JPH07268132A - ソリッドゴルフボール - Google Patents
ソリッドゴルフボールInfo
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- JPH07268132A JPH07268132A JP6082201A JP8220194A JPH07268132A JP H07268132 A JPH07268132 A JP H07268132A JP 6082201 A JP6082201 A JP 6082201A JP 8220194 A JP8220194 A JP 8220194A JP H07268132 A JPH07268132 A JP H07268132A
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- Japan
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- golf ball
- solid golf
- rubber
- core
- piece solid
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/14—Peroxides
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A63—SPORTS; GAMES; AMUSEMENTS
- A63B—APPARATUS FOR PHYSICAL TRAINING, GYMNASTICS, SWIMMING, CLIMBING, OR FENCING; BALL GAMES; TRAINING EQUIPMENT
- A63B37/00—Solid balls; Rigid hollow balls; Marbles
- A63B37/0003—Golf balls
- A63B37/007—Characteristics of the ball as a whole
- A63B37/0072—Characteristics of the ball as a whole with a specified number of layers
- A63B37/0073—Solid, i.e. formed of a single piece
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- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S273/00—Amusement devices: games
- Y10S273/10—Butadiene
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Physical Education & Sports Medicine (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【目的】 打球感が良好で、飛距離が大きく、かつ耐久
性が優れたソリッドゴルフボールを提供する。 【構成】 少なくとも一部分がゴム質部分で構成されて
いるソリッドゴルフボールにおいて、該ゴム質部分を、
錫化合物で変性されたシス含量が40%以上のポリブタ
ジエンを基材ゴムの主成分とし、この基材ゴムと共架橋
剤およびパーオキサイド類を必須成分とするゴム組成物
の架橋成形体で構成する。上記ゴム質部分は、ワンピー
スソリッドゴルフボールでは本体部分を構成し、ツーピ
ースソリッドゴルフボールではコアーを構成し、スリー
ピースソリッドゴルフボールでは内層コアーまたは外層
コアーまたは内層コアーと外層コアーの両方を構成す
る。
性が優れたソリッドゴルフボールを提供する。 【構成】 少なくとも一部分がゴム質部分で構成されて
いるソリッドゴルフボールにおいて、該ゴム質部分を、
錫化合物で変性されたシス含量が40%以上のポリブタ
ジエンを基材ゴムの主成分とし、この基材ゴムと共架橋
剤およびパーオキサイド類を必須成分とするゴム組成物
の架橋成形体で構成する。上記ゴム質部分は、ワンピー
スソリッドゴルフボールでは本体部分を構成し、ツーピ
ースソリッドゴルフボールではコアーを構成し、スリー
ピースソリッドゴルフボールでは内層コアーまたは外層
コアーまたは内層コアーと外層コアーの両方を構成す
