JPH07263210A - 永久磁石並びに永久磁石合金粉末とその製造方法 - Google Patents

永久磁石並びに永久磁石合金粉末とその製造方法

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JPH07263210A
JPH07263210A JP6074465A JP7446594A JPH07263210A JP H07263210 A JPH07263210 A JP H07263210A JP 6074465 A JP6074465 A JP 6074465A JP 7446594 A JP7446594 A JP 7446594A JP H07263210 A JPH07263210 A JP H07263210A
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裕和 金清
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哲 広沢
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    • H01F1/0571Alloys characterised by their composition containing rare earth metals and magnetic transition metals, e.g. SmCo5 and IIIa elements, e.g. Nd2Fe14B in the form of particles, e.g. rapid quenched powders or ribbon flakes

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Abstract

(57)【要約】 (修正有) 【目的】 SmやCoを含まず、高残留磁束密度Brを
有したFe−B−R−M系磁石の製造方法と高性能ボン
ド磁石用磁性粉を安価に提供する。 【構成】 希土類元素の含有量が少ない特定組成のFe
−B−R−M(RはPrまたはNd、MはAl,Si,
S,Ni,Cu,Zn,Ga,Ag,Pt,Au,Pb
の1種もしくは2種以上)系合金溶湯を超急冷法にてア
モルファス組織あるいは微細結晶とアモルファスが混在
する組織となし、得られたリボン、フレーク、球状粉末
に結晶化が開始する温度付近から600〜700℃の処
理温度までの昇温速度がで10℃/分〜50℃/秒にな
る結晶化熱処理を施すことにより、Fe3B型化合物並
びにα−鉄と、Nd2Fe14B型結晶構造を有する化合
物相とが同一粉末中に共存し、各構成相の平均結晶粒径
が1nm〜50nmの範囲にある微結晶集合体組織を有
し、iHc≧3kOe、Br≧10kG、(BH)ma
x≧9MGOeの磁気特性をもつ温度特性に優れた永久
磁石合金粉末を得る。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】この発明は、各種モーター、スピ
ーカー用並びにメーターおよびフォーカスコンバージェ
ンスリングなどに最適なボンド磁石用合金粉末とその製
造方法に係り、希土類元素を少量含有する特定組成のF
e−B−R−M(M=Al,Si,S,Ni,Cu,Z
n,Ga,Ag,Pt,Au,Pb)合金溶湯を回転ロ
ールを用いた超急冷法、スプラット急冷法、ガスアトマ
イズ法あるいはこれらの併用法にてアモルファス組織あ
るいは微細結晶とアモルファスが混在する組織とし、特
定の熱処理にてFe3B型化合物並びにα−鉄とNd2
14B型結晶構造の構成相との微細結晶集合体からなる
合金粉末を得、これを樹脂にて結合することにより、ハ
ードフェライト磁石では得られなかった8kG以上の残
留磁束密度Brを有し、温度特性にすぐれたFe−B−
R系ボンド磁石を得ることができる永久磁石並びに永久
磁石合金粉末とその製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】高い残留磁束密度Brを要求される分野
や高温並びに低温下での使用を要求される永久磁石に
は、主にBrが10kG以上、固有保磁力iHcが0.
