JPH0725952A - 接着性フッ素ゴムおよびそれを用いた積層体 - Google Patents

接着性フッ素ゴムおよびそれを用いた積層体

Info

Publication number
JPH0725952A
JPH0725952A JP19421293A JP19421293A JPH0725952A JP H0725952 A JPH0725952 A JP H0725952A JP 19421293 A JP19421293 A JP 19421293A JP 19421293 A JP19421293 A JP 19421293A JP H0725952 A JPH0725952 A JP H0725952A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
fluororubber
adhesive
laminate
tetrafluoroethylene
propylene copolymer
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
JP19421293A
Other languages
English (en)
Inventor
Masayuki Saito
正幸 斉藤
Masanori Kaya
政徳 賀屋
Haruhisa Miyake
晴久 三宅
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
AGC Inc
Original Assignee
Asahi Glass Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Co Ltd filed Critical Asahi Glass Co Ltd
Priority to JP19421293A priority Critical patent/JPH0725952A/ja
Publication of JPH0725952A publication Critical patent/JPH0725952A/ja
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Laminated Bodies (AREA)
  • Graft Or Block Polymers (AREA)

Abstract

(57)【要約】 【構成】テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合系
フッ素ゴムに不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそ
のエステルから選択された1種以上の化合物がグラフト
された接着性フッ素ゴム、およびそれを用いた積層体。 【効果】強固な接着力とテトラフルオロエチレン−プロ
ピレン共重合系フッ素ゴムの優れた特性を有し、各種の
天然または合成樹脂、金属、セラミクス、コンクリート
等の被覆等により各種の産業分野で用いることが可能で
ある。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は接着性フッ素ゴムおよび
それを用いた積層体に関し、さらに詳しくは他の有機ま
たは無機材料に対して接着性の良好な接着性フッ素ゴム
およびそれを用いた積層体に関する。
【0002】
【従来の技術】テトラフルオロエチレン−プロピレン共
重合系フッ素ゴムは耐油性、耐熱性、耐候性等に優れる
ため幅広い分野で用いられており、金属やガラス等の無
機材料や、天然または合成樹脂類等の有機材料との接着
が要求されることが多い。
【0003】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、フッ素
ゴムと上記の無機または有機材料とを強固に接着させる
ためにはプライマーを用いたり、表面処理を行う必要が
あった。
【0004】
【課題を解決するための手段】本発明は、前述の問題点
を解決すべくなされたものであり、テトラフルオロエチ
レン−プロピレン共重合系フッ素ゴムに不飽和カルボン
酸、その酸無水物およびそのエステルから選択された1
種以上の化合物をグラフト共重合してなる接着性フッ素
ゴムを提供するものである。
【0005】本発明に用いられるテトラフルオロエチレ
ン−プロピレン共重合系フッ素ゴムは、テトラフルオロ
エチレンとプロピレンとが30/70〜70/30(モ
ル比)の割合で共重合させたものまたはさらに1種また
はそれ以上の他のフッ素含有のオレフィンや炭化水素系
のオレフィンが共重合されたものである。
【0006】共重合可能なオレフィンとしては、エチレ
ン、ブテン等のα−オレフィン、ヘキサフルオロプロピ
レン、フッ化ビニリデン(パーフルオロブチル)エチレ
ン、トリフルオロクロロエチレン等の含フッ素オレフィ
ン、エチルビニルエーテル、パーフルオロメチルビニル
エーテル、パーフルオロプロピルビニルエーテル等のビ
ニルエーテル類、含フッ素アクリレート類等が挙げられ
る。これらのオレフィンを共重合する際には、ポリマー
中に50モル%以下の範囲内で共重合されることが好ま
しい。
【0007】本発明に用いられるフッ素ゴムの製造に際
しては、塊状重合、懸濁重合、乳化重合、溶液重合等の
従来公知の各種重合方法はすべて採用可能である。ま
た、本発明に用いられるフッ素ゴムは任意の分子量の範
囲において使用可能である。
【0008】ここで、フッ素ゴムのポリマーに接着性の
官能基として不飽和カルボン酸、その酸無水物およびそ
のエステルから選択された1種以上の化合物がグラフト
されることが重要である。これらの化合物が導入される
ことにより、従来プライマー等を用いなければ接着が十
分でないものや、接着が不可能であったものに対しても
大きな接着力が得られる。
【0009】グラフトされる化合物としては、アクリル
酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン
酸、シトラコン酸、テトラヒドロフタル酸、ビシクロ
(2,2,1)ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン
酸、無水マレイン酸、無水イタコン酸、無水シトラコン
酸、テトラヒドロ無水フタル酸、ビシクロ(2,2,
1)ヘプト−2−エン−5,6−ジカルボン酸無水物、
アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、マレイン酸ジ
メチル、マレイン酸モノメチル、フマル酸ジエチル、イ
タコン酸ジメチル、シトラコン酸ジエチル、テトラヒド
ロ無水フタル酸ジメチル等が挙げられる。これらは単独
で、または2種以上の組み合わせで用いられる。これら
の中でも、不飽和カルボン酸またはその無水物、特に無
水マレイン酸が好ましく用いられる。
【0010】上記のグラフトされる化合物の使用量は、
フッ素ゴム100重量部に対して0.1〜10重量部、