る。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、ソリッドゴルフボール
に関するものであり、さらに詳しくは、打球感が良好
で、飛距離が大きく、かつ耐久性が優れたソリッドゴル
フボールに関するものである。
に関するものであり、さらに詳しくは、打球感が良好
で、飛距離が大きく、かつ耐久性が優れたソリッドゴル
フボールに関するものである。
【0002】
【従来の技術】一般に、ゴルフボールは、糸巻きゴルフ
ボールとソリッドゴルフボールに大別される。前者の糸
巻きゴルフボールとは、液体をゴム球に封入したリキッ
ドセンターまたはゴム組成物の架橋成形体からなるソリ
ッドセンターに糸ゴムを高延伸状態で巻き付けて糸巻き
コアーを形成し、該糸巻きコアーにカバーを被覆したも
のである。そして、後者のソリッドゴルフボールには、
1層または2層構造の硬質のゴム組成物の架橋成形体か
らなるソリッドコアーにカバーを被覆したツーピースソ
リッドゴルフボールまたはスリーピースソリッドゴルフ
ボールと、一体成形したゴム組成物の架橋成形体からな
るワンピースソリッドゴルフボールとがある。
ボールとソリッドゴルフボールに大別される。前者の糸
巻きゴルフボールとは、液体をゴム球に封入したリキッ
ドセンターまたはゴム組成物の架橋成形体からなるソリ
ッドセンターに糸ゴムを高延伸状態で巻き付けて糸巻き
コアーを形成し、該糸巻きコアーにカバーを被覆したも
のである。そして、後者のソリッドゴルフボールには、
1層または2層構造の硬質のゴム組成物の架橋成形体か
らなるソリッドコアーにカバーを被覆したツーピースソ
リッドゴルフボールまたはスリーピースソリッドゴルフ
ボールと、一体成形したゴム組成物の架橋成形体からな
るワンピースソリッドゴルフボールとがある。
【0003】これらのソリッドゴルフボールのうち、ツ
ーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッド
ゴルフボールは、特に飛距離が優れていることから、近
年はラウンド用ゴルフボールの主流を占めるようになっ
てきた。
ーピースソリッドゴルフボールやスリーピースソリッド
ゴルフボールは、特に飛距離が優れていることから、近
年はラウンド用ゴルフボールの主流を占めるようになっ
てきた。
【0004】しかし、このツーピースソリッドゴルフボ
ールやスリーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴ
ルフボールに比べて、打球感が硬くて悪いという欠点を
有している。
ールやスリーピースソリッドゴルフボールは、糸巻きゴ
ルフボールに比べて、打球感が硬くて悪いという欠点を
有している。
【0005】そこで、このツーピースソリッドゴルフボ
ールやスリーピースソリッドゴルフボールの欠点を改良
するため、コアーを軟らかくし、しかも中心に近付くほ
ど軟らかくすることによって、打撃時のつぶれを大きく
して打球感を向上させることが試みられている(たとえ
ば、特開平4−109971号公報)。
ールやスリーピースソリッドゴルフボールの欠点を改良
するため、コアーを軟らかくし、しかも中心に近付くほ
ど軟らかくすることによって、打撃時のつぶれを大きく
して打球感を向上させることが試みられている(たとえ
ば、特開平4−109971号公報)。
【0006】しかし、コアーを軟らかくすることによっ
て、耐久性と反撥性能(飛距離)が低下し、充分な成果
をあげるにいたっていない。
て、耐久性と反撥性能(飛距離)が低下し、充分な成果
をあげるにいたっていない。
【0007】したがって、打球感が良好で、飛距離が大
きく、かつ耐久性の優れたツーピースソリッドゴルフボ
ールやスリーピースソリッドゴルフボールの出現が望ま
れている。
きく、かつ耐久性の優れたツーピースソリッドゴルフボ
ールやスリーピースソリッドゴルフボールの出現が望ま
れている。
【0008】一方、ワンピースソリッドゴルフボール
は、主として練習場向けのゴルフボールとして用いられ
るが、この用途では、特に繰り返し打撃によって割れや
欠けが発生しやすいため、それらの発生をできるかぎり
防止することができるように、特に優れた耐久性が要求
される。
は、主として練習場向けのゴルフボールとして用いられ
るが、この用途では、特に繰り返し打撃によって割れや
欠けが発生しやすいため、それらの発生をできるかぎり
