JPH0726290A - 洗 剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 基剤として0.3 〜６重量％の水分を含有する
水分の少ないアモルファスナトリウムジシリケートを含
有する５〜50重量％の少なくとも一種類の界面活性剤、
0.5 〜60重量％の基剤並びに洗浄助剤を有する洗剤が提
供される。 【効果】 腐食防止作用を有しており、液体成分に対し
ての良好な吸収性を持つ基剤としても有効であり、且つ
苛性洗浄液の汚れ保持能力を改善する洗剤が得られた。
洗浄水の硬水化成分の一部が結合して洗浄結果を向上さ
せる効果も有している。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、５〜50重量％、好まし
くは10〜30重量％の少なくとも一種類の界面活性剤、0.
5 〜60重量％の基剤並びに洗浄助剤を有する通例の洗剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】水ガラスとも言われているナトリウムシ
リケートがたいてい水溶液の形態で洗剤調製物に導入さ
れているということは80年代からの従来技術である。

【０００３】ナトリウムジシリケートは、長年の間、特
にソーダと組み合わせて洗剤における基剤として使用さ
れてきたが、現代の洗剤の発展過程において、改良され
たビルダー特性を有する物質、例えば縮合燐酸塩にとっ
て代わられている。

【０００４】ヨーロッパ諸国並びに合衆国で効力のある
洗剤用燐酸塩規制法令によれば、現在、ゼオライト4A
は、多くの洗浄製品のための基礎基剤としてポリカルボ
キシレートと組み合わされて用いられている。水ガラス
の形態であるいは粉末として約５重量％の量でアモルフ
ァスナトリウムジシリケートを添加することは、大多数
の完成洗剤において現在でもなお一般的である。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】ナトリウムジシリケー
トに課せられている課題は、腐食防止作用に止まらな
い。ナトリウムジシリケートは、液体成分に対しての良
好な吸収性を持つ基剤としても有効であり、且つその分
散性により、苛性洗浄液の汚れ保持能力を改善する。さ
らに、ナトリウムジシリケートには、洗浄水の硬水化成
分の一部が結合して洗浄結果を向上させる。

【０００６】

【課題を解決するための手段】驚くべきことに、15〜23
重量％の通常の含水量を有する市販のナトリウムジシリ
ケートの洗浄技術上の性質がこの製品を部分的に脱水す
ることによって著しく改善され得ることを見出した。

【０００７】かゝるナトリウムジシリケートを0.3 〜６
重量％、好ましくは0.5 〜２重量％の水分を含有するア
モルファスナトリウムジシリケートに部分的に脱水する
ため、例えば、15〜23重量％の水分を含有する粉末状ア
モルファスナトリウムジシリケートを、傾けて配置され
且つ固体を移動するための装置を備えた回転管状炉に導
入し、上記炉中で250 〜500 ℃の温度で１〜60分間煙道
ガスで向流状態で処理し、その際、該回転管状炉がその
外壁の温度が60℃以下となるように断熱する。該回転管
状炉からでてくるアモルファスナトリウムジシリケート
は、機械的粉砕機により0.1 〜12mmの粒度に粗砕でき
る。粗砕されたナトリウムジシリケートをミルで２〜40
0 μm の粒度に粉砕するのが好ましく、その際に上記ミ
ルは、0.5〜60m/s の周速で運転される。

【０００８】詳しくは、本発明による洗剤は、基剤とし
て0.3 〜６重量％の水分を含有する水分の少ないアモル
ファスナトリウムジシリケートを含有することを特徴と
する。

