JPH0725954A - 接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体 - Google Patents
接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体Info
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- JPH0725954A JPH0725954A JP19420193A JP19420193A JPH0725954A JP H0725954 A JPH0725954 A JP H0725954A JP 19420193 A JP19420193 A JP 19420193A JP 19420193 A JP19420193 A JP 19420193A JP H0725954 A JPH0725954 A JP H0725954A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】フッ化ビニリデンを共重合単位として含有する
フッ素ゴムに不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそ
のエステルから選択された１種以上の化合物がグラフト
された接着性フッ素ゴム、およびそれを用いた積層体。 【効果】強固な接着力とフッ化ビニリデン系フッ素ゴム
の優れた特性を有し、各種の天然または合成樹脂、金
属、セラミクス、コンクリート等の被覆等により各種の
産業分野で用いることが可能である。
フッ素ゴムに不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそ
のエステルから選択された１種以上の化合物がグラフト
された接着性フッ素ゴム、およびそれを用いた積層体。 【効果】強固な接着力とフッ化ビニリデン系フッ素ゴム
の優れた特性を有し、各種の天然または合成樹脂、金
属、セラミクス、コンクリート等の被覆等により各種の
産業分野で用いることが可能である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は接着性弗素ゴムおよびそ
れを用いた積層体に関し、さらに詳しくは他の有機また
は無機材料に対して接着性の良好な接着性弗素ゴムおよ
びそれを用いた積層体に関する。
れを用いた積層体に関し、さらに詳しくは他の有機また
は無機材料に対して接着性の良好な接着性弗素ゴムおよ
びそれを用いた積層体に関する。
【０００２】
【従来の技術】フッ化ビニリデン系の弗素ゴムは耐油
性、耐熱性、耐候性等に優れるため幅広い分野で用いら
れており、金属やガラス等の無機材料や、天然または合
成樹脂類等の有機材料との接着が要求されることが多
い。
性、耐熱性、耐候性等に優れるため幅広い分野で用いら
れており、金属やガラス等の無機材料や、天然または合
成樹脂類等の有機材料との接着が要求されることが多
い。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、弗素ゴ
ムと上記の無機または有機材料とを強固に接着させるた
めにはプライマーを用いたり、表面処理を行う必要があ
った。
ムと上記の無機または有機材料とを強固に接着させるた
めにはプライマーを用いたり、表面処理を行う必要があ
った。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、フッ化ビニリデンを
共重合単位として含有する弗素ゴムに不飽和カルボン
酸、その酸無水物およびそのエステルから選択された１
種以上の化合物をグラフト共重合してなる接着性弗素ゴ
ムを提供するものである。
を解決すべくなされたものであり、フッ化ビニリデンを
共重合単位として含有する弗素ゴムに不飽和カルボン
酸、その酸無水物およびそのエステルから選択された１
種以上の化合物をグラフト共重合してなる接着性弗素ゴ
ムを提供するものである。
【０００５】本発明に用いられるフッ化ビニリデンを共
重合単位として含有する弗素ゴムは、フッ化ビニリデン
を０．５〜９０モル％含有し、他に少なくとも１種の含
弗素オレフィンが共重合されたものである。また、さら
に炭化水素系オレフィンが共重合されてもよい。
重合単位として含有する弗素ゴムは、フッ化ビニリデン
を０．５〜９０モル％含有し、他に少なくとも１種の含
弗素オレフィンが共重合されたものである。また、さら
に炭化水素系オレフィンが共重合されてもよい。
【０００６】共重合可能なオレフィンとしては、エチレ
ン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、パーフルオロブチルエチレン、トリ
フルオロクロロエチレン等の含弗素オレフィン、エチル
ビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、
パーフルオロプロピルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、含弗素アクリレート類等が挙げられる。
ン、プロピレン、ブテン等のα−オレフィン、ヘキサフ
ルオロプロピレン、パーフルオロブチルエチレン、トリ