5kOe〜2kOeの磁気特性を有するアルニコ磁石、
あるいはBrが8kG以上、iHcが6kOe以上のS
m−Co磁石が使用されている。
【0003】これらの磁石は、原産国からの供給量が不
安定であり、安定的に入手し難いCoを主原料としてお
り、アルニコ磁石の場合で20〜30wt%、Sm−C
o磁石で50〜65wt%も含有している。また、Sm
−Co磁石に含有されるSmは希土類鉱物中に含まれる
量が少なく極めて高価で安定的に入手し難い問題があ
る。しかし、自動車の電装品用のモーターやスピードメ
ーターに用いられる磁石は、80℃以上の環境で使用さ
れる可能性があるため、かかる用途にはアルニコ磁石並
びにSm−Co磁石が、はるかに安価で入手できるハー
ドフェライトをしのいで主流を占めている。
【0004】特に、Sm−Co磁石は今日の自動車の燃
費向上の要請から高価な磁石であるにもかかわらず、そ
の優れた磁気特性を有することから、小型高性能化が要
求される磁気回路に使用されている。そこで、CoやS
mを含有せず、磁気特性と温度特性のすぐれた永久磁石
材料が要求されているが、現在のところ大量生産が可能
で安価に提供でき、Brが8kG以上の磁石材料は、見
出されていない。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】CoやSmを含有しな
いNd−Fe−B系磁石において、最近、Nd4Fe77
19(at%)近傍でFe3B型化合物を主相とする磁
石材料が提案(R.Coehoorn等、J.de P
hys.,C8,1988,669〜670頁)され
た。この磁石材料はアモルファスリボンを熱処理するこ
とにより、Fe3B相とNd2Fe14B相が混在する結晶
集合組織を有する準安定構造の永久磁石材料であり、1
0kG程度のBrと2〜3kOeのiHcを有するが、
硬磁性材料になり得るための熱処理条件が狭く限定さ
れ、工業生産上実用的でない。
【0006】また、このFe3B型化合物を主相とする
Nd−Fe−B系磁石のNdの一部をDyとTbで置換
してiHcを3〜5kOeに改善する研究が発表されて
いるが、高価な元素を添加する問題のほか、添加希土類
元素はその磁気モーメントがNdやFeの磁気モーメン
トと反平行して結合するため磁化並びに減磁曲線の角形
性が減少する問題がある(R.Coehoorn、J.
Magn,Magn,Mat.、83(1990)22
8〜230頁)。
【0007】いずれにしてもFe3B型Nd−Fe−B
系磁石は、超急冷法によりアモルファス化した後、熱処
理して硬磁性材料化できるが、iHcが低く、かつ前記
熱処理条件が狭く、安定した工業生産ができず、アルニ
コ磁石やSm−Co磁石の代替えとして安価に提供する
ことができない。
【0008】この発明は、軟磁性相と硬磁性相が同一組
織内に混在し、希土類濃度が低い鉄系永久磁石材料に着
目し、この磁石のiHcを向上させ、安定した工業生産
が可能な製造方法の確立と、10kG以上の残留磁束密
度Brを有しハードフェライト磁石に匹敵するコストパ
フォーマンスを有し、安価に提供できる永久磁石並びに
永久磁石合金粉末とその製造方法の提供を目的としてい
る。
【0009】
【課題を解決するための手段】この発明は、軟磁性相と
硬磁性相が同一組織内に混在し、希土類濃度が4at%
程度と低い鉄系永久磁石のiHcを向上させ、安定した
工業生産が可能な製造方法を目的に種々検討した結果、
希土類元素の含有量が少なく、Al,Si,S,Ni,
Cu,Zn,Ga,Ag,Pt,Au,Pbの少なくと
も1種を少量添加した鉄基の特定組成の合金溶湯を超急
冷法等にてアモルファス組織あるいは微細結晶とアモル
ファスが混在する組織とし、特定の熱処理にてFe3
型化合物並びにα−鉄とNd2Fe14B型結晶構造の構