【０００９】さらに、本発明による洗剤は、選択的に以
下のような特徴も有している。すなわち、 a) アモルファスナトリウムジシリケートは、0.5 〜２
重量％の水を含有する； b) 基剤として含まれる水分の少ないアモルファスナト
リウムジシリケートが15〜23重量％の水分を含有する市
販の粉末状アモルファスナトリウムジシリケートを部分
的に脱水することによって得られる； c) 基剤として含まれる水分の少ないアモルファスナト
リウムジシリケートが、以下のようにして作られる。す
なわち、15〜23重量％の水分を含有する粉末状アモルフ
ァスナトリウムジシリケートを、傾けて配置され且つ固
体を移動するための装置を備えた回転管状炉に導入し、
上記炉中で250 〜500 ℃の温度で１〜60分間煙道ガスで
向流状態で処理し、その際、該回転管状炉がその外壁の
温度が60℃以下となるように断熱し、回転管状炉からで
てくるアモルファスナトリウムジシリケートを、機械的
粉砕機により0.1 〜12mmの粒度に粗砕し、次いで粗解さ
れたナトリウムジシリケートを、ミルで２〜400 μm の
粒度に粉砕する。

【００１０】18重量％の水分を含有する市販のナトリウ
ムジシリケートから出発して、以下の部分脱水生成物が
製造される。

【００１１】 例 含水量 (重量％ H₂O) Ｉ (出発製品) 18 II 0.3 III 0.7 IV 1.5 Ｖ 3.1 VI 5 。

【００１２】噴霧混合法に従って各種のナトリウムジシ
リケート (NaDS, 例Ｉ〜VI) を用いて下記基礎処方に相
応して、洗剤を作った。

【００１３】 洗剤処方 成 分 重量％ A B NaDS水溶液 (例 Ｉ〜VI) 25^*) 45^*) Na- パーボレート・四水和物 10.0 10.0 Na- パーカルボナート 8.0 8.0 アニオン性界面活性剤 12.0 12.0 アルキルベンゼンスルホネート 7.5 7.5 石鹸 4.5 4.5 非イオン性界面活性剤 5.0 5.0 (脂肪アルコールエトキシレート) ポリカルボキシレート 4.0 4.0 (アクリル酸/ マレイン酸, 分子量約60,000) セルロースエーテル 2.0 2.0 酵素 0.5 0.5 蛍光増白剤 0.2 0.2Na- スルフェート, 水および痕跡成分 100となる量 100となる量 ^*) Na₂Si₂O₅換算。

【００１４】各々例Ｉ〜VIに相応して Na-ジシリケート
2.5gおよび4.5gを、その硬水化化合物結合能 (残留硬水
化化合物) を測定するために、硬度18° (ドイツ硬度)
の水1000mlに溶解し、この溶液を正確に30分間60℃にて
マグネットスターラーで毎分約500 回転で攪拌し、次い
で氷水中で手早く20℃まで冷却し、引き続いて0.45μm
の孔径のメンブランフィルターにより不溶性残留物を除
いた。同様な操作を、Na-ジシリケートを添加してない
硬度18° (ドイツ硬度) の水を使用しても行い、炭酸塩
としてCaおよびMgのあるいは生ずる沈澱により発生する
欠点を排除した。

【００１５】同様な方法において、例Ｉ〜VIによる Na-
ジシリケートを有する上記基礎処方に基づく洗剤各々10
g を、18° (ドイツ硬度) の水に溶解し、そしてこの溶
液を上記のように処理した。Na- ジシリケートを添加し
ない基礎処方を、ブランク試験として一連の実験に供し
た。

【００１６】個々の溶液の濾液並びに同じ処理がされそ
して濾過された添加物不含の水において、原子吸光によ
りカルシウムおよびマグネシウムの残留含有量を測定
し、これを、表１にまとめて掲載する。

【００１７】

【表１】 残留硬水化化合物の実測値から、18重量％H₂O を含有す
る出発製品 (例Ｉ) に比較して部分脱水されたNa- ジシ
リケート (例Ｉ〜VI) が優れていることが明らかであ
る。

【００１８】一般に、硬水化化合物を結合する高い能力
は、洗浄結果の改良も期待させるので、例Ｉ〜IVに相応
する各種のNa- ジシリケートを含有する洗剤 (タイプA)
を用いて家庭用洗濯機で以下の条件下に洗浄試験を行っ
た。