フルオロクロロエチレン等の含弗素オレフィン、エチル
ビニルエーテル、パーフルオロメチルビニルエーテル、
パーフルオロプロピルビニルエーテル等のビニルエーテ
ル類、含弗素アクリレート類等が挙げられる。
【０００７】本発明に用いられる弗素ゴムの製造に際し
ては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の従
来公知の各種重合方法はすべて採用可能である。また、
本発明に用いられる弗素ゴムは任意の分子量の範囲にお
いて使用可能である。
ては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の従
来公知の各種重合方法はすべて採用可能である。また、
本発明に用いられる弗素ゴムは任意の分子量の範囲にお
いて使用可能である。
【０００８】ここで、弗素ゴムのポリマーに接着性の官
能基として不飽和カルボン酸、その酸無水物およびその
エステルから選択された１種以上の化合物がグラフトさ
れることが重要である。これらの化合物が導入されるこ
とにより、従来プライマー等を用いなければ接着が十分
でないものや、接着が不可能であったものに対しても大
きな接着力が得られる。
能基として不飽和カルボン酸、その酸無水物およびその
エステルから選択された１種以上の化合物がグラフトさ
れることが重要である。これらの化合物が導入されるこ
とにより、従来プライマー等を用いなければ接着が十分
でないものや、接着が不可能であったものに対しても大
きな接着力が得られる。
【０００９】グラフトされる化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ
（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ（２，２，
１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒド
ロ無水フタル酸ジメチル等が挙げられる。これらは単独
で、または２種以上の組み合わせで用いられる。これら
の中でも、不飽和カルボン酸またはその無水物、特に無
水マレイン酸が好ましく用いられる。
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ
（２，２，１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ（２，２，
１）ヘプト−２−エン−５，６−ジカルボン酸無水物、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒド
ロ無水フタル酸ジメチル等が挙げられる。これらは単独
で、または２種以上の組み合わせで用いられる。これら
の中でも、不飽和カルボン酸またはその無水物、特に無
水マレイン酸が好ましく用いられる。
【００１０】上記のグラフトされる化合物の使用量は、
弗素ゴム１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．２〜５重量部の範囲である。弗素ゴムに上
記の化合物をグラフトする方法としては、ラジカル開始
剤の存在化に両者を反応させる方法や、フッ化ビニリデ
ン、含弗素オレフィン等を共重合する際に共重合する方
法等が採用可能であるが、前者の方法が好ましく採用さ
れる。グラフト化反応は、弗素ゴムと上記の化合物を直
接混合しながら行ってもよく、また、溶液にして行うこ
ともできる。押し出し機等の中で連続的に行うことが効
率的である。
弗素ゴム１００重量部に対して０．１〜１０重量部、好
ましくは０．２〜５重量部の範囲である。弗素ゴムに上
記の化合物をグラフトする方法としては、ラジカル開始
剤の存在化に両者を反応させる方法や、フッ化ビニリデ
ン、含弗素オレフィン等を共重合する際に共重合する方
法等が採用可能であるが、前者の方法が好ましく採用さ
れる。グラフト化反応は、弗素ゴムと上記の化合物を直
接混合しながら行ってもよく、また、溶液にして行うこ
ともできる。押し出し機等の中で連続的に行うことが効
率的である。
【００１１】グラフト反応に使用されるラジカル開始剤
は半減期が１分となるような分解温度が１２０〜３００
℃の範囲にあるものが好ましく用いられ、具体的にはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン−３、
１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルパーアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーフェニルアセテート等の有機過酸化
物やα，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）等のアゾ化
合物等が挙げられる。
は半減期が１分となるような分解温度が１２０〜３００
℃の範囲にあるものが好ましく用いられ、具体的にはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、２，５−ジメチル−
２，５−ジ（パーオキシベンゾエート）ヘキシン−３、
