JPH07262995A - リチウム二次電池用コバルト酸リチウム系正極活物質およびその製造方法 - Google Patents
リチウム二次電池用コバルト酸リチウム系正極活物質およびその製造方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 エネルギー密度の高いリチウム二次電池用コ
バルト酸リチウム系正極活物質とその工業的な製造方法
を提供する。 【構成】 (1)ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）
におけるｎ値が、２．０以上の粒子性状を備えるコバル
ト酸リチウム(LiCoO3)粉末からなるリチウム二次電池用
コバルト酸リチウム系正極活物質。 (2)炭酸リチウムと
酸化コバルトとの混合物を焼成処理してコバルト酸リチ
ウムに転化させる方法において、炭酸リチウム原料とし
て平均一次粒子径が１０μm 以下で、かつ最大粒径が４
０μm 以上の粒度分布をもつ粉末を選択使用するリチウ
ム二次電池用コバルト酸リチウム系正極活物質の製造方
法。
バルト酸リチウム系正極活物質とその工業的な製造方法
を提供する。 【構成】 (1)ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）
におけるｎ値が、２．０以上の粒子性状を備えるコバル
ト酸リチウム(LiCoO3)粉末からなるリチウム二次電池用
コバルト酸リチウム系正極活物質。 (2)炭酸リチウムと
酸化コバルトとの混合物を焼成処理してコバルト酸リチ
ウムに転化させる方法において、炭酸リチウム原料とし
て平均一次粒子径が１０μm 以下で、かつ最大粒径が４
０μm 以上の粒度分布をもつ粉末を選択使用するリチウ
ム二次電池用コバルト酸リチウム系正極活物質の製造方
法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、リチウム二次電池用と
して好適なコバルト酸リチウム系正極活物質とその製造
方法に関する。
して好適なコバルト酸リチウム系正極活物質とその製造
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】近年、民生用電子機器のポータブル化、
コードレス化が急速に進むに従い、小型電子機器の電源
としてリチウム二次電池が実用され始めている。このリ
チウム二次電池については、１９８０年水島等によりコ
バルト酸リチウムがリチウム二次電池の正極活物質に有
用であるとの報告〔“マテリアル リサーチブレティ
ン”vol15 、P783-789(1980)〕がなされて以来、コバル
ト酸リチウム系正極活物質に関する研究開発が活発に進
められている。
コードレス化が急速に進むに従い、小型電子機器の電源
としてリチウム二次電池が実用され始めている。このリ
チウム二次電池については、１９８０年水島等によりコ
バルト酸リチウムがリチウム二次電池の正極活物質に有
用であるとの報告〔“マテリアル リサーチブレティ
ン”vol15 、P783-789(1980)〕がなされて以来、コバル
ト酸リチウム系正極活物質に関する研究開発が活発に進
められている。
【０００３】従来、正極活物質の高エネルギー密度を図
る技術としては、例えばコバルト酸リチウムの組成をＬ
ｉｘＣo Ｏ2 （但し、1.05≦ｘ≦1.3)とすることにより
リチウムリッチにしたもの（特開平３−127454号公
報）、逆にＬｉｘＣｏＯ2 （但し０＜ｘ≦１）とするこ
とによってコバルトリッチにしたもの（特開平３−1349
69号公報）、Ｍｎ、Ｗ、Ｎｉ、Ｌａ、Ｚｒなどの金属イ
オンをドープさせたもの（特開平３−201368号公報、特
開平４−328277号公報、特開平４−319259号公報、特開
平４−319260号公報等) 、コバルト酸リチウム中の残留
Ｌｉ2 ＣＯ3 を１０重量％以下とするもの（特開平４−
56064 号公報) などが提案されている。