【００１９】洗濯機：Miele TMT 温度：60℃ 水硬度：18° (ドイツ硬度) バラスト(Ballast) ：汚れていない試験織物 3.75kg プログラム：苛性アルカリ浸漬法 洗剤供給量：175g。

【００２０】使用試験織物：[EMPA=材料試験協会, スイ
ス, セントガレン(Eidgenoessische Materialpuruefung
sanstalt St. Gallen Schweiz) WFK= 洗浄試験所, クレフェルド(Waeschereiforschung
Krefeld) 。

【００２１】a) 第１洗浄効果 (汚れ除去および漂白)
： EMPA BW 101 (標準- 汚れ) EMPA PE/BW 104 (標準- 汚れ) WFK BW 10C (標準- 汚れ) WFK BW 10G (ティー−汚れ) WFK PE/BW 20G (ティー−汚れ) b) 第２洗浄効果： EMPA−木綿 WFK −タオル地。

【００２２】第１洗浄効果の試験は、光学的散乱反射測
定により行い、そして散乱反射の差の形態で表される。
この差は、洗浄前後の値の差から得られる。

【００２３】ΔＲ＝Ｒ_n −Ｒ_v ΔＲ＝散乱反射の差 (％) Ｒ_n ＝洗浄後の散乱反射 (％) Ｒ_v ＝洗浄前の散乱反射 (％) 。

【００２４】織物付着の基準としての灰分値は、25回の
洗浄後に灼熱残渣％を 800℃で測定することによって測
定された。

【００２５】例Ｉ〜VIに相応したNa- ジシリケートに基
づく洗剤 (タイプA)を用いて得られた洗浄効果を表２に
まとめて掲載する。予想通りに、部分的に脱水されたNa
- ジシリケートを用いて製造された洗剤 (タイプA)は、
出発製品 (例Ｉ、18％H₂O 含有Na- ジシリケート) に基
づく洗剤調製物と比較して明らかに優れている。

【００２６】例Ｉ〜VIに基づいて製造された洗剤 (タイ
プA)を、貯蔵安定性を測定するための試験に供した。こ
の場合、耐候試験室中で密閉された段ボール箱 (蝋被覆
紙,透湿性：約10g/m²・日) 中で、個々の洗剤検体を、3
7℃で70％の相対湿度で４週間貯蔵した。流動性は、表
３に相応するように評価された。表３から明らかなとお
り、多かれ少なかれその流動性を保持し、一方選択的な
貯蔵条件下に市販のNa- ジシリケート (例Ｉ) が完全に
塊状となることから、本発明による部分的に脱水された
生成物 (例II〜VI) に基づく洗剤 (タイプA)が明らかに
優れていることがわかる。

【００２７】 表２ 洗浄試験 (苛性アルカリ浸漬法 60℃/ 18° (ドイツ硬度) 第１洗浄効果 (汚れ除去/ 漂白) 処方 光学的散乱反射 (タイプA) EMPA WFK WFK BW101 PE/BW104 BW10C BW10G PE/BW20G I 市販NaDS18％H₂O 含有 16 21 20 16 27 II (NaDS 0.3％H₂O) 19 23 24 21 31 III (NaDS 0.7%H₂O) 21 25 25 23 34 IV (NaDS 1.5％H₂O) 22 27 25 24 35 V (NaDS 3.1％H₂O) 22 26 24 22 33VI (NaDS 5.0％H₂O) 21 24 23 22 30 第２洗浄効果 (織物漂白) 苛性アルカリ浸漬法 60℃/ 18° (ドイツ硬度−25回洗浄) ％灰分 EMPA- 木綿 WFK タオル地 I 市販NaDS18％H₂O 含有 5.5 7.1 II (NaDS 0.3％H₂O) 3.8 4.6 III (NaDS 0.7%H₂O) 3.1 4.5 IV (NaDS 1.5％H₂O) 2.4 4.2 V (NaDS 3.1％H₂O) 2.8 4.7VI (NaDS 5.0％H₂O) 3.0 4.7 表３ 洗剤調製物Ｉ〜VI (タイプA)の貯蔵安定性 (条件：37℃/ 70％相対湿度/4週間) 処方 I 18％H₂O を含有する市販NaDS 流動性なし (完全に塊状化) II (NaDS 0.3％H₂O) 流動性あり III (NaDS 0.7%H₂O) 流動性あり IV (NaDS 1.5％H₂O) 流動性あり V (NaDS 3.1％H₂O) やや塊化するがなおも流動性ありVI (NaDS 5.0％H₂O) 条件により流動性あり, はなはだしい塊状化。