１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン、ラウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−
ブチルパーアセテート、２，５−ジメチル−２，５−ジ
（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５
−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキ
シ）ヘキサン、ｔｅｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーフェニルアセテート等の有機過酸化
物やα，α’−アゾビスイソブチロニトリル、２，２’
−アゾビス（２−メチルプロピオニトリル）等のアゾ化
合物等が挙げられる。
【００１２】例えば、押し出し機等で加熱し、数秒〜数
時間の滞留時間の範囲で混合しながらグラフト反応を行
うことにより目的の弗素ゴムが得られる。本発明の接着
性弗素ゴムは、その性能を損なわない範囲においてカー
ボン、シリカ等の充填剤やガラス繊維、炭素繊維、金属
酸化物、顔料、内部離型剤、その他用途に応じて任意の
添加剤を混合することが可能である。また、他の合成ゴ
ム、弗素樹脂や熱可塑性樹脂等とブレンドして使用して
もよい。
時間の滞留時間の範囲で混合しながらグラフト反応を行
うことにより目的の弗素ゴムが得られる。本発明の接着
性弗素ゴムは、その性能を損なわない範囲においてカー
ボン、シリカ等の充填剤やガラス繊維、炭素繊維、金属
酸化物、顔料、内部離型剤、その他用途に応じて任意の
添加剤を混合することが可能である。また、他の合成ゴ
ム、弗素樹脂や熱可塑性樹脂等とブレンドして使用して
もよい。
【００１３】また、本発明の接着性弗素ゴムは、加硫剤
を混合して、加硫接着させることも可能である。加硫方
法としては通常の弗素ゴムの加硫方法である有機過酸化
物加硫、ポリオール加硫、アミン加硫が採用可能であ
る。
を混合して、加硫接着させることも可能である。加硫方
法としては通常の弗素ゴムの加硫方法である有機過酸化
物加硫、ポリオール加硫、アミン加硫が採用可能であ
る。
【００１４】例えば、有機過酸化物加硫に際しては、加
硫部位を導入する目的で弗素ゴムに臭素を含有するモノ
マーを共重合したり、重合に際してヨウ素を含有する連
鎖移動剤を用いてもよいし、また、臭素またはヨウ素を
加硫部位としなくても、有機４級アンモニウム塩や有機
４級ホスホニウム塩等の有機オニウム化合物、アミン、
イミン等の含窒素有機化合物、ホスフィン、ホスファイ
ト等の有機リン化合物のような有機塩基を加硫促進剤と
して用いてもよい。臭素またはヨウ素を加硫部位として
導入する場合には、加硫助剤として不飽和多官能性化合
物を用いられる。また、有機塩基を加硫促進剤として用
いる場合には、受酸剤として２価の金属の酸化物または
水酸化物が用いられる。
硫部位を導入する目的で弗素ゴムに臭素を含有するモノ
マーを共重合したり、重合に際してヨウ素を含有する連
鎖移動剤を用いてもよいし、また、臭素またはヨウ素を
加硫部位としなくても、有機４級アンモニウム塩や有機
４級ホスホニウム塩等の有機オニウム化合物、アミン、
イミン等の含窒素有機化合物、ホスフィン、ホスファイ
ト等の有機リン化合物のような有機塩基を加硫促進剤と
して用いてもよい。臭素またはヨウ素を加硫部位として
導入する場合には、加硫助剤として不飽和多官能性化合
物を用いられる。また、有機塩基を加硫促進剤として用
いる場合には、受酸剤として２価の金属の酸化物または
水酸化物が用いられる。
【００１５】有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキ
サイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パー
オキシベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーアセテ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパー
フェニルアセテート等が用いられる。不飽和多官能性化
合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ポリブタジエン等が用いられる。
サイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ジ（パー
オキシベンゾエート）ヘキシン−３、１，４−ビス（ｔ
ｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン、ラ
ウロイルパーオキサイド、ｔｅｒｔ−ブチルパーアセテ
ート、２，５−ジメチル−２，５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチ
ルパーオキシ）ヘキシン−３、２，５−ジメチル−２，
５−ジ（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーベンゾエート、ｔｅｒｔ−ブチルパー