る技術としては、例えばコバルト酸リチウムの組成をＬ
ｉｘＣo Ｏ2 （但し、1.05≦ｘ≦1.3)とすることにより
リチウムリッチにしたもの（特開平３−127454号公
報）、逆にＬｉｘＣｏＯ2 （但し０＜ｘ≦１）とするこ
とによってコバルトリッチにしたもの（特開平３−1349
69号公報）、Ｍｎ、Ｗ、Ｎｉ、Ｌａ、Ｚｒなどの金属イ
オンをドープさせたもの（特開平３−201368号公報、特
開平４−328277号公報、特開平４−319259号公報、特開
平４−319260号公報等) 、コバルト酸リチウム中の残留
Ｌｉ2 ＣＯ3 を１０重量％以下とするもの（特開平４−
56064 号公報) などが提案されている。
【０００４】一方、コバルト酸リチウム系正極活物質の
物理的特徴を要件とする技術としては、例えばＬｉＣｏ
Ｏ2 の比表面積を２m2／g 以下とするもの（特開平４−
56064 号公報) 、ＬｉＣｏＯ2 をアモルファスとするも
の（特開平５−21066 号公報）、ＬｉＣｏＯ2 に一定の
粒度特性を与えるもの（特開平４−33260 号公報、特開
平５−94822 号公報）、ＬｉＣｏＯ2 を特定のＸ線回折
強度をもつ結晶粒子とするもの（特開平３−272564号公
報、特開平５−36414 号公報）等が知られている。ま
た、コバルト酸リチウム系正極活物質の製造方法につい
ては、特開平３−２８５２６２号公報、特開平４−２４
９０７４号公報、特開平４−１２３７６２号公報、特開
平５−５４８８６号公報、特開平５−５４８８８号公
報、特開平５−６２６７８号公報、特開平５−１８２６
６７号公報などに多数の提案がなされている。
物理的特徴を要件とする技術としては、例えばＬｉＣｏ
Ｏ2 の比表面積を２m2／g 以下とするもの（特開平４−
56064 号公報) 、ＬｉＣｏＯ2 をアモルファスとするも
の（特開平５−21066 号公報）、ＬｉＣｏＯ2 に一定の
粒度特性を与えるもの（特開平４−33260 号公報、特開
平５−94822 号公報）、ＬｉＣｏＯ2 を特定のＸ線回折
強度をもつ結晶粒子とするもの（特開平３−272564号公
報、特開平５−36414 号公報）等が知られている。ま
た、コバルト酸リチウム系正極活物質の製造方法につい
ては、特開平３−２８５２６２号公報、特開平４−２４
９０７４号公報、特開平４−１２３７６２号公報、特開
平５−５４８８６号公報、特開平５−５４８８８号公
報、特開平５−６２６７８号公報、特開平５−１８２６
６７号公報などに多数の提案がなされている。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】一般に、リチウム二次
電池の正極活物質として用いられるコバルト酸リチウム
は、例えば炭酸リチウムのようなリチウム塩と酸化コバ
ルトなどのコバルト化合物をＬｉ／Ｃｏの原子比が０．
９〜１．２の範囲になるように混合し、該混合物を６０
０〜１１００℃の温度条件で焼成することによって製造
されるが、得られるコバルト酸リチウムの物性は製造条
件により微妙に変動し、電池としての放電特性や放電サ
イクル特性など正極活物質の性能に著しい影響を与え
る。
電池の正極活物質として用いられるコバルト酸リチウム
は、例えば炭酸リチウムのようなリチウム塩と酸化コバ
ルトなどのコバルト化合物をＬｉ／Ｃｏの原子比が０．
９〜１．２の範囲になるように混合し、該混合物を６０
０〜１１００℃の温度条件で焼成することによって製造
されるが、得られるコバルト酸リチウムの物性は製造条
件により微妙に変動し、電池としての放電特性や放電サ
イクル特性など正極活物質の性能に著しい影響を与え
る。
【０００６】本発明者らは、上記の現象に着目して正極
活物質として好適なコバルト酸リチウムの製造技術につ
いて鋭意研究を重ねたところ、コバルト酸リチウムの粒
子性状が電池特性に影響を及ぼし、粒度分布が特定の範
囲に有る場合に放電容量および放電保持率に優れる高エ
ネルギー密度を与えるコバルト酸リチウム系正極活物質
となることを確認した。