防止することができるように、特に優れた耐久性が要求
される。
【0009】
【発明が解決しようとする課題】上記のように、ソリッ
ドゴルフボールのうち、ラウンド用のツーピースソリッ
ドゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールで
は、飛距離と耐久性の向上が望まれ、練習場向けのワン
ピースソリッドゴルフボールでは特に耐久性の向上が望
まれている。
ドゴルフボールのうち、ラウンド用のツーピースソリッ
ドゴルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールで
は、飛距離と耐久性の向上が望まれ、練習場向けのワン
ピースソリッドゴルフボールでは特に耐久性の向上が望
まれている。
【0010】したがって、本発明は、打球感が良好で、
飛距離が大きく、かつ耐久性が優れたソリッドゴルフボ
ールを提供することを目的とする。
飛距離が大きく、かつ耐久性が優れたソリッドゴルフボ
ールを提供することを目的とする。
【0011】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
の解決にあたり、ソリッドゴルフボールのゴム質部分を
構成する素材のうちで基材ゴムに着目して、鋭意研究を
重ねた結果、この基材ゴムの主成分として、錫化合物で
変性されたシス含量が40%以上のポリブタジエンを用
いることによって、打球感が良好で、飛距離が大きく、
かつ耐久性が優れたソリッドゴルフボールが得られるこ
とを見出し、本発明を完成するにいたった。
の解決にあたり、ソリッドゴルフボールのゴム質部分を
構成する素材のうちで基材ゴムに着目して、鋭意研究を
重ねた結果、この基材ゴムの主成分として、錫化合物で
変性されたシス含量が40%以上のポリブタジエンを用
いることによって、打球感が良好で、飛距離が大きく、
かつ耐久性が優れたソリッドゴルフボールが得られるこ
とを見出し、本発明を完成するにいたった。
【0012】すなわち、本発明は、少なくとも一部分が
ゴム質部分で構成されるソリッドゴルフボールにおい
て、該ゴム質部分が、基材ゴムの主成分として錫化合物
で変性されたシス含量が40%以上のポリブタジエンを
用い、この基材ゴムと共架橋剤およびパーオキサイド類
を必須成分とするゴム組成物の架橋成形体からなること
を特徴とするものである。
ゴム質部分で構成されるソリッドゴルフボールにおい
て、該ゴム質部分が、基材ゴムの主成分として錫化合物
で変性されたシス含量が40%以上のポリブタジエンを
用い、この基材ゴムと共架橋剤およびパーオキサイド類
を必須成分とするゴム組成物の架橋成形体からなること
を特徴とするものである。
【0013】本発明において、上記特定の構成からなる
ゴム質部分は、通常、ツーピースソリッドゴルフボール
ではコアーを構成し、スリーピースソリッドゴルフボー
ルでは内層コアーまたは外層コアーまたは内層コアーと
外層コアーの両方を構成し、ワンピースソリッドゴルフ
ボールでは本体部分を構成する。
ゴム質部分は、通常、ツーピースソリッドゴルフボール
ではコアーを構成し、スリーピースソリッドゴルフボー
ルでは内層コアーまたは外層コアーまたは内層コアーと
外層コアーの両方を構成し、ワンピースソリッドゴルフ
ボールでは本体部分を構成する。
【0014】本発明においては、基材ゴムの主成分であ
る錫化合物で変性されたポリブタジエンにより、ゴムの
強度特性が改良され、しかも共架橋剤との親和性が向上
して、従来のソリッドゴルフボールより軟らかくして
も、耐久性の優れたソリッドゴルフボールが得られるよ
うになるものと考えられる。
る錫化合物で変性されたポリブタジエンにより、ゴムの
強度特性が改良され、しかも共架橋剤との親和性が向上
して、従来のソリッドゴルフボールより軟らかくして
も、耐久性の優れたソリッドゴルフボールが得られるよ
うになるものと考えられる。
【0015】また、錫化合物で変性されたポリブタジエ
ンのゴム弾性が優れているので、高反撥性能が得られ、
それによって飛距離の向上が達成されるものと考えられ
る。
ンのゴム弾性が優れているので、高反撥性能が得られ、
それによって飛距離の向上が達成されるものと考えられ
る。
【0016】以下、本発明の構成について、さらに詳し
く説明する。
く説明する。
【0017】錫化合物によるポリブタジエンの変性は、