成相との微細結晶集合体からなる合金粉末を得ることに
より、アルニコ磁石やSm−Co磁石に匹敵する10k
G以上の残留磁束密度Brを有するボンド磁石に最適の
希土類磁石合金粉末が得られることを知見し、この発明
を完成した。
【0010】この発明は、組成式をFe100-x-y-zx
yz (但しRはPrまたはNdの1種または2種、M
はAl,Si,S,Ni,Cu,Zn,Ga,Ag,P
t,Au,Pbの1種または2種以上)と表し、組成範
囲を限定する記号x、y、z、wが下記値を満足し、F
3B型化合物並びにα−鉄と、Nd2Fe14B型結晶構
造を有する化合物とが同一粉末粒子中に共存し、各構成
相の平均結晶粒径が1nm〜50nmの範囲にある微細
結晶集合体であることを特徴とする永久磁石である。 10≦x≦30at% 3≦y≦5at% 0.1≦z≦3at%
【0011】この発明は、組成式をFe100-x-y-zx
yz (但しRはPrまたはNdの1種または2種、M
はAl,Si,S,Ni,Cu,Zn,Ga,Ag,P
t,Au,Pbの1種または2種以上)と表し、組成範
囲を限定する記号x、y、z、wが下記値を満足し、F
3B型化合物並びにα−鉄とNd2Fe14B型結晶構造
を有する構成相とが同一粉末粒子中に共存し、各構成相
の平均結晶粒径が1nm〜50nmの範囲にある微細結
晶集合体からなり、磁気特性がiHc≧3.0kOe、
Br≧10kG、(BH)max≧9MGOeであるこ
とを特徴とする永久磁石合金粉末である。 10≦x≦30at% 3≦y≦5at% 0.1≦z≦3at%
【0012】また、この発明は、(1)組成式をFe
100-x-y-zxyz (但しRはPrまたはNdの1種
または2種、MはAl,Si,S,Ni,Cu,Zn,
Ga,Ag,Pt,Au,Pbの1種または2種以上)
と表し、組成範囲を限定する記号x、y、zが上述の値
を満足する合金溶湯を回転ロールを用いた超急冷法、ス
プラット急冷法、ガスアトマイズ法あるいはこれらを組
み合せて急冷し、アモルファス組織あるいは微細結晶と
アモルファスが混在する組織となし、(2)さらに結晶
化が開始する温度付近から600℃〜700℃の処理温
度までの昇温速度が10℃/分〜50℃/秒になる結晶
化熱処理を施し、(3)Fe3B型化合物並びにα−鉄
と、Nd2Fe14B型結晶構造を有する化合物とが同一
粉末粒子中に共存し、各構成相の平均結晶粒径が1nm
〜50nmの範囲にある微結晶集合体を得たのち、
(4)必要に応じてこれを、平均粒径3μm〜500μ
mに粉砕して磁石合金粉末を得ることを特徴とする希土
類合金粉末の製造方法である。
【0013】組成の限定理由 希土類元素RはPrまたはNdの1種また2種を特定量
含有のときのみ、高い磁気特性が得られ、他の希土類、
例えばCe、LaではiHcが2kOe以上の特性が得
られず、またSm以降の中希土類元素、重希土類元素は
磁気特性の劣化を招来するとともに磁石を高価格にする
ため好ましくない。Rは、3at%未満では3kOe以
上のiHcが得られず、また5at%を越えると10k
G以上のBrが得られないため、3〜5at%の範囲と
する。
【0014】Bは、10at%未満では超急冷法を用い
てもアモルファス組織が得られず、熱処理を施しても3
kOe未満のiHcしか得られない。また、30at%
を越えると減磁曲線の角形性が著しく低下し、10kG
以上のBrが得られないため、10〜30at%の範囲
とする。好ましくは、15〜20at%が良い。
【0015】Al、Si、S、Ni、Cu、Zn、G
a、Ag、Pt、Au、Pbは減磁曲線の角型性を改善
し、Brおよび(BH)maxを増大させる効果を有す
るが、0.1at%未満ではかかる効果が得られず、3
at%を超えると10kG以上のBrが得られないた
め、0.1〜3at%の範囲とする。好ましくは、0.