フェニルアセテート等が用いられる。不飽和多官能性化
合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ポリブタジエン等が用いられる。
【００１６】有機塩基としては、硫酸水素テトラブチル
アンモニウム、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
−７−ウンデセニウムクロライド、ｐ−トルエンスルホ
ン酸１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセニウム、テトラブチルホスホニウムクロライド、ト
リオクチルメチルホスホニウムクロライド、トリフェニ
ルベンジルホスホニウムクロライド、１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、ピリジン、ト
リブチルアミン、トリフェニルホスフィン、トリフブチ
ルホスファイト等が用いられる。
アンモニウム、テトラブチルアンモニウムブロマイド、
８−ベンジル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］
−７−ウンデセニウムクロライド、ｐ−トルエンスルホ
ン酸１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセニウム、テトラブチルホスホニウムクロライド、ト
リオクチルメチルホスホニウムクロライド、トリフェニ
ルベンジルホスホニウムクロライド、１，８−ジアザビ
シクロ［５．４．０］−７−ウンデセン、ピリジン、ト
リブチルアミン、トリフェニルホスフィン、トリフブチ
ルホスファイト等が用いられる。
【００１７】また、加硫剤としてポリヒドロキシ化合物
を用るポリオール加硫の場合には、加硫促進剤として有
機オニウム化合物、受酸剤として２価の金属の酸化物や
水酸化物が用いられる。ポリヒドロキシ化合物として
は、弗素ゴムのポリオール加硫に用いられる公知の化合
物はすべて使用可能であり、中でも、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物が好ましく用いられる。
を用るポリオール加硫の場合には、加硫促進剤として有
機オニウム化合物、受酸剤として２価の金属の酸化物や
水酸化物が用いられる。ポリヒドロキシ化合物として
は、弗素ゴムのポリオール加硫に用いられる公知の化合
物はすべて使用可能であり、中でも、ビスフェノールＡ
Ｆ、ビスフェノールＡ、ヒドロキノン等の芳香族ポリヒ
ドロキシ化合物が好ましく用いられる。
【００１８】有機オニウム化合物としては、弗素ゴムの
ポリオール加硫に用いられる公知の化合物はすべて使用
可能であり、トリフェニルベンジルホスホニウムクロラ
イド、トリオクチルメチルホスホニウムクロライド等の
４級ホスホニウム塩、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、８−ベンジ
ル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、イミニ
ウム塩、スルホニウム塩等が用いられる。
ポリオール加硫に用いられる公知の化合物はすべて使用
可能であり、トリフェニルベンジルホスホニウムクロラ
イド、トリオクチルメチルホスホニウムクロライド等の
４級ホスホニウム塩、テトラブチルアンモニウムブロマ
イド、硫酸水素テトラブチルアンモニウム、８−ベンジ
ル−１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウン
デセニウムクロライド等の４級アンモニウム塩、イミニ
ウム塩、スルホニウム塩等が用いられる。
【００１９】また、加硫剤としてポリアミン化合物を用
いるアミン加硫の場合には受酸剤として２価の金属の酸
化物や水酸化物が用いられる。ポリアミン化合物として
は、弗素ゴムのアミン加硫に用いられる公知の化合物は
すべて使用可能であり、ヘキサメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミンジカルバメート、ジシンナミリデン
ヘキサメチレンジアミン等が用いられる。また、受酸剤
としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛等の酸
化物または水酸化物が用いられる。
いるアミン加硫の場合には受酸剤として２価の金属の酸
化物や水酸化物が用いられる。ポリアミン化合物として
は、弗素ゴムのアミン加硫に用いられる公知の化合物は
すべて使用可能であり、ヘキサメチレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミンジカルバメート、ジシンナミリデン
ヘキサメチレンジアミン等が用いられる。また、受酸剤
としては、マグネシウム、カルシウム、亜鉛、鉛等の酸
化物または水酸化物が用いられる。
【００２０】こうして得られた接着性弗素ゴムは押し出
し、共押し出し、カレンダー、コーティング、金型等を
用いるインサート成形等の従来公知の方法により他の有
機または無機材料に接着、または積層させることが可能
である。それらの方法により、例えば、本発明の弗素ゴ