活物質として好適なコバルト酸リチウムの製造技術につ
いて鋭意研究を重ねたところ、コバルト酸リチウムの粒
子性状が電池特性に影響を及ぼし、粒度分布が特定の範
囲に有る場合に放電容量および放電保持率に優れる高エ
ネルギー密度を与えるコバルト酸リチウム系正極活物質
となることを確認した。
【０００７】本発明は上記の知見に基づいて開発された
もので、その目的は、エネルギー密度の高いリチウム二
次電池用コバルト酸リチウム系正極活物質とその工業的
な製造方法を提供することにある。
もので、その目的は、エネルギー密度の高いリチウム二
次電池用コバルト酸リチウム系正極活物質とその工業的
な製造方法を提供することにある。
【０００８】
【課題を解決するための手段】上記の目的を達成するた
めの本発明によるリチウム二次電池用コバルト酸リチウ
ム系正極活物質は、ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ
−λ）におけるｎ値が、２．０以上の粒子性状を備える
コバルト酸リチウム（LiCoO2) 粉末からなることを構成
上の特徴とする。
めの本発明によるリチウム二次電池用コバルト酸リチウ
ム系正極活物質は、ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ
−λ）におけるｎ値が、２．０以上の粒子性状を備える
コバルト酸リチウム（LiCoO2) 粉末からなることを構成
上の特徴とする。
【０００９】通常、粉末のロジン−ランムラー式粒度分
布（Ｒ−λ）におけるｎ値は大きいほど分布幅が狭くな
り、その逆にｎ値が小さいほど分布幅が広くなるが、本
発明のコバルト酸リチウムは前記ｎ値が２．０以上であ
ることが必須の要件となり、この粒度分布を満たすコバ
ルト酸リチウムを正極活物質とすることによりリチウム
二次電池の充放電を繰り返すサイクル特性が著しく向上
する。コバルト酸リチウム粉末の上記ｎ値が２．０以
上、好ましくは３．０以上であれば、粒子の大小には殆
ど影響されない。
布（Ｒ−λ）におけるｎ値は大きいほど分布幅が狭くな
り、その逆にｎ値が小さいほど分布幅が広くなるが、本
発明のコバルト酸リチウムは前記ｎ値が２．０以上であ
ることが必須の要件となり、この粒度分布を満たすコバ
ルト酸リチウムを正極活物質とすることによりリチウム
二次電池の充放電を繰り返すサイクル特性が著しく向上
する。コバルト酸リチウム粉末の上記ｎ値が２．０以
上、好ましくは３．０以上であれば、粒子の大小には殆
ど影響されない。
【００１０】上記の粒度分布を有するリチウム二次電池
用リチウム酸コバルト系正極活物質は、炭酸リチウムと
酸化コバルトとの混合物を焼成処理してコバルト酸リチ
ウムに転化させる方法において、炭酸リチウム原料とし
て平均一次粒子径が１０μm以下で、かつ最大粒径が４
０μm 以下の粒度分布をもつ粉末を選択使用することに
より製造される。
用リチウム酸コバルト系正極活物質は、炭酸リチウムと
酸化コバルトとの混合物を焼成処理してコバルト酸リチ
ウムに転化させる方法において、炭酸リチウム原料とし
て平均一次粒子径が１０μm以下で、かつ最大粒径が４
０μm 以下の粒度分布をもつ粉末を選択使用することに
より製造される。
【００１１】すなわち、本発明においては原料粉末とし
て平均一次粒子径（Ｄ50）が１０μm 以下であって、か
つ最大粒径が４０μm 以下の微細粒子である炭酸リチウ
ムを選定する必要があり、この原料選択によりロジン−
ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）におけるｎ値が２．０
以上の粒子性状を備えるコバルト酸リチウム（LiCoO2)
粉末を得ることが可能となる。なお、酸化コバルト粉末
は平均粒子径５μm 以下、最大粒径３０μm 以下の微粒
子であることが好ましいが、コバルト酸リチウムの粒度
分布に対する依存性は少ないため、炭酸リチウム粉末ほ
どに限定されない。