5〜1.5at%が良い。
【0016】Feは、上述の元素の含有残余を占める。
【0017】製造条件の限定理由 この発明において、上述の特定組成の合金溶湯を超急冷
法にてアモルファスあるいは微細結晶とアモルファスが
混在する組織となし、結晶化が開始する温度付近から6
00℃〜700℃の処理温度までの昇温速度が10℃/
分〜50℃/秒になる結晶化熱処理を施すことにより、
Fe3B型化合物並びにα−鉄と、Nd2Fe14B型結晶
構造を有する化合物相とが同一粉末中に共存し、各構成
相の平均結晶粒径が1nm〜50nmの範囲にある微結
晶集合体を得ることが最も重要であり、合金溶湯の超急
冷処理には公知の回転ロールを用いた超急冷法を採用で
きるが、実質的にアモルファスもしくは微細結晶がアモ
ルファスの混在する組織が得られれば、回転ロールを用
いた超急冷法の他にもスプラット急冷法、ガスアトマイ
ズ法あるいはこれらを組み合せた急冷方法を採用しても
よい。例えば、Cu製ロールを用いる場合は、そのロー
ル表面周速度が10〜50m/秒の範囲が好適な急冷組
織が得られるため好ましい。すなわちロール周速度が1
0m/秒未満ではアモルファス組織とならず好ましくな
い。また50m/秒を超えると、結晶化の際、良好な硬
磁気特性の得られる微細結晶集合体とならず好ましくな
い。ただし、少量のα−Fe相が急冷組織中に存在して
いても磁気特性を著しく低下させるものでなく許容され
る。
【0018】この発明において、上述の特定組成の合金
溶湯を超急冷法にてアモルファスあるいは微細結晶とア
モルファスが混在する組織となした後、磁気特性が最高
となる熱処理条件は組成に依存するが、熱処理温度が6
00℃未満ではNd2Fe14B相が析出しないためiH
cが発現しない。また700℃を超えると粒成長が著し
く、iHc、Brおよび減磁曲線の角形性が劣化し、上
述の磁気特性が得られないため、熱処理温度は600〜
700℃に限定する。熱処理雰囲気は酸化をふせぐた
め、Arガス、N2ガスなどの不活性ガス雰囲気中もし
くは10-2Torr以上の真空中が好ましい。磁気特性
は熱処理時間には依存しないが、6時間を越えるような
場合、若干時間の経過とともにBrが低下する傾向があ
るため、好ましくは6時間未満が良い。
【0019】この発明において重要な特徴として、熱処
理に際して結晶化が開始する温度付近以上からの昇温速
度であり、10℃/分未満の昇温速度では、昇温中に粒
成長が起こり、良好な硬磁気特性の得られる微細結晶集
合体とならず、3kOe以上のiHcが得られず好まし
くない。また、50℃/秒を越える昇温速度では、60
0℃を通過してから生成するNd2Fe14B相の析出が
十分に行われず、iHcが低下するだけでなく、Br点
近傍の減磁曲線の第2象限に磁化の低下のある減磁曲線
となり、(BH)maxが低下するため好ましくない。
結晶化が開始する温度は本磁石組成の非晶質合金中にお
いてFe3BおよびFeが結晶化する温度であり、昇温
過程における発熱反応として、DTA、DSCなどの手
法を用いて明瞭に測定できる。なお、熱処理に際して結
晶化開始温度までの昇温速度は任意であり、急速加熱な
どを適用して処理能率を高めることができる。
【0020】結晶構造 この発明による永久磁石合金粉末の結晶相は、強磁性を
有するFe3B型化合物並びにα−鉄からなる軟磁性相
と、Nd2Fe14B型結晶構造を有する硬磁性相とが同
一粉末中に共存し、各構成相の平均結晶粒径が1nm〜
50nmの範囲の微細結晶集合体からなることを特徴と
している。この発明において、磁石合金の平均結晶粒径
が50nmを超えると、Brおよび減磁曲線の角形性が
劣化し、Br≧10kG、(BH)max≧9MGOe
の磁気特性を得ることができない。また、平均結晶粒径
は細かいほど好ましいが、1nm未満の平均結晶粒径を
得ることは工業生産上困難であるため、下限を1nmと
する。
【0021】磁石化方法 特定組成の合金溶湯を前述の超急冷法にてアモルファス
組織あるいは微細結晶とアモルファスが混在する組織と
なし、結晶化が開始する温度付近から600℃〜700
℃の処理温度までの昇温速度が10℃/分〜50℃/秒
になる結晶化熱処理を施すことにより、平均結晶粒径が
1nm〜50nmの範囲にある微結晶集合体を得たこの
発明による永久磁石合金粉末を用いて磁石化するには、
700℃以下で固化、圧密化できる公知の焼結磁石化方
法ならびにボンド磁石化方法の何れも採用することがで
き、必要な場合は、当該合金を平均結晶粒径が3〜50
0μmに粉砕したのち、公知のバインダーと混合して所
要のボンド磁石となすことにより、8kG以上の残留磁
束密度Brを有するボンド磁石を得ることができる。
【0022】
【作用】この発明は、希土類元素の含有量が少ない特定
組成のFe−B−R−M(RはPrまたはNd、MはA
l、Si、S、Ni、Cu、Zn、Ga、Ag、Pt、
Au、Pbの1種もしくは2種以上)の合金溶湯を超急
冷法にてアモルファス組織あるいは微細結晶とアモルフ
ァスが混在する組織となし、得られたリボン、フレー
ク、球状粉末を結晶化が開始する温度付近から600〜
700℃での温度処理までの昇温速度が10℃/分〜5
0℃/秒になる結晶化熱処理を施すことにより、軟磁性
を有するFe3B型化合物並びにα−鉄と、Nd2Fe14
B型結晶構造を有する硬磁性相とが同一粉末中に共存
し、各構成相の平均結晶粒径が1nm〜50nmの範囲
にある微結晶集合体を得る。この際、M(=Al、S
i、S、Ni、Cu、Zn、Ga、Ag、Pt、Au、
Pb)を加えると、Mを含まない組成に比べ約1/2〜
1/3に結晶粒が微細化する。この微細結晶化によりB
rおよび角形性の向上が得られ、iHc≧3kOe、B
r≧10kG、(BH)max≧9MGOeの磁気特性
を有する永久磁石合金粉末を得ることができる。
【0023】
【実施例】
実施例1 表1のNo.1〜13の組成となるように、純度99.
