JPH07258678A - ガスエンジン油組成物 - Google Patents
ガスエンジン油組成物Info
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- JPH07258678A JPH07258678A JP7654794A JP7654794A JPH07258678A JP H07258678 A JPH07258678 A JP H07258678A JP 7654794 A JP7654794 A JP 7654794A JP 7654794 A JP7654794 A JP 7654794A JP H07258678 A JPH07258678 A JP H07258678A
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Abstract
00KW以下のコジェネレーション用ガスエンジン油の
酸化安定性を長期間にわたって維持することが可能なガ
スエンジン油組成物を提供する。 【構成】 鉱油系潤滑油,合成油系潤滑油,これらの混
合油を基材とし、(A)塩基価200〜400mgKO
H/gのアルカリ土類金属サリシレート1〜20質量
%、(B)ビスタイプ高分子量アルケニルこはく酸イミ
ドまたはその誘導体1〜20質量%、(C)一般式
(1)で表されるジアルキルジチリオン酸亜鉛0.1〜
5質量%を含有する。 【化1】 上記(A)〜(C)成分に加えて、(D)高分子ヒンダ
ードフェノール化合物0.1〜5質量%を含有する。
Description
に関し、詳しくは、高温条件下において使用される発電
容量1000KW以下のコジェネレーション用ガスエン
ジン油の酸化安定性を長期間にわたって維持することが
可能なガスエンジン油組成物に関する。
エンジンシステムは、燃焼性が良く、燃焼温度もガソリ
ンエンジンや陸上ディーゼルエンジンよりも高いため、
高温酸化やNOxの発生が激しく、液体燃料を使用する
エンジンに比較して、エンジン用潤滑油、すなわちエン
ジン油の劣化がより促進される。したがって、耐酸化性
や耐NOx性に優れていることが、ガスエンジン油にと
って重要である。
に、一般には、アミン系やフェノール系酸化防止剤が配
合されている。これらは、単独で、あるいは2種以上が
組合わされて使用される。
期間安定した性能を維持するために、合成潤滑基油が配
合されている。
油の使用温度条件は、さらに苛酷となってきており、一
般に使用されている上記のような酸化防止剤では、この
ような過酷な使用温度条件下での耐熱性および耐NOx
性が劣り、更油間隔を短くせざるを得ない。したがっ
て、メンテナンスの容易性をもたらす更油間隔の延長と
いう点から、エンジン油の長期にわたる耐酸化性および
耐NOx性が要望されている。
ンジンシステムの高温燃焼により燃焼温度が極めて高い
雰囲気下に曝されるため、従来のものでは、高温酸化に
よる熱劣化や、NOx劣化が促進され、スラッジや堆積
物を生成する。これらは、ガスエンジン油に対し、粘度
上昇、全酸価の上昇、あるいは塩基価の低下といった悪
影響を及ぼし、潤滑油性能を著しく阻害する要因となっ
ている。
が要望される中で、メンテナスを容易にすることができ
るガスエンジン油として、耐熱性、耐高温酸化性、耐N
Ox性に優れた長寿命性を有することに加えて、低公害
性をも有するガスエンジン油組成物を提供することを目
的とする。
達成するために検討を重ねた結果、(1)高塩基金属型
清浄剤、耐熱型無灰型分散剤、特定のアルキル基を有す
るジアルキルジチオリン酸亜鉛、および高分子ヒンダー
ドフェノ−ル化合物を、特定の組合せおよび配合量で添
加することにより、耐酸化性および耐NOx性に対し飛
躍的な効果があること、および(2)これらの化合物を
配合することにより、油中の金属等(Zn、P、Ca等
であって、NOx低減触媒の活性低下を引き起こす原因
物質)の量を極力低減し、これによってNOx排出量が
極力抑えられ、低公害性をもたらし得ることを見出し、
本発明を完成するに至った。
は、〔1〕鉱油系潤滑油または合成油系潤滑油、あるい
はこれらの混合油を基材とし、これに、(A)塩基価2
00〜400mgKOH/gのアルカリ土類金属サリシ
レート(高塩基金属型清浄剤)1〜20質量%、(B)
ビスタイプ高分子量アルケニルこはく酸イミドまたはそ
の誘導体(耐熱型無灰型分散剤)1〜20質量%、
(C)一般式(1)で表されるジアルキルジチリオン酸
亜鉛0.1〜5質量%、を含有してなることを特徴とす
る。
〔2〕上記(A)〜(C)成分とともに、(D)成分と
して、高分子ヒンダードフェノール化合物0.1〜5質
量%を含有してなることをも特徴とする。
は、通常の潤滑油粘度を有し、粘度指数が85〜150