【0028】アニオン性界面活性剤とは、高級脂肪酸または
樹脂酸の水溶性の塩類、例えばココナッツ油、シュロ油
またはナタネ油および獣脂のナトリウム−もしくはカリ
ウム石鹸並びにこれらの混合物を意味する。さらに、高
級アルキル基で置換された芳香族スルホネート、例えば
アルキル残基中に９〜14個の炭素原子を有するアルキル
ベンゼンスルホネート、アルキルナフタレンスルホネー
ト、アルキルトルエンスルホネート、アルキルキシレン
スルホネートまたはアルキルフェノールスルホネート：
脂肪アルコールスルフェート(R-CH₂-O-SO₃Na;R=C₁₁〜C
₁₇)または脂肪アルコールエーテルスルフェート、例え
ばアルカリラウリルスルフェートまたはアルカリヘキサ
デシルスルフェート、トリエタノールアミンラウリルス
ルフェート、ナトリウム- またはカリウムオレイルスル
フェート、２〜６モルのエチレンオキサイドでエトキシ
ル化されたラウリルスルフェートのナトリウム−または
カリウム塩類が挙げられる。その他の好適なアニオン性
界面活性剤は、直鎖状第２アルカンスルホネート並びに
12〜20炭素原子の鎖長を有するα- オレフィンスルホネ
ートである。

【００２９】非イオン性界面活性剤として、有機系の疎
水性基並びに親水性基を持つ化合物、例えばアルキルフ
ェノールとエチレンオキサイドとの縮合生成物または高
級脂肪アルコールとエチレンオキサイドとの縮合生成物
(脂肪アルコールエトキシラート) 、ポリプロピレング
リコールと、エチレンオキサイドまたはプロピレンオキ
サイドとの縮合生成物、エチレンオキサイドとエチレン
ジアミンおよびプロピレンオキサイドからの反応生成物
との縮合生成物並びに長鎖第４アミノキサイド

【００３０】

【化１】 を意味する。

【００３１】そして、両性界面活性剤には、以下の化合
物が含まれる。すなわち、脂肪族残基中に８〜18個の炭
素原子と親水性の基を有する脂肪族、第２および第３ア
ミンまたは第４アンモニウム化合物からの誘導体、例え
ばナトリウム-3- ドデシルアミノプロピオネート、ナト
リウム-3- ドデシルアミノプロパンスルホネート、3-
(N,N- ジメチル- N-ヘキサデシル- アミノ)-プロパン-1
- スルホネートまたは脂肪酸アミノアルキル-N,N- ジメ
チルアセトベタイン (ただし、脂肪酸は８〜18個の炭素
原子を有し、そしてアルキル基は１〜３個の炭素原子を
有するアルキル残基を含む）である。

