒子の粒度分布例を示すもので
ある。また粉枠では微粒子化が困難な常温フィルム形成
性をもつポリマーの微粒子化が可能である。更に重合法
のように生成した粒子表面が、不純物等の吸着によって
汚染されることがなく、後処理が容易である等の効果を
奏するものである。
リマー微粒子の製造方法は、ポリマーのＳＰ値と非水溶
媒成分中の良溶媒のＳＰ値の差Δδ1 を制御することに
よって、常温で溶媒を乾燥するだけでフィルムを形成す
るか否かのポリマー微粒子のフィルム形成特性を制御す
ることができるため、同一の製法、設備で、常温フィル
ム形成性の異なるポリマー微粒子を製造することができ
る。図１〜図３は本発明のポリマー微粒子の粒径分布、
着色（ベニ）ポリマー微粒子の粒度分布例を示すもので
ある。また粉枠では微粒子化が困難な常温フィルム形成
性をもつポリマーの微粒子化が可能である。更に重合法
のように生成した粒子表面が、不純物等の吸着によって
汚染されることがなく、後処理が容易である等の効果を
奏するものである。
【図１】本発明の第１実施例に係るポリマー微粒子の粒
径分布図である。
径分布図である。
【図２】第２実施例に係るポリマー微粒子の粒径分布図
である。
である。
【図３】第３実施例に係る着色（ベニ）ポリマー微粒子
の粒度分布図である。
の粒度分布図である。
Claims (7)
- 【請求項１】 非水溶媒中に、エステル基及び／又はカ
ルボキシル基、水酸基、アミノ基から選ばれる少なくと
も１種類の極性基を有するオレフィン系ポリマーを溶解
し、次いで溶媒に対するポリマーの溶解度を下げて前記
ポリマーの微粒子を析出させる方法において、析出溶媒
成分中にポリマーに対して少なくとも５wt％以上の良溶
媒を含むと共に、ポリマーの溶解度パラメータ（ＳＰ
値）と良溶媒のＳＰ値との差Δδ1 がΔδ1 ＜０．２で
あり、かつポリマー粒子の熱融着を防ぐため樹脂の軟化
点より低い温度で樹脂が析出するように、樹脂の分子構
造及び／又は溶媒組成を調製し、溶媒を常温で乾燥させ
ることによりフィルムを形成するポリマー微粒子を析出
させることを特徴とする非水溶媒中でのポリマー微粒子
の製造方法。 - 【請求項２】 請求項１記載の非水溶媒中でのポリマー
微粒子の製造方法において、ポリマーのＳＰ値と良溶媒
のＳＰ値の差Δδ1 がΔδ1 ≧０．２であることを特徴
とする非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法。 - 【請求項３】 請求項１又は２記載の非水溶媒中でのポ
リマー微粒子の製造方法において、ポリマーを溶解した
状態の非水溶媒中のポリマーに対する良溶媒成分を除く
ことにより、ポリマーの溶媒に対する溶解度を下げてポ
リマー微粒子を析出させることを特徴とする非水溶媒中
でのポリマー微粒子の製造方法。 - 【請求項４】 請求項１又は２記載の非水溶媒中でのポ
リマー微粒子の製造方法において、ポリマーを溶解した
状態の非水溶媒中に、ポリマーに対する貧溶媒成分を加
えることにより、ポリマーの溶媒に対する溶解度を下げ
てポリマー微粒子を析出させることを特徴とする非水溶
媒中でのポリマー微粒子の製造方法。 - 【請求項５】 請求項１又は２記載の非水溶媒中でのポ
リマー微粒子の製造方法において、ポリマーを溶解した
状態の非水溶媒を冷却することにより、ポリマーの溶媒
に対する溶解度を下げてポリマー微粒子を析出させるこ
とを特徴とする非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方
法。 - 【請求項６】 請求項１記載の非水溶媒中でのポリマー
微粒子の製造方法において、接着性ポリマーを用いるこ
とにより、製造されたポリマー微粒子分散液を担体表面
に塗布して常温乾燥することにより、担体上に接着性ポ
リマーフィルムを形成することを特徴とする非水溶媒中
でのポリマー微粒子及びその分散液の製造方法。 - 【請求項７】 請求項１乃至７記載の非水溶媒中でのポ
リマー微粒子の製造方法において、顔料及び／又は染料
等により着色したポリマーを用いることにより、或いは
ポリマーの析出前に顔料及び／又は染料等を添加するこ
とにより、着色ポリマー微粒子を製造することを特徴と
する非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4839194A JPH07258423A (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | 非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4839194A JPH07258423A (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | 非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07258423A true JPH07258423A (ja) | 1995-10-09 |
Family
ID=12802002
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4839194A Withdrawn JPH07258423A (ja) | 1994-03-18 | 1994-03-18 | 非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07258423A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008074915A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Hokkaido Univ | 異方性ポリマー微粒子の製造法 |
-
1994
- 1994-03-18 JP JP4839194A patent/JPH07258423A/ja not_active Withdrawn
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008074915A (ja) * | 2006-09-20 | 2008-04-03 | Hokkaido Univ | 異方性ポリマー微粒子の製造法 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR20110036770A (ko) | 수성 안료 분산액, 및 사용 | |
| JPS6182835A (ja) | 微粒子体を含有するミクロゲル分散液 | |
| JP2002372811A (ja) | 電子写真用相遷移現像剤及びこれを利用した電子写真画像の形成方法 | |
| US5482809A (en) | Liquid toners from soluble polymeric dispersants with reactive groups | |
| JPS58105235A (ja) | 静電荷像用液体現像剤 | |
| WO2005113649A1 (ja) | 凹凸粒子およびその製造方法 | |
| JPH07258423A (ja) | 非水溶媒中でのポリマー微粒子の製造方法 | |
| JP2877284B2 (ja) | ポリマー微粒子製造方法 | |
| JPH03237105A (ja) | 単分散重合体粒子の製造方法 | |
| JP3238720B2 (ja) | トナー | |
| JPH0540366A (ja) | 球状微粒子の製造方法および得られる球状微粒子の用途 | |
| JP2837091B2 (ja) | 着色ポリマー微粒子の製造方法 | |
| JP2891634B2 (ja) | ポリマーマイクロカプセルの製造方法 | |
| JPH09268210A (ja) | 重合体微粒子及びその分散液 | |
| JPS62181302A (ja) | 乳化重合ラテツクスの製造方法 | |
| JP3058474B2 (ja) | 静電荷像現像用トナー | |
| JP3071518B2 (ja) | 乾式電子写真トナー | |
| JPH06256529A (ja) | 樹脂微粒子の製造方法 | |
| JPH0657006A (ja) | 非水溶媒中でのポリマー微粒子の製法 | |
| JPH01294702A (ja) | 単分散重合体粒子の製造方法 | |
| JP2003105046A (ja) | 水性分散液 | |
| JP2004086177A (ja) | トナー用重合樹脂粒子の製造方法 | |
| JPH0597905A (ja) | 重合体微粒子の製造法 | |
| JPH09324134A (ja) | 処理カーボンブラック顔料および該顔料を含有する静電荷像現像用トナー | |
| KR900005265B1 (ko) | 전자사진용 토오너에 사용되는 수지 조성물의 제조방법 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A300 | Withdrawal of application because of no request for examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A300 Effective date: 20010605 |