たとえば、重合後のゴム溶液に錫化合物を加え、加熱処
理することによって行われる。
たとえば、重合後のゴム溶液に錫化合物を加え、加熱処
理することによって行われる。
【0018】上記錫化合物により変性されるポリブタジ
エンとしては、シス含量が多く、しかも分子末端が活性
で、錫化合物と反応性を有するものであることが必要で
ある。このようなポリブタジエンとしては、疑似リビン
グ重合性を示し、しかもシス1,4含量の高い重合物を
与えるネオジウムなどの稀土類元素系の触媒により重合
された活性末端のポリブタジエンが好ましい。
エンとしては、シス含量が多く、しかも分子末端が活性
で、錫化合物と反応性を有するものであることが必要で
ある。このようなポリブタジエンとしては、疑似リビン
グ重合性を示し、しかもシス1,4含量の高い重合物を
与えるネオジウムなどの稀土類元素系の触媒により重合
された活性末端のポリブタジエンが好ましい。
【0019】上記ポリブタジエンの変性に用いる錫化合
物としては、錫の塩化物、たとえばトリフェニル錫クロ
ライド、ジフェニル錫ジクロライド、フェニル錫トリク
ロライドなどが挙げられ、これらはいずれも好適に使用
される。
物としては、錫の塩化物、たとえばトリフェニル錫クロ
ライド、ジフェニル錫ジクロライド、フェニル錫トリク
ロライドなどが挙げられ、これらはいずれも好適に使用
される。
【0020】このような錫化合物で変性されたシス含量
が40%以上のポリブタジエンの合成法の概略を次に示
す。ただし、合成法は下記例示のものに限定されること
はない。
が40%以上のポリブタジエンの合成法の概略を次に示
す。ただし、合成法は下記例示のものに限定されること
はない。
【0021】まず、攪拌機付き5リットル容量の反応容
器にブタジエンモノマー0.5kgとシクロヘキサン
2.5kgを仕込む。
器にブタジエンモノマー0.5kgとシクロヘキサン
2.5kgを仕込む。
【0022】このブタジエンモノマーとシクロヘキサン
との混合液に、ネオジウムと2−エチルヘキサノエート
/アセチルアセトン/シクロヘキサン=1/2/4モル
比の溶液(以下、「NdAc」と略す)、トリイソブチ
ルアルミニウム(以下、「TIBA」と略す)、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド(以下、「DBIA
H」と略す)、エチルアルミニウムセスキクロライド
(以下、「EASC」と略す)およびブタジエンモノマ
ー(以下、「Bd」と略す)を混合して得られた触媒を
加える。
との混合液に、ネオジウムと2−エチルヘキサノエート
/アセチルアセトン/シクロヘキサン=1/2/4モル
比の溶液(以下、「NdAc」と略す)、トリイソブチ
ルアルミニウム(以下、「TIBA」と略す)、ジイソ
ブチルアルミニウムハイドライド(以下、「DBIA
H」と略す)、エチルアルミニウムセスキクロライド
(以下、「EASC」と略す)およびブタジエンモノマ
ー(以下、「Bd」と略す)を混合して得られた触媒を
加える。
【0023】この混合触媒の添加量は、仕込みブタジエ
ンモノマーに対してモル比で次の割合である。
ンモノマーに対してモル比で次の割合である。
【0024】〔仕込みブタジエンモノマー〕/〔NdA
c/TIBA/DBIAH/EASC/Bd〕=〔10
00〕/〔1/12/28/2/5〕
c/TIBA/DBIAH/EASC/Bd〕=〔10
00〕/〔1/12/28/2/5〕
【0025】つぎに、窒素雰囲気中、75℃で1.5時
間重合し、この重合混合物を60℃に冷却し、錫化合物
を加えて30分間攪拌する。最後に酸化防止剤(2,6
−t−ブチル−p−クレゾール)を3g添加した後、ス
チームを吹き込んで凝固させ、乾燥することによって、
所望とする錫化合物で変性されたポリブタジエンが得ら
れる。
間重合し、この重合混合物を60℃に冷却し、錫化合物
を加えて30分間攪拌する。最後に酸化防止剤(2,6
−t−ブチル−p−クレゾール)を3g添加した後、ス
チームを吹き込んで凝固させ、乾燥することによって、
所望とする錫化合物で変性されたポリブタジエンが得ら
れる。
【0026】錫化合物で変性されたポリブタジエンは、
シス1,4結合を40%以上、特に80%以上含有する
ことが、高反撥性能を得る面から好ましく、また、ムー
ニー粘度はML1+4 (100℃)=20〜80、特に3
0〜65が好ましい。
シス1,4結合を40%以上、特に80%以上含有する