好ましくは0.2〜5重量部の範囲である。フッ素ゴム
に上記の化合物をグラフトする方法としては、ラジカル
開始剤の存在化に両者を反応させる方法や、テトラフル
オロエチレンおよびプロピレンを共重合する際に共重合
する方法等が採用可能であるが、前者の方法が好ましく
採用される。グラフト化反応は、フッ素ゴムと上記の化
合物を直接混合しながら行ってもよく、また、溶液にし
て行うこともできる。押し出し機等の中で連続的に行う
ことが効率的である。
【0011】グラフト反応に使用されるラジカル開始剤
は半減期が1分となるような分解温度が120〜300
℃の範囲にあるものが好ましく用いられ、具体的にはベ
ンゾイルパーオキサイド、ジクロロベンゾイルパーオキ
サイド、ジクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−
2,5−ジ(パーオキシベンゾエート)ヘキシン−3、
1,4−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン、ラウロイルパーオキサイド、tert−
ブチルパーアセテート、2,5−ジメチル−2,5−ジ
(tert−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5
−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチルパーオキ
シ)ヘキサン、tert−ブチルパーベンゾエート、t
ert−ブチルパーフェニルアセテート等の有機過酸化
物やα,α’−アゾビスイソブチロニトリル、2,2’
−アゾビス(2−メチルプロピオニトリル)等のアゾ化
合物等が挙げられる。
【0012】例えば、押し出し機等で加熱し、数秒〜数
時間の滞留時間の範囲で混合しながらグラフト反応を行
うことにより目的のフッ素ゴムが得られる。本発明の接
着性フッ素ゴムは、その性能を損なわない範囲において
カーボン、シリカ等の充填剤やガラス繊維、炭素繊維、
金属酸化物、顔料、内部離型剤、その他用途に応じて任
意の添加剤を混合することが可能である。また、他の合
成ゴム、フッ素樹脂や熱可塑性樹脂等とブレンドして使
用してもよい。また、本発明の接着性フッ素ゴムは、加
硫剤を混合して、加硫接着させることも可能である。こ
の場合の加硫剤としては有機過酸化物が用いられ、不飽
和多官能性化合物を加硫助剤として用いることが好まし
い。
【0013】有機過酸化物としてはベンゾイルパーオキ
サイド、ジクロロベンゾイルパーオキサイド、ジクミル
パーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パー
オキシベンゾエート)ヘキシン−3、1,4−ビス(t
ert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベンゼン、ラ
ウロイルパーオキサイド、tert−ブチルパーアセテ
ート、2,5−ジメチル−2,5−ジ(tert−ブチ
ルパーオキシ)ヘキシン−3、2,5−ジメチル−2,
5−ジ(tert−ブチルパーオキシ)ヘキサン、te
rt−ブチルパーベンゾエート、tert−ブチルパー
フェニルアセテート等が用いられる。不飽和多官能性化
合物としては、トリアリルイソシアヌレート、トリアリ
ルシアヌレート、トリメチロールプロパントリメタクリ
レート、ポリブタジエン等が用いられる。
【0014】こうして得られた接着性フッ素ゴムは押し
出し、共押し出し、カレンダー、コーティング、金型等
を用いるインサート成形等の従来公知の方法により他の
有機または無機材料に接着、または積層させることが可
能である。それらの方法により、例えば、本発明のフッ
素ゴムと他のポリマーとの2層の積層フィルム、本発明
のフッ素ゴムを接着層として両面に他のポリマーを積層
させた3層以上の積層体、本発明のフッ素ゴムを被覆さ
せた金属、ガラスやセラミクス等の無機材料、本発明の
フッ素ゴムを接着層とし他のポリマーを被覆させた金
属、ガラスやセラミクス等の無機材料等が得られる。ま
た、本発明の接着性フッ素ゴムは、粉体の表面処理や塗
料としても使用可能である。
【0015】
【作用】テトラフルオロエチレン−プロピレン共重合系
フッ素ゴムに不飽和カルボン酸、その酸無水物またはそ
のエステルをグラフト化することにより、他の無機また
は有機材料と接着させる際に化学的に接着し、プライマ
ーを用いることなく強固に接着した積層体が得られるも
のと考えられる。
【0016】
【実施例】本発明を実施例により具体的に説明する。な
お、実施例中、部とは重量部を示す。
【0017】実施例1 アフラス150E(テトラフルオロエチレン/プロピレ
ン=55/45(モル比)、旭硝子製フッ素ゴム)10
0部、無水マレイン酸1.5部、ジクミルパーオキサイ
ド1.5部を2ロールによりあらかじめ均一に混合し、
2軸の押し出し機を用いて、200℃、滞留時間2分で
混合して無水マレイン酸がグラフトされたフッ素ゴムを
得た。これをナイロン12のフィルムにカレンダーロー
ルで積層した。この剥離試験を行ったところ、フッ素ゴ
ムが凝集破壊した。
【0018】実施例2 実施例1で得られた無水マレイン酸がグラフトされたフ
ッ素ゴムを鉄のパイプに被覆した。この剥離試験を行っ
たところ、フッ素ゴムが凝集破壊した。
【0019】実施例3 実施例1で得られた無水マレイン酸がグラフトされたフ
ッ素ゴム100部、MTカーボン25部、酸化マグネシ
ウム5部、トリアリルイソシアヌレート3部、1,4−
ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピル)ベン
ゼン1部を2ロールで均一に混合してフッ素ゴム組成物
を得た。これを鉄およびステンレスの試験片に重ねて1
70℃で20分間プレス加硫した。これらの剥離試験を
行ったところ、いずれもフッ素ゴムが凝集破壊した。
【0020】比較例1 アフラス150Eをナイロン12のフィルムにカレンダ
ーロールで積層した。この剥離試験を行ったところ、ま
ったく接着していなかった。
【0021】比較例2 アフラス150E100部、MTカーボン25部、酸化
マグネシウム5部、トリアリルイソシアヌレート3部、
1,4−ビス(tert−ブチルパーオキシイソプロピ
ル)ベンゼン1部を2ロールで均一に混合してフッ素ゴ
ム組成物を得た。これを鉄およびステンレスの試験片に
重ねて170℃で20分間プレス加硫した。これらの剥
離試験を行ったところいずれもまったく接着していなか
った。
【0022】
【発明の効果】本発明により得られる積層体は、強固な
接着力とテトラフルオロエチレン−プロピレン共重合系
フッ素ゴムの優れた特性を有し、各種の天然または合成
樹脂、金属、セラミクス、コンクリート等の被覆による
耐薬品性、耐溶剤性、耐油性、ガスバリヤー性、撥水
性、撥油性、耐候性、耐腐食性、防水性、防汚性等の付
与、無機材料と有機材料との接着等により各種の産業分
野で用いることが可能である。