のものであればよく、鉱油や鉱油系水添油等の鉱油系潤
滑油または合成油系潤滑油、あるいはこれらの混合油が
使用される。
精製等を適宜に組み合わせて精製したものを用いればよ
く、これらは単独で、あるいは2種類以上を混合して使
用することができる。
のα−オレフィンの重合体であるα−オレフィンオリゴ
マー、ジオクチルセバケートをはじめとするセバケー
ト、アゼレ−トやアジペート等の炭素数4〜12のジア
ルキルジエステル類、1−トリメチロールプロパンやペ
ンタエリスリトールと炭素数3〜12の一塩基化合物と
から得られるエステルをはじめとするポリオールエステ
ル類、炭素数9〜40のアルキル基を有するアルキルベ
ンゼン類等の各種合成油系潤滑油を、単独あるいは2種
類以上を混合して使用することができる。
須成分の一つである(A)成分の金属型清浄剤、すなわ
ち塩基価400mgKOH/g以下のアルカリ土類金属
サリシレートは、カルシウム塩、マグネシウム塩等が使
用される。一般には、炭素数10〜18のα−オレフィ
ンでフェノールをアルキル化し、次いでコルベシュミッ
ト反応でカルボキシル基を導入した後、複分解等により
アルカリ土類金属塩としたものが使用される(イギリス
特許GB734598、GB734622等参照)。
レートの塩基価を塩基価400mgKOH/g以下とす
るのは、400mgKOH/gを超える塩基価のもので
は、エンジン油中の灰分が増加し、燃焼室堆積物の増加
や触媒コンバータの詰まり等の原因となるからである。
なお、塩基価の下限は、特に限定せず、中性型のもので
も使用することができる。
gKOH/gの言わゆる過塩基性型のアルカリ土類金属
サリシレートは、中性型を二酸化炭素で処理する等によ
り製造される(USP3057896号明細書参照)。
は、1〜20質量%で、好ましくは1〜5質量%であ
る。配合割合が少なすぎると、アルカリ土類金属サリシ
レートによる耐熱性効果が小さくなり、多すぎても、こ
の効果の向上は得られず、コストアップとなって経済的
に不利となる。
須成分の一つである(B)成分のビスタイプ高分子量ア
ルケニルこはく酸イミドもしくはその誘導体は、平均分
子量が1000〜3000、好ましくは1300〜25
00のポリブテニル基を有するものであり、化3の一般
式で表される。
あるポリブテニル基で、上記した平均分子量のものを表
し、−R4−は、炭素数2〜5の2価の飽和脂肪族炭化
水素を表し、xは、0〜10の整数を表す。
酸イミドは、一般には、ポリブテンと無水マレイン酸と
の反応で得られるポリブテニルコハク酸無水物と、ポリ
アミとの反応によって合成される。このポリアミンの例
としては、単一ジアミン、例えば、エチレンジアミン、
プロピレンジアミン、ブチレンジアミン、ペンチレンジ
アミン等;ポリアルキレンポリアミン、例えば、ジエチ
レントリアミン、トリエチレンテトラミン、テトラエチ
レンペンタミン、ペンタエチレンヘキサミン、ジ(メチ
ルエチレン)トリアミン、ジブチレントリアミン、トリ
ブチレンテトラミン、ペンタペンチレンヘキサミン等、
が挙げられる。
く酸イミドのホウ素化合物誘導体、有機ホスホネート誘
導体等、あるいはビスタイプ高分子量アルケニルこはく
酸イミドをアルデヒト、ケトン、カルボン酸、スルホン
酸、アルキシレンオキシド、硫黄等と反応させたビスタ
イプ高分子量アルケニルこはく酸イミドの誘導体も使用
できる。
く酸イミド、その誘導体は、それぞれ単独で、あるいは
2種類以上を混合して使用することができる。2種類以
上混合して使用する場合は、平均分子量の異なるもの同
志を組合わせることが好ましく、この場合の混合割合
は、平均分子量が小さいもの(a)と大きいもの(b)
(ただし、いずれも、上記範囲内の平均分子量のもの)
との質量比でa/b=2〜5とすることが好ましい。こ
の理由は、理論的には明確ではないが、後述の実施例か
ら明らかなように、平均分子量が小さいものをリッチに
したもの(実施例1〜3)が、平均分子量が大きいもの
をリッチにしたもの(実施例4〜5および9)より、良
好な特性が得られるからである。
ミドまたはその誘導体の配合割合は、単独使用であって
も、上記した2種類以上の混合使用であっても、1〜2
0質量%、好ましくは3〜15質量%である。配合割合
が少なすぎると、ビスタイプ高分子量アルケニルこはく
酸イミドによる耐NOx効果が小さくなり、多すぎて
も、この効果の向上は得られず、コストアップとなって
経済的に不利となる。
(C)成分のジアルキルジチオリン酸亜鉛は、前出の化
2の一般式(1)で表される。化2の一般式中、R1、
R2、R3、およびR4は、それぞれ同一または相異な
る炭素数6〜20、好ましくは10〜18、より好まし
くは11〜14のアルキル基で、例えばデシル基、ドデ
ジル基、テトラジル基、ヘキサデシル基等が挙げられ