【００３２】本発明による洗浄助剤として、弱酸性、中
性またはアルカリ性で反応し得る無機または有機塩、特
に無機−または有機錯塩形成化合物が適する。

【００３３】有効な弱酸性、中性またはアルカリ性で反
応し得る塩類には、例えばアルカリ金属の重炭酸塩また
は炭酸塩、さらに界面活性のない炭素原子数１〜８個の
有機スルホン酸、カルボン酸およびスルホカルボン酸が
ある。これには、例えばベンゼン−、トルエン−または
キシレンスルホン酸の水溶性の塩類、スルホ酢酸、スル
ホ安息香酸の水溶性の塩類またはスルホジカルボン酸の
塩類並びに酢酸、乳酸、クエン酸、酒石酸、オキシジ酢
酸(HOOC-CH₂-O-CH₂-COOH) 、オキシジ琥珀酸、1,2,3,4-
シクロペンタンテトラカルボン酸、ポリカルボキシレー
ト、ポリアクリル酸およびポリマレイン酸の塩類が属す
る。有機錯形成化合物には、例えばニトリロトリ酢酸、
エチレンジアミンテトラ酢酸、N-ヒドロキシエチルエチ
レンジアミントリ酢酸またはポリアルキレン- ポリアミ
ン- N-ポリカルボン酸が属する。

【0034】本発明による洗浄助剤はさらに、硫酸、硼酸、
アルキレン- 、ヒドロキシアルキレン- またはアミノア
ルキレンホスホン酸のアルカリ- またはアンモニウム塩
類並びに漂白剤、過酸化化合物 (漂白剤) に対する安定
剤および水溶性の有機系錯形成化合物を包含する。

【００３５】詳しくいうと、ナトリウムペルボレートモ
ノ- または- テトラヒドレート、Na- ペルカーボネー
ト、ペルオキシモノ- またはペルオキシジ硫酸のアルカ
リ塩、燐酸(H₄P₂O₈)のアルカリ塩類およびペルオキシカ
ルボン酸、例えばジペルオキジドデカン二酸のアルカリ
塩が漂白剤に属する。例えば水溶性の沈降性マグネシウ
ムシリケート、有機錯形成化合物、例えばイミノジ酢
酸、ニトリロトリ酢酸、エチレンジアミンテトラ酢酸、
メチレンジホスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジホ
スホン酸およびニトリロトリスメチレンホスホン酸のア
ルカリ塩類がこれらの漂白剤に対する安定剤として作用
する。

【００３６】洗浄液の汚れ保持能力を高める洗浄助剤、
例えばカルボキシメチルセルロース、カルボキシメチル
デンプン、メチルセルロースまたは無水マレイン酸とメ
チルビニルエーテルもしくはアクリル酸とのコポリマ
ー、泡調整剤、例えばアルキル残基中に16〜20個の炭素
原子を有するモノ- またはジアルキル燐酸エステル類並
びに蛍光増白剤、殺菌・防臭剤および酵素、例えばプロ
テアーゼ、アミラーゼ、リパーゼも、同様にして本発明
の洗剤の補助的成分となり得る。

【００３７】

【発明の効果】腐食防止作用を有しており、液体成分に
対しての良好な吸収性を持つ基剤としても有効であり、
且つ苛性洗浄液の汚れ保持能力を改善する洗剤が得られ
た。洗浄水の硬水化成分の一部が結合して洗浄結果を向
上させる効果も有している。

フロントページの続き (72)発明者 ゲルハルト・カルタイエル ドイツ連邦共和国、エルフトシュタット、 ラウレンチウスストラーセ、８ (72)発明者 ヨアヒム・カンドレル ドイツ連邦共和国、エルフトシュタット、 アムゼルウエーク、10 (72)発明者 ハンス・クレーメル ドイツ連邦共和国、ケルン、バッヘメル・ ストラーセ、134

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ５〜50重量％の少なくとも一種類の界面
   活性剤、0.5 〜60重量％の基剤並びに洗浄助剤を有する
   洗剤において、基剤として0.3 〜６重量％の水分を含有
   する水分の少ないアモルファスナトリウムジシリケート
   を含有することを特徴とする洗剤。
2. 【請求項２】 基剤として洗剤に含まれている水分の少
   ないアモルファスナトリウムジシリケートが15〜23重量
   ％の水分を含有する市販の粉末アモルファスナトリウム
   ジシリケートを部分的に脱水することによって得られる
   請求項１の洗剤。