ことが、高反撥性能を得る面から好ましく、また、ムー
ニー粘度はML1+4 (100℃)=20〜80、特に3
0〜65が好ましい。
【0027】また、ポリブタジエンに結合する錫の量
は、重量基準でポリブタジエン中100〜5000pp
m程度であることが好ましく、100ppmより少ない
場合は変性効果が少なく、5000ppmより多くなる
とゲル分が生じやすくなる。
は、重量基準でポリブタジエン中100〜5000pp
m程度であることが好ましく、100ppmより少ない
場合は変性効果が少なく、5000ppmより多くなる
とゲル分が生じやすくなる。
【0028】ゴム組成物における基材ゴムとしては、上
記の錫化合物で変性されたポリブタジエンに、一般的な
未変性のポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム(S
BR)、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、エチレン
プロピレンジエンゴム(EPDM)などを適宜ブレンド
(混合)して用いることができるが、基材ゴムの50重
量%以上が上記の錫化合物で変性されたポリブタジエン
ゴムであることが好ましい。
記の錫化合物で変性されたポリブタジエンに、一般的な
未変性のポリブタジエン、スチレンブタジエンゴム(S
BR)、天然ゴム、合成ポリイソプレンゴム、エチレン
プロピレンジエンゴム(EPDM)などを適宜ブレンド
(混合)して用いることができるが、基材ゴムの50重
量%以上が上記の錫化合物で変性されたポリブタジエン
ゴムであることが好ましい。
【0029】ゴム組成物に配合される共架橋剤は、α,
β−エチレン性不飽和カルボン酸の1価または2価の金
属塩であることが好ましく、その具体例としては、たと
えばジアクリル酸亜鉛、塩基性メタクリル酸亜鉛、ジメ
タクリル酸亜鉛などが挙げられる。これらのα,β−エ
チレン性不飽和カルボン酸の金属塩は、そのままで基材
ゴムなどと混合する通常の方法以外に、あらかじめ酸化
亜鉛などの金属酸化物を練り混んだゴム組成物中にアク
リル酸、メタクリル酸などのα,β−エチレン性不飽和
カルボン酸を添加し練り混んでゴム組成物中でα,β−
エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とを反応させ
て、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩とし
たものであってもよい。
β−エチレン性不飽和カルボン酸の1価または2価の金
属塩であることが好ましく、その具体例としては、たと
えばジアクリル酸亜鉛、塩基性メタクリル酸亜鉛、ジメ
タクリル酸亜鉛などが挙げられる。これらのα,β−エ
チレン性不飽和カルボン酸の金属塩は、そのままで基材
ゴムなどと混合する通常の方法以外に、あらかじめ酸化
亜鉛などの金属酸化物を練り混んだゴム組成物中にアク
リル酸、メタクリル酸などのα,β−エチレン性不飽和
カルボン酸を添加し練り混んでゴム組成物中でα,β−
エチレン性不飽和カルボン酸と金属酸化物とを反応させ
て、α,β−エチレン性不飽和カルボン酸の金属塩とし
たものであってもよい。
【0030】上記共架橋剤の配合量は、特に限定される
ことはないが、通常は基材ゴム100重量部に対して1
0〜70重量部であることが好ましい。共架橋剤の配合
量が上記範囲より少ない場合は、架橋が充分に進行せ
ず、その結果、反撥性能が低下して、飛距離が小さくな
り、耐久性も悪くなる。また、共架橋剤の配合量が上記
範囲より多くなると、コンプレッションが大きくなりす
ぎるため打球感が悪くなる。
ことはないが、通常は基材ゴム100重量部に対して1
0〜70重量部であることが好ましい。共架橋剤の配合
量が上記範囲より少ない場合は、架橋が充分に進行せ
ず、その結果、反撥性能が低下して、飛距離が小さくな
り、耐久性も悪くなる。また、共架橋剤の配合量が上記
範囲より多くなると、コンプレッションが大きくなりす
ぎるため打球感が悪くなる。
【0031】本発明において、ゴム質部分を構成するこ
とになるゴム組成物には、上記の共架橋剤以外にも、パ
ーオキサイド類が必須成分として配合される。
とになるゴム組成物には、上記の共架橋剤以外にも、パ
ーオキサイド類が必須成分として配合される。
【0032】このパーオキサイド類は、ゴムおよび共架
橋剤の架橋