て平均一次粒子径（Ｄ50）が１０μm 以下であって、か
つ最大粒径が４０μm 以下の微細粒子である炭酸リチウ
ムを選定する必要があり、この原料選択によりロジン−
ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）におけるｎ値が２．０
以上の粒子性状を備えるコバルト酸リチウム（LiCoO2)
粉末を得ることが可能となる。なお、酸化コバルト粉末
は平均粒子径５μm 以下、最大粒径３０μm 以下の微粒
子であることが好ましいが、コバルト酸リチウムの粒度
分布に対する依存性は少ないため、炭酸リチウム粉末ほ
どに限定されない。
【００１２】上記の粒度性状を備える炭酸リチウムと酸
化コバルトは、Ｌｉ／Ｃｏ比として１近辺、好ましくは
０．９９〜１．１０になる範囲の配合割合で混合する。
ついで、混合物を耐熱性坩堝に充填し、６００〜１１０
０℃、好ましくは８００〜１０００℃の温度により焼成
処理する。焼成時間は、上記温度域に少なくとも２時
間、好ましくは５〜１５時間の範囲に設定する。
化コバルトは、Ｌｉ／Ｃｏ比として１近辺、好ましくは
０．９９〜１．１０になる範囲の配合割合で混合する。
ついで、混合物を耐熱性坩堝に充填し、６００〜１１０
０℃、好ましくは８００〜１０００℃の温度により焼成
処理する。焼成時間は、上記温度域に少なくとも２時
間、好ましくは５〜１５時間の範囲に設定する。
【００１３】焼成処理後、焼成物を解砕処理することに
より、ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）におけ
るｎ値が２．０以上の粒子性状を備え、実質的に酸化コ
バルトを含まないコバルト酸リチウム（LiCoO2) 粉末が
製造される。
より、ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）におけ
るｎ値が２．０以上の粒子性状を備え、実質的に酸化コ
バルトを含まないコバルト酸リチウム（LiCoO2) 粉末が
製造される。
【００１４】
【作用】リチウム二次電池用の正極活物質となるコバル
ト酸リチウム粉末は、その粒度分布の形態が電池の充放
電を繰り返すサイクル特性に影響を与え、本発明におい
て特定したロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）に
おけるｎ値が２．０以上の粒子性状を備える場合に放電
サイクル特性の向上が顕著となる。
ト酸リチウム粉末は、その粒度分布の形態が電池の充放
電を繰り返すサイクル特性に影響を与え、本発明におい
て特定したロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）に
おけるｎ値が２．０以上の粒子性状を備える場合に放電
サイクル特性の向上が顕著となる。
【００１５】このような粒子性状を備えるリチウム二次
電池用コバルト酸リチウム系正極活物質は、原料粉末と
なる炭酸リチウムとして平均一次粒子径が１０μm 以下
で、最大粒径が４０μm 以下の微細粒子を選択使用する
ことによって信頼性よく製造することができる。
電池用コバルト酸リチウム系正極活物質は、原料粉末と
なる炭酸リチウムとして平均一次粒子径が１０μm 以下
で、最大粒径が４０μm 以下の微細粒子を選択使用する
ことによって信頼性よく製造することができる。
【００１６】
【実施例】以下に、本発明の実施例を比較例と対比して
詳細に説明する。
詳細に説明する。
【００１７】実施例１〜４、比較例１〜２ (1)リチウム二次電池用コバルト酸リチウム系正極活物
質の製造；表１に示したような平均一次粒子径および最
大粒径の異なる炭酸リチウム粉末と平均粒子径３．５μ
m の酸化コバルトをＬｉ／Ｃｏ原子比が１となるように
秤量し、乳針で十分混合して均一な混合物を調製した。
ついで、各混合物のをアルミナ坩堝に充填して電気加熱
炉に入れて大気雰囲気下に昇温し、９００℃になった時
点でこの温度に１０時間保持して焼成処理した。得られ