ムと他のポリマーとの２層の積層フィルム、本発明の弗
素ゴムを接着層として両面に他のポリマーを積層させた
３層以上の積層体、本発明の弗素ゴムを被覆させた金
属、ガラスやセラミクス等の無機材料、本発明の弗素ゴ
ムを接着層とし他のポリマーを被覆させた金属、ガラス
やセラミクス等の無機材料等が得られる。また、本発明
の接着性弗素ゴムは、粉体の表面処理や塗料としても使
用可能である。
し、共押し出し、カレンダー、コーティング、金型等を
用いるインサート成形等の従来公知の方法により他の有
機または無機材料に接着、または積層させることが可能
である。それらの方法により、例えば、本発明の弗素ゴ
ムと他のポリマーとの２層の積層フィルム、本発明の弗
素ゴムを接着層として両面に他のポリマーを積層させた
３層以上の積層体、本発明の弗素ゴムを被覆させた金
属、ガラスやセラミクス等の無機材料、本発明の弗素ゴ
ムを接着層とし他のポリマーを被覆させた金属、ガラス
やセラミクス等の無機材料等が得られる。また、本発明
の接着性弗素ゴムは、粉体の表面処理や塗料としても使
用可能である。
【００２１】
【作用】フッ化ビニリデンを共重合単位として含有する
弗素ゴムに、不飽和カルボン酸、その酸無水物またはそ
のエステルをグラフト化することにより、他の無機また
は有機材料と接着させる際に化学的に接着し、プライマ
ーを用いることなく強固に接着した積層体が得られるも
のと考えられる。
弗素ゴムに、不飽和カルボン酸、その酸無水物またはそ
のエステルをグラフト化することにより、他の無機また
は有機材料と接着させる際に化学的に接着し、プライマ
ーを用いることなく強固に接着した積層体が得られるも
のと考えられる。
【００２２】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、部とは重量部を示す。
お、実施例中、部とは重量部を示す。
【００２３】実施例１ 乳化重合法によりフッ化ビニリデン／テトラフルオロエ
チレン／プロピレン＝３５／４０／２５（モル比）の弗
素ゴムを製造した。この弗素ゴム１００重量部に対して
無水マレイン酸１．５部、ジクミルパーオキサイド１．
５部を２ロールによりあらかじめ均一に混合し、２軸の
押し出し機を用いて、２００℃、滞留時間２分で混合し
て無水マレイン酸がグラフトされた弗素ゴムを得た。こ
れをナイロン１２のフィルムにカレンダーロールで積層
した。この剥離試験を行ったところ、弗素ゴムが凝集破
壊した。
チレン／プロピレン＝３５／４０／２５（モル比）の弗
素ゴムを製造した。この弗素ゴム１００重量部に対して
無水マレイン酸１．５部、ジクミルパーオキサイド１．
５部を２ロールによりあらかじめ均一に混合し、２軸の
押し出し機を用いて、２００℃、滞留時間２分で混合し
て無水マレイン酸がグラフトされた弗素ゴムを得た。こ
れをナイロン１２のフィルムにカレンダーロールで積層
した。この剥離試験を行ったところ、弗素ゴムが凝集破
壊した。
【００２４】実施例２ 実施例１で得られた無水マレイン酸がグラフトされた弗
素ゴムを鉄のパイプに被覆した。この剥離試験を行った
ところ、弗素ゴムが凝集破壊した。
素ゴムを鉄のパイプに被覆した。この剥離試験を行った
ところ、弗素ゴムが凝集破壊した。
【００２５】実施例３ 実施例１で得られた無水マレイン酸がグラフトされた弗
素ゴム１００部、ＭＴカーボン２５部、酸化マグネシウ
ム５部、トリアリルイソシアヌレート３部、硫酸水素テ
トラブチルアンモニウム０．７部、１，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン１部を
２ロールで均一に混合して弗素ゴム組成物を得た。これ
を鉄およびステンレスの試験片に重ねて１７０℃で２０
分間プレス加硫した。これらの剥離試験を行ったとこ
ろ、いずれも弗素ゴムが凝集破壊した。
素ゴム１００部、ＭＴカーボン２５部、酸化マグネシウ
ム５部、トリアリルイソシアヌレート３部、硫酸水素テ
トラブチルアンモニウム０．７部、１，４−ビス（ｔｅ
ｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピル）ベンゼン１部を
２ロールで均一に混合して弗素ゴム組成物を得た。これ
を鉄およびステンレスの試験片に重ねて１７０℃で２０
分間プレス加硫した。これらの剥離試験を行ったとこ
ろ、いずれも弗素ゴムが凝集破壊した。
【００２６】実施例４ 乳化重合法によりフッ化ビニリデン／ヘキサフルオロプ
ロピレン／テトラフルオロエチレン＝６０／１５／２５
（モル比）の弗素ゴムを製造した。この弗素ゴム１００
重量部に対して無水マレイン酸１．５部、ジクミルパー
オキサイド１．５部を２ロールによりあらかじめ均一に
混合し、２軸の押し出し機を用いて、２２０℃、滞留時
間１分で混合して無水マレイン酸がグラフトされた弗素
ゴムを得た。これをナイロン１２のフィルムにカレンダ
ーロールで積層した。この剥離試験を行ったところ、弗
素ゴムが凝集破壊した。
ロピレン／テトラフルオロエチレン＝６０／１５／２５
（モル比）の弗素ゴムを製造した。この弗素ゴム１００
重量部に対して無水マレイン酸１．５部、ジクミルパー
オキサイド１．５部を２ロールによりあらかじめ均一に