5%以上のFe、Al、Si、S、Ni、Cu、Zn、
Ga、Ag、Pt、Au、Pb、B、Nd、Prの金属
を用いて、総量が30grとなるように秤量し、底部に
直径0.8mmのオリフィスを有する石英るつぼ内に投
入し、圧力56cmHgのAr雰囲気中で高周波加熱に
より溶解し、溶解温度を1300℃にした後、湯面をA
rガスにより加圧してロール周速度20m/秒にて回転
する室温のCu製ロールの外周面に0.7mmの高さか
ら溶湯を噴出させて、幅2〜3mm、厚み20〜40μ
mの超急冷薄帯を作製した。得られた超急冷薄帯をCu
Kαの特性X線によりアモルファスであることを確認し
た。
【0024】この超急冷薄帯をArガス中で、結晶化が
始まる580℃〜600℃以上を表1に示す昇温速度で
昇温し、表1に示す熱処理温度で7分間保持し、その後
室温まで冷却して薄帯を取り出し、幅2〜3mm、厚み
20〜40μm、長さ3〜5mmの試料を作製し、VS
Mを用いて磁気特性並びに25℃〜140℃におけるB
r及びiHcの温度係数を測定した。測定結果を表2に
示す。No.2の試料については、図1に減磁曲線(試
料形状;幅3mm、厚み30μm、長さ3mm)を示
す。なお、試料の構成相をCuKαの特性X線で調査し
た結果、α−Fe相、Fe3B相、Nd2Fe14B相が混
在する多相組織であった。なお、Al、Si、S、N
i、Cu、Zn、Ga、Ag、Pt、Au、Pbはこれ
らの各相でFeの一部を置換する。平均結晶粒径はいず
れも30nm以下であった。
【0025】比較例 表1のNo.14〜16の組成となるように純度99.
5%以上のFe、B、Rを用いて実施例1と同条件で超
急冷薄帯を作製した。得られた薄帯を実施例1と同一条
件の熱処理を施し、冷却後に実施例1と同条件で試料化
(比較例No.14〜16)してVSMを用いて磁気特
性並びに25℃〜140℃におけるBr及びiHcの温
度係数を測定した。測定結果を表2に示す。No.15
の試料については、図1に減磁曲線(試料形状;幅3m
m、厚み30μm、長さ3mm)を示す。なお、試料の
構成相はFe3B相を主相とするα−Fe相とNd2Fe
14B相の多相組織であり、平均結晶粒径は50nm前後
とNo.1〜No.13の試料に比べ粗大であった。
【0026】実施例2 実施例1で得られた表1の組成No.2の超急冷薄帯
を、表1の熱処理後に平均粉末粒径を150μm以下に
粉砕し、エポキシ樹脂からなるバインダーを3wt%の
割合で混合したのち、12mm×12mm×8mm寸法
のボンド磁石を作成した。得られたボンド磁石の磁気特
性は、密度6.0g/cm3、iHc=3.5kOe、
Br=9.2kG、(BH)max=8.7MGOeで
あった。
【0027】
【表1】
【0028】
【表2】
【0029】
【発明の効果】この発明は、希土類元素の含有量が少な
い特定組成のFe−B−R−M(RはPrまたはNd、
MはAl、Si、S、Ni、Cu、Zn、Ga、Ag、
Pt、Au、Pbの1種もしくは2種以上)の合金溶湯
を超急冷法にてアモルファス組織あるいは微細結晶とア
モルファスが混在する組織となし、得られたリボン、フ
レーク、球状粉末に特定条件の熱処理を施すことによ
り、Fe3B型化合物並びにα−鉄と、Nd2Fe14B型
結晶構造を有する化合物相とが同一粉末中に共存し、各
構成相の平均結晶粒径が1nm〜50nmの範囲にある
微結晶集合体を得る。この際、M(=Al、Si、S、
Ni、Cu、Zn、Ga、Ag、Pt、Au、Pb)を