Claims (5)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】テトラフルオロエチレン−プロピレン共重
    合系フッ素ゴムに不飽和カルボン酸、その酸無水物およ
    びそのエステルから選択された1種以上の化合物をグラ
    フト共重合してなる接着性フッ素ゴム。
  2. 【請求項2】加硫剤を含有する請求項1の接着性フッ素
    ゴム。
  3. 【請求項3】請求項1の接着性フッ素ゴムと他のポリマ
    ー層との積層体。
  4. 【請求項4】請求項1の接着性フッ素ゴムと無機材料と
    の積層体。
  5. 【請求項5】請求項1の接着性フッ素ゴムを接着層とす
    る無機材料と他のポリマーとの積層体。
JP19421293A 1993-07-09 1993-07-09 接着性フッ素ゴムおよびそれを用いた積層体 Pending JPH0725952A (ja)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19421293A JPH0725952A (ja) 1993-07-09 1993-07-09 接着性フッ素ゴムおよびそれを用いた積層体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP19421293A JPH0725952A (ja) 1993-07-09 1993-07-09 接着性フッ素ゴムおよびそれを用いた積層体

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JPH0725952A true JPH0725952A (ja) 1995-01-27

Family

ID=16320821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP19421293A Pending JPH0725952A (ja) 1993-07-09 1993-07-09 接着性フッ素ゴムおよびそれを用いた積層体

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JPH0725952A (ja)