た焼成物を粉砕してリチウム二次電池用コバルト酸リチ
ウム系正極活物質を製造した。得られた各コバルト酸リ
チウム粉末の粒度分布を測定し、その結果を表１に示し
た。なお、炭酸リチウム粉末の粒子性状は、メタノール
を分散媒としてレーザー法粒度分布測定機により測定
し、コバルト酸リチウム粉末の粒度分布は水を分散媒と
して同様にレーザー法粒度分布測定機により測定した。
質の製造；表１に示したような平均一次粒子径および最
大粒径の異なる炭酸リチウム粉末と平均粒子径３．５μ
m の酸化コバルトをＬｉ／Ｃｏ原子比が１となるように
秤量し、乳針で十分混合して均一な混合物を調製した。
ついで、各混合物のをアルミナ坩堝に充填して電気加熱
炉に入れて大気雰囲気下に昇温し、９００℃になった時
点でこの温度に１０時間保持して焼成処理した。得られ
た焼成物を粉砕してリチウム二次電池用コバルト酸リチ
ウム系正極活物質を製造した。得られた各コバルト酸リ
チウム粉末の粒度分布を測定し、その結果を表１に示し
た。なお、炭酸リチウム粉末の粒子性状は、メタノール
を分散媒としてレーザー法粒度分布測定機により測定
し、コバルト酸リチウム粉末の粒度分布は水を分散媒と
して同様にレーザー法粒度分布測定機により測定した。
【００１８】(2)リチウム二次電池の作製；上記により
製造した各コバルト酸リチウム８５重量部、黒鉛粉末１
０重量部およびポリフッ化ビニリデン５重量部を混合し
て正極剤とし、これを２−メチルピロリドンに分散させ
て混練ペーストを調製した。該混練ペーストをアルミ箔
に塗布したのち乾燥し、２t/cm2 の圧力によりプレスし
て２cm角に打ち抜いて正極板を得た。この正極板を用
い、図１に示すように各部材を積層してリチウム二次電
池を作製した。図１において、１はセパレーター、２は
負極、３は正極、４は集電板、５は締付け金具、６は外
部端子、そして７は電解液である。このうち、負極２に
は金属リチウム箔を用い、電解液７にはプロピレンカー
ボネートとエチレンカーボネートの１：１混練液１リッ
トルにＬｉＣｌＯ4 １モルを溶解したものを使用した。
製造した各コバルト酸リチウム８５重量部、黒鉛粉末１
０重量部およびポリフッ化ビニリデン５重量部を混合し
て正極剤とし、これを２−メチルピロリドンに分散させ
て混練ペーストを調製した。該混練ペーストをアルミ箔
に塗布したのち乾燥し、２t/cm2 の圧力によりプレスし
て２cm角に打ち抜いて正極板を得た。この正極板を用
い、図１に示すように各部材を積層してリチウム二次電
池を作製した。図１において、１はセパレーター、２は
負極、３は正極、４は集電板、５は締付け金具、６は外
部端子、そして７は電解液である。このうち、負極２に
は金属リチウム箔を用い、電解液７にはプロピレンカー
ボネートとエチレンカーボネートの１：１混練液１リッ
トルにＬｉＣｌＯ4 １モルを溶解したものを使用した。
【００１９】(3)電池性能の評価；作製したリチウム二
次電池を作動させ、容量保持率を測定して電池性能を評
価した。その結果を (1)の原料炭酸リチウムの粒子性状
およびコバルト酸リチウムの粒度分布と対比させて表１
に示した。なお、容量保持率は、正極に対して１mA/cm2
で４．２Ｖまで充填したのち２．７Ｖまで放電させる充
放電を２０サイクル繰り返し、下記の式により算出し
た。
次電池を作動させ、容量保持率を測定して電池性能を評
価した。その結果を (1)の原料炭酸リチウムの粒子性状
およびコバルト酸リチウムの粒度分布と対比させて表１
に示した。なお、容量保持率は、正極に対して１mA/cm2
で４．２Ｖまで充填したのち２．７Ｖまで放電させる充
放電を２０サイクル繰り返し、下記の式により算出し
た。
【００２０】
【表１】
【００２１】表１の結果から、実施例により製造れた本
発明によるコバルト酸リチウム系正極活物質はいずれも
ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）のｎ値が２．