混合し、２軸の押し出し機を用いて、２２０℃、滞留時
間１分で混合して無水マレイン酸がグラフトされた弗素
ゴムを得た。これをナイロン１２のフィルムにカレンダ
ーロールで積層した。この剥離試験を行ったところ、弗
素ゴムが凝集破壊した。
【００２７】比較例１ 実施例１で用いた弗素ゴムをナイロン１２のフィルムに
カレンダーロールで積層した。この剥離試験を行ったと
ころ、まったく接着していなかった。
カレンダーロールで積層した。この剥離試験を行ったと
ころ、まったく接着していなかった。
【００２８】比較例２ 実施例１で用いた弗素ゴム１００部、ＭＴカーボン２５
部、酸化マグネシウム５部、トリアリルイソシアヌレー
ト３部、硫酸水素テトラブチルアンモニウム０．７部、
１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン１部を２ロールで均一に混合して弗素ゴム
組成物を得た。これを鉄およびステンレスの試験片に重
ねて１７０℃で２０分間プレス加硫した。これらの剥離
試験を行ったところ、いずれもまったく接着していなか
った。
部、酸化マグネシウム５部、トリアリルイソシアヌレー
ト３部、硫酸水素テトラブチルアンモニウム０．７部、
１，４−ビス（ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ル）ベンゼン１部を２ロールで均一に混合して弗素ゴム
組成物を得た。これを鉄およびステンレスの試験片に重
ねて１７０℃で２０分間プレス加硫した。これらの剥離
試験を行ったところ、いずれもまったく接着していなか
った。
【００２９】比較例３ 実施例４で用いた弗素ゴムをナイロン１２のフィルムに
カレンダーロールで積層した。この剥離試験を行ったと
ころ、まったく接着していなかった。
カレンダーロールで積層した。この剥離試験を行ったと
ころ、まったく接着していなかった。
【００３０】
【発明の効果】本発明により得られる積層体は、強固な
接着力とフッ化ビニリデン系弗素ゴムの優れた特性を有
し、各種の天然または合成樹脂、金属、セラミクス、コ
ンクリート等の被覆による耐薬品性、耐溶剤性、耐油
性、ガスバリヤー性、撥水性、撥油性、耐候性、耐腐食
性、防水性、防汚性等の付与、無機材料と有機材料との
接着等により各種の産業分野で用いることが可能であ
る。
接着力とフッ化ビニリデン系弗素ゴムの優れた特性を有
し、各種の天然または合成樹脂、金属、セラミクス、コ
ンクリート等の被覆による耐薬品性、耐溶剤性、耐油
性、ガスバリヤー性、撥水性、撥油性、耐候性、耐腐食
性、防水性、防汚性等の付与、無機材料と有機材料との
接着等により各種の産業分野で用いることが可能であ
る。
Claims (5)
- 【請求項１】フッ化ビニリデンを共重合単位として含有
する弗素ゴムに、不飽和カルボン酸、その酸無水物およ
びそのエステルから選択された１種以上の化合物をグラ
フト共重合してなる接着性弗素ゴム。 - 【請求項２】加硫剤を含有する請求項１の接着性弗素ゴ
ム。 - 【請求項３】請求項１の接着性弗素ゴムと他のポリマー
層との積層体。 - 【請求項４】請求項１の接着性弗素ゴムと無機材料との
積層体。 - 【請求項５】請求項１の接着性弗素ゴムを接着層とする
無機材料と他のポリマーとの積層体。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19420193A JPH0725954A (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP19420193A JPH0725954A (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0725954A true JPH0725954A (ja) | 1995-01-27 |
Family
ID=16320640
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP19420193A Pending JPH0725954A (ja) | 1993-07-09 | 1993-07-09 | 接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0725954A (ja) |
Cited By (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038897A1 (fr) | 1997-03-07 | 1998-09-11 | Daikin Industries, Ltd. | Matieres composites pour elements de batterie de cuisine |
| WO1999005220A1 (en) * | 1997-07-25 | 1999-02-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon fluid containment for motorized transportation vehicles |