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998038897A1 (fr) 1997-03-07 1998-09-11 Daikin Industries, Ltd. Matieres composites pour elements de batterie de cuisine
US6540866B1 (en) 1999-06-29 2003-04-01 Institute Of Microelectronics Method for lamination of fluoropolymer to metal and printed circuit board (PCB) substrate
US6680124B1 (en) 1998-03-06 2004-01-20 Daikin Industries Ltd. Fluorochemical adhesive material and laminate made with the same
US6740375B1 (en) 1999-09-08 2004-05-25 Daikin Industries, Ltd. Fluorochemical adhesive material and laminate comprising the same
US6780483B1 (en) 1999-08-25 2004-08-24 Daikin Industries Ltd. Fluoropolymer laminate
FR2902796A1 (fr) * 2006-06-27 2007-12-28 Solvay Compositions polymeriques presentant des proprietes adhesives
WO2009020181A1 (ja) 2007-08-08 2009-02-12 Daikin Industries, Ltd. フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体
WO2015033982A1 (ja) 2013-09-04 2015-03-12 宇部興産株式会社 積層チューブ
JP2017014464A (ja) * 2015-07-06 2017-01-19 旭硝子株式会社 架橋性含フッ素ゴム組成物および含フッ素ゴム架橋物
EP3461631A1 (en) 2014-09-12 2019-04-03 Ube Industries, Ltd. Multilayer tube
WO2019065232A1 (ja) 2017-09-29 2019-04-04 宇部興産株式会社 積層チューブ
WO2019065231A1 (ja) 2017-09-29 2019-04-04 宇部興産株式会社 積層チューブ

Cited By (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1998038897A1 (fr) 1997-03-07 1998-09-11 Daikin Industries, Ltd. Matieres composites pour elements de batterie de cuisine
US6680124B1 (en) 1998-03-06 2004-01-20 Daikin Industries Ltd. Fluorochemical adhesive material and laminate made with the same
US6540866B1 (en) 1999-06-29 2003-04-01 Institute Of Microelectronics Method for lamination of fluoropolymer to metal and printed circuit board (PCB) substrate
US6780483B1 (en) 1999-08-25 2004-08-24 Daikin Industries Ltd. Fluoropolymer laminate
US6740375B1 (en) 1999-09-08 2004-05-25 Daikin Industries, Ltd. Fluorochemical adhesive material and laminate comprising the same
FR2902796A1 (fr) * 2006-06-27 2007-12-28 Solvay Compositions polymeriques presentant des proprietes adhesives
WO2009020181A1 (ja) 2007-08-08 2009-02-12 Daikin Industries, Ltd. フッ素樹脂層とエラストマー層からなる積層体
WO2015033982A1 (ja) 2013-09-04 2015-03-12 宇部興産株式会社 積層チューブ
EP3461631A1 (en) 2014-09-12 2019-04-03 Ube Industries, Ltd. Multilayer tube
JP2017014464A (ja) * 2015-07-06 2017-01-19 旭硝子株式会社 架橋性含フッ素ゴム組成物および含フッ素ゴム架橋物
WO2019065232A1 (ja) 2017-09-29 2019-04-04 宇部興産株式会社 積層チューブ
WO2019065231A1 (ja) 2017-09-29 2019-04-04 宇部興産株式会社 積層チューブ

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JPH0718035A (ja) 含フッ素接着性ポリマーおよびそれを用いた積層体
JP3605861B2 (ja) 接着性テトラフルオロエチレン−エチレン系共重合体の積層体およびその製造方法
US5736610A (en) Adhesive fluorine-containing polymer and laminate employing it
JPH0725954A (ja) 接着性弗素ゴムおよびそれを用いた積層体
JP4240201B2 (ja) 含フッ素共重合体
KR100244064B1 (ko) 코그래프트된 폴리올레핀 혼합물 기재의 공압출 결합재
JPH10311461A (ja) 燃料ホース
JP3620047B2 (ja) 含フッ素接着剤ならびにそれを用いた接着性フィルムおよび積層体
JPWO1997021779A1 (ja) 含フッ素接着剤ならびにそれを用いた接着性フィルムおよび積層体
JPWO1998055557A1 (ja) 含フッ素接着剤ならびにそれを用いた接着性フィルムおよび積層体
EP0761757B1 (en) Fluorine-containing polymer alloy, and method for its preparation and method for its molding
JPH07173447A (ja) 接着性含フッ素ポリマーおよびそれを用いた積層体
JPH10130308A (ja) 調節された粘度を有するグラフトポリマー
JP2003231718A (ja) 含フッ素共重合体
JP2009541557A (ja) 接着特性を有するポリマー組成物
JPH09118802A (ja) 含フッ素ポリマーアロイとその製造方法および成形方法
JPH07173230A (ja) 接着性含フッ素ポリマーおよびそれを用いた積層体
JP3656262B2 (ja) 樹脂組成物およびその製造方法
JPH03213336A (ja) 多層積層体
JP4247103B2 (ja) 含フッ素共重合体からなる積層ホース
JPH0741629A (ja) 弗素系接着性ポリマーおよびそれを用いた積層体
JP2006321224A (ja) 含フッ素共重合体の積層ホース
JPS6172041A (ja) 樹脂組成物の製造方法
JPH0734025A (ja) フッ素ゴム系塗料組成物
JPH0352484B2 (ja)