加えることで組織がMを含まない組成に比べ1/2〜1
/3に微細化されることによりBrおよび減磁曲線の角
形性が向上し、iHc≧3kOe、Br≧10kG、
(BH)max≧9MGOeの磁気特性を有する温度特
性に優れた永久磁石合金粉末を得ることができる。ま
た、この発明は、SmやCoを含まず、製造方法が簡単
で大量生産に適しているため、8kG以上の残留磁束密
度Brを有し、ハードフェライト磁石を越える磁気的性
能を有する安価なボンド磁石を安定して提供できる。
【図面の簡単な説明】
【図1】減磁曲線を示すグラフである。

Claims (3)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 組成式をFe100-x-y-zxyz (但
    しRはPrまたはNdの1種または2種、MはAl,S
    i,S,Ni,Cu,Zn,Ga,Ag,Pt,Au,
    Pbの1種または2種以上)と表し、組成範囲を限定す
    る記号x、y、zが下記値を満足し、Fe3B型化合物
    並びにα−鉄と、Nd2Fe14B型結晶構造を有する化
    合物相とが同一粉末粒子中に共存し、各構成相の平均結
    晶粒径が1nm〜50nmの範囲にある微細結晶集合体
    であることを特徴とする永久磁石。 10≦x≦30at% 3≦y≦5at% 0.1≦z≦3at%
  2. 【請求項2】 組成式をFe100-x-y-zxyz (但
    しRはPrまたはNdの1種または2種、MはAl,S
    i,S,Ni,Cu,Zn,Ga,Ag,Pt,Au,
    Pbの1種または2種以上)と表し、組成範囲を限定す
    る記号x、y、z、wが下記値を満足し、Fe3B型化
    合物並びにα−鉄と、Nd2Fe14B型結晶構造を有す
    る化合物とが同一粉末粒子中に共存し、各構成相の平均
    結晶粒径が1nm〜50nmの範囲にある微細結晶集合
    体からなり、磁気特性がiHc≧3.0kOe、Br≧
    10kG、(BH)max≧9MGOeであることを特
    徴とする永久磁石合金粉末。 10≦x≦30at% 3≦y≦5at% 0.1≦z≦3at%
  3. 【請求項3】 組成式をFe100-x-y-zxyz (但
    しRはPrまたはNdの1種または2種、MはAl,S
    i,S,Ni,Cu,Zn,Ga,Ag,Pt,Au,
    Pbの1種または2種以上)と表し、組成範囲を限定す
    る記号x、y、zが下記値を満足する合金溶湯を回転ロ
    ールを用いた超急冷法、スプラット急冷法、ガスアトマ
    イズ法あるいはこれらを組み合せて急冷し、アモルファ
    ス組織あるいは微細結晶とアモルファスが混在する組織
    となし、さらに結晶化が開始する温度付近から600℃
    〜700℃の処理温度までの昇温速度が10℃/分〜5
    0℃/秒になる結晶化熱処理を施し、Fe3B型化合物
    並びにα−鉄と、Nd2Fe14B型結晶構造を有する化
    合物とが同一粉末粒子中に共存し、各構成相の平均結晶
    粒径が1nm〜50nmの範囲にある微結晶集合体を得
    たのち、必要に応じてこれを平均粒径3μm〜500μ
    mに粉砕して磁石合金粉末を得ることを特徴とする永久
    磁石合金粉末の製造方法。 10≦x≦30at% 3≦y≦5at% 0.1≦z≦3at%
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