| FR2771097A1 (fr) * | 1997-11-19 | 1999-05-21 | Atochem Elf Sa | Compositions a base de resine fluoree et de compose imide leur procede de preparation et leurs utilisations |
| EP1038904A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Ausimont S.p.A. | Crosslinked compositions of thermoplastic fluoropolymers |
| EP1038914A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Ausimont S.p.A. | Croslinkable modified fluorinated polymers |
| US6372870B1 (en) | 1997-06-23 | 2002-04-16 | Daikin Industries Ltd. | Tetrafluoroethylene copolymer and use thereof |
| US6475256B2 (en) | 1999-12-28 | 2002-11-05 | Denso Corporation | Cyclone type gas-liquid separator |
| US6680124B1 (en) | 1998-03-06 | 2004-01-20 | Daikin Industries Ltd. | Fluorochemical adhesive material and laminate made with the same |
| US6740375B1 (en) | 1999-09-08 | 2004-05-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorochemical adhesive material and laminate comprising the same |
| US6780483B1 (en) | 1999-08-25 | 2004-08-24 | Daikin Industries Ltd. | Fluoropolymer laminate |
| WO2009020181A1 (ja) | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体 |
| EP1820637A4 (en) * | 2004-12-09 | 2009-06-24 | Asahi Glass Co Ltd | LAMINATE FOR PRINTED PCB |
| EP1830613A4 (en) * | 2004-12-20 | 2009-07-01 | Asahi Glass Co Ltd | LAMINATE FOR FLEXIBLE PCB |
| WO2015033982A1 (ja) | 2013-09-04 | 2015-03-12 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| EP3461631A1 (en) | 2014-09-12 | 2019-04-03 | Ube Industries, Ltd. | Multilayer tube |
| WO2019065231A1 (ja) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| WO2019065232A1 (ja) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| WO2020137007A1 (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | 日鉄日新製鋼株式会社 | プレコートされた金属素形材、複合体の製造方法および複合体 |
-
1993
- 1993-07-09 JP JP19420193A patent/JPH0725954A/ja active Pending
Cited By (22)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1998038897A1 (fr) | 1997-03-07 | 1998-09-11 | Daikin Industries, Ltd. | Matieres composites pour elements de batterie de cuisine |
| US6372870B1 (en) | 1997-06-23 | 2002-04-16 | Daikin Industries Ltd. | Tetrafluoroethylene copolymer and use thereof |
| US6538084B2 (en) | 1997-06-23 | 2003-03-25 | Daikin Industries, Ltd. | Tetrafluoroethylene copolymer and use thereof |