０以上であり、リチウム二次電池とした際の放電容量お
よび容量保持率に優れる高エネルギー密度性能を示し
た。これに対し、本発明の要件を外れる比較例では、放
電容量および容量保持率が共に低下していることが認め
られた。
発明によるコバルト酸リチウム系正極活物質はいずれも
ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−λ）のｎ値が２．
０以上であり、リチウム二次電池とした際の放電容量お
よび容量保持率に優れる高エネルギー密度性能を示し
た。これに対し、本発明の要件を外れる比較例では、放
電容量および容量保持率が共に低下していることが認め
られた。
【００２２】
【発明の効果】以上のとおり、本発明によればリチウム
二次電池用として好適な放電容量および容量保持率に優
れる高エネルギー密度のコバルト酸リチウム系正極活物
質を提供することができる。また、本発明の製造方法に
従えば、前記の高性能なリチウム二次電池用コバルト酸
リチウム系の正極活物質を常に再現性よく工業生産する
ことが可能となる。
二次電池用として好適な放電容量および容量保持率に優
れる高エネルギー密度のコバルト酸リチウム系正極活物
質を提供することができる。また、本発明の製造方法に
従えば、前記の高性能なリチウム二次電池用コバルト酸
リチウム系の正極活物質を常に再現性よく工業生産する
ことが可能となる。
【図１】実施例で組み立てたリチウム二次電池の断面説
明図である。
明図である。
１ セパレーター ２ 負極 ３ 正極 ４ 集電板 ５ 締付け金具 ６ 外部端子 ７ 電解液
Claims (2)
- 【請求項１】 ロジン−ランムラー式粒度分布（Ｒ−
λ）におけるｎ値が、２．０以上の粒子性状を備えるコ
バルト酸リチウム（LiCoO2) 粉末からなることを特徴と
するリチウム二次電池用コバルト酸リチウム系正極活物
質。 - 【請求項２】 炭酸リチウムと酸化コバルトとの混合物
を焼成処理してコバルト酸リチウムに転化させる方法に
おいて、炭酸リチウム原料として平均一次粒子径が１０
μm 以下で、かつ最大粒径が４０μm 以下の粒度分布を
もつ粉末を選択使用することを特徴とするリチウム二次
電池用コバルト酸リチウム系正極活物質の製造方法。
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Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0867408A1 (en) * | 1997-03-25 | 1998-09-30 | Toda Kogyo Corp. | Process for producing lithium-cobalt oxide |
| US6103213A (en) * | 1997-03-25 | 2000-08-15 | Toda Kogyo Corporation | Process for producing lithium-cobalt oxide |
| EP0929111A4 (en) * | 1997-07-01 | 2004-06-02 | Matsushita Electric Industrial Co Ltd | SECONDARY CELL WITH NON-AQUEOUS ELECTROLYTE AND METHOD FOR PRODUCING POSITIVE ACTIVE MATERIALS THEREFOR |
| EP1580826A3 (en) * | 1997-07-01 | 2010-11-03 | Panasonic Corporation | Non-aqueous electrolyte secondary cell and manufacturing process of positive active material therefor |
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