る。炭素数6未満のアルキル基のものは、耐摩耗性、耐
酸化性、耐NOx性の抑制効果が小さく、炭素数20を
超えるアルキル基のものも、同様に、耐摩耗性、耐酸化
性、耐NOx性の抑制効果が小さくなる。
は、0.1〜5質量%、好ましくは0.5〜1.5質量
%である。配合割合が少なすぎると、ジアルキルジチオ
リン酸亜鉛による耐高温酸化効果が小さくなり、多すぎ
ると、この効果の向上は得られず、排ガス触媒の寿命を
低下させることがあるため好ましくない。
される任意成分である(D)成分の高分子ヒンダードフ
ェノール化合物は、平均分子量が350〜700、好ま
しくは500〜700のヒンダ−ドフェノール成分を有
するものが好ましい。この高分子ヒンダードフェノール
化合物は、酸化防止剤として作用するものであり、例え
ば化4の一般式で表されるものが使用される。
1、R2は、Hまたはt−ブチル基を示す。
配合する場合の割合は、0.1〜5質量%、好ましくは
0.1〜2質量%である。配合割合が少なすぎると、高
分子ヒンダードフェノール化合物による耐高温酸化効果
は小さくなり、多すぎても、この効果の向上は得られ
ず、コストアップとなって経済的に不利となる。
いては、上記した(A)〜(C)成分、または(A)〜
(D)成分の他に、金属不活性化剤、粘度指数向上剤、
流動点降下剤、消泡剤等の添加剤を含有することもでき
る。
トリアゾール、アルケニルこはく酸エステル等が使用で
き、粘度指数向上剤としては、ポリメタクリレート系の
もの、オレフィンコポリマー、エチレンプロピレン共重
合体、スチレン−イソプレン共重合体の水素化物、ポリ
イソブチレン等が使用でき、流動点降下剤としては、ポ
リメタクリレート等が使用でき、消泡剤としては、シリ
コン化合物等が使用できる。
物は、家庭用、民生用(すなわち、病院、学校、スポー
ツセンター等民間の施設用)、業務用、産業用等のコジ
ェネレーションシステム、ガスヒートポンプシステム等
におけるガスエンジンに使用できるが、特に発電容量が
1000KW以下、好ましくは500KW以下のガスエ
ンジンに使用するのが好ましい。
を配合して、実施例1〜9および比較例1〜10のガス
エンジン油組成物を調製した(なお、比較例10は市販
のガスエンジン油を使用した)。なお、表1〜6の組成
物は、全て硫酸灰分を約0.5質量%、油中リン量を約
0.05%に調整した。また、表1〜6中の配合割合
は、質量%で示してある。
それぞれの組成物につき、次の要領の内燃機関用潤滑油
酸化安定度試験およびNOxバブリング試験により評価
し、この結果を表1〜6に合わせて示す。
IS K2514−1982に規定される内燃機関潤滑
油酸化安定度試験方法(以下、「ISOT」と略す)を
用いる。ISOT専用ビーカー2個に、供試油として実
施例1〜9および比較例1〜10の組成物を250ミリ
リットル(以下、ミリリットルを「mL」と記し、リッ
トルを「L」とき記す)入れ、さらに銅および銅触媒を
添加し、165.5℃で、96時間、1300±15回
転で撹拌し続けて酸化油とした。
K2283(原油および石油製品の動粘度試験方法並び
に石油製品粘度指数算出方法)によって求める。また、
全酸価を、JIS K2501(石油製品中和価試験方
法)に規定する電位差滴定法によって求める。これらの
動粘度および全酸価は、上記の酸化油の外に、未酸化油
についても求める。これらの値から算術的に変化率を求
め、変化率が小さいものほど酸化劣化を抑制できると評
価される。
のベッセルに、供試油として実施例1〜9および比較例
1〜10の組成物を40mL入れ、銅および銅触媒を添
加し、140℃で、96時間、0.8%NOガス5.7
L/hrと、加湿空気15L/hrとを供試油中に吹込
んでバブリング油とした。
IS K−2283(原油および石油製品の動粘度試験
方法並びに石油製品指数算出方法)にて求める。また、
全酸価をJIS K−2501(石油製品中和価試験方
法)に規定する電位差滴定法によって求める。これらの
動粘度および全酸価は、上記のバブリング油の外に、未
バブリング油についても求める。これらの値から算術的
に変化率を求め、変化率が小さいものほどNOx劣化を
抑制できると評価される。
は、次の意味を有する。 *A:鉱油と合成油の混合物(100℃の動粘度が5m
m2/S) *1:N量=1.6wt%,ボリブテニル基の平均分子
量=2400 *1′:N量=1.6wt%,ボリブテニル基の平均分
子量=1900 *2:N量=2.1wt%,ボリブテニル基の平均分子
量=700 *3:Zn量=6.5wt%,P量=6.1wt%,S
量=10.7wt%,炭素数12 *4:Zn量=8.9wt%,P量=7.4wt%,S
量=15.0t%,炭素数8 *5:フェノール系化合物とアミン系化合物の混合物 *6:DBPC(ジターシャリーブチルパラクレゾー
ル) *7:ジフェニルアミン *8:平均分子量600の高分子ヒンダードフェノール
化合物 *9:塩基価300mgKOH/g *10:塩基価175mgKOH/g *11:塩基価170mgKOH/g *12:塩基価250mgKOH/g また、表1〜7中の「−」は、測定していない場合を示
している。
ガスエンジン油について、V型12気筒のガスエンジン
に使用し、平均回転数1800rpm、平均温度100
℃で、750時間の連続運転を実施したところ、実施例
7に示す組成のガスエンジン油は、比較例10の市販の
ガスエンジン油に比べ、40℃動粘度変化率および全酸
価変化率が大幅に小さくなることが確認された。また、
動弁系摩耗および燃焼室内の清浄性への効果が確認され
た。
ジン油組成物は、コジェネレーション用ガスエンジンに
適し、特に発電容量500KW以下のコジェネレーショ
ン用ガスエンジンに対して優れた性能を発揮する。ま
た、本発明のガスエンジン油組成物を用いると、極めて
長い更油寿命を示し、ガスコジェネレーションシステム
のメンテナス費用の削減をはじめとして、優れたコスト
パフォーマンスを実現し、時代の要請にマッチしたガス
エンジン油を提供することができる。さらに、本発明に
よれば、ガスエンジン油中の金属等(Zn、P、Ca等
のNOx低減用触媒の活性低下を引き起こす原因物質)
の量を極力低減することができるため、NOx低減用触
媒の寿命が延長し、低公害性のガスエンジン油を提供す
ることができる。
Claims (2)
- 【請求項1】 鉱油系潤滑油または合成油系潤滑油、あ
るいはこれらの混合油を基材とし、(A)塩基価200
〜400mgKOH/gのアルカリ土類金属サリシレー
ト1〜20質量%、(B)ビスタイプ高分子量アルケニ
ルこはく酸イミドまたはその誘導体1〜20質量%、
(C)一般式(1)で表されるジアルキルジチリオン酸
亜鉛0.1〜5質量%、 【化1】 を含有してなることを特徴とするガスエンジン油組成
物。 - 【請求項2】 請求項1に記載の(A)〜(C)成分と
ともに、(D)高分子ヒンダードフェノール化合物0.
1〜5質量%を含有してなることを特徴とするガスエン
ジン油組成物。
Priority Applications (1)
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|---|---|---|---|
| JP7654794A JP2970991B2 (ja) | 1994-03-22 | 1994-03-22 | ガスエンジン油組成物 |
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| JPH07258678A true JPH07258678A (ja) | 1995-10-09 |
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Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0953629A1 (en) * | 1998-05-01 | 1999-11-03 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Lubricating oil compositions for internal combustion engines |
| JP2000345184A (ja) * | 1999-06-04 | 2000-12-12 | Showa Shell Sekiyu Kk | ガスエンジン用潤滑油組成物 |
| JP2005526897A (ja) * | 2002-05-24 | 2005-09-08 | ザ ルブリゾル コーポレイション | 低灰分定常ガスエンジン潤滑剤 |
| EP1659166A1 (en) | 2004-11-22 | 2006-05-24 | Nippon Oil Corporation | Hydraulic oil composition for shock absorbers |
| JP2008308698A (ja) * | 1998-04-13 | 2008-12-25 | Osaka Gas Co Ltd | ガスエンジン潤滑油組成物 |
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-
1994
- 1994-03-22 JP JP7654794A patent/JP2970991B2/ja not_active Expired - Fee Related
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