| WO1999005220A1 (en) * | 1997-07-25 | 1999-02-04 | E.I. Du Pont De Nemours And Company | Hydrocarbon fluid containment for motorized transportation vehicles |
| FR2771097A1 (fr) * | 1997-11-19 | 1999-05-21 | Atochem Elf Sa | Compositions a base de resine fluoree et de compose imide leur procede de preparation et leurs utilisations |
| WO1999025747A1 (fr) * | 1997-11-19 | 1999-05-27 | Elf Atochem S.A. | Compositions a base de resine fluoree et de compose imide, leur procede de preparation et leurs utilisations |
| US6680124B1 (en) | 1998-03-06 | 2004-01-20 | Daikin Industries Ltd. | Fluorochemical adhesive material and laminate made with the same |
| EP1038904A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Ausimont S.p.A. | Crosslinked compositions of thermoplastic fluoropolymers |
| EP1038914A1 (en) * | 1999-03-19 | 2000-09-27 | Ausimont S.p.A. | Croslinkable modified fluorinated polymers |
| US6780483B1 (en) | 1999-08-25 | 2004-08-24 | Daikin Industries Ltd. | Fluoropolymer laminate |
| US6740375B1 (en) | 1999-09-08 | 2004-05-25 | Daikin Industries, Ltd. | Fluorochemical adhesive material and laminate comprising the same |
| US6475256B2 (en) | 1999-12-28 | 2002-11-05 | Denso Corporation | Cyclone type gas-liquid separator |
| EP1820637A4 (en) * | 2004-12-09 | 2009-06-24 | Asahi Glass Co Ltd | LAMINATE FOR PRINTED PCB |
| US7687142B2 (en) | 2004-12-09 | 2010-03-30 | Asahi Glass Company, Limited | Laminate for printed wiring board |
| EP1830613A4 (en) * | 2004-12-20 | 2009-07-01 | Asahi Glass Co Ltd | LAMINATE FOR FLEXIBLE PCB |
| WO2009020181A1 (ja) | 2007-08-08 | 2009-02-12 | Daikin Industries, Ltd. | フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体 |
| WO2015033982A1 (ja) | 2013-09-04 | 2015-03-12 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| EP3461631A1 (en) | 2014-09-12 | 2019-04-03 | Ube Industries, Ltd. | Multilayer tube |
| WO2019065231A1 (ja) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| WO2019065232A1 (ja) | 2017-09-29 | 2019-04-04 | 宇部興産株式会社 | 積層チューブ |
| WO2020137007A1 (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-02 | 日鉄日新製鋼株式会社 | プレコートされた金属素形材、複合体の製造方法および複合体 |
| JP2020105615A (ja) * | 2018-12-28 | 2020-07-09 | 日鉄日新製鋼株式会社 | プレコートされた金属素形材、複合体の製造方法および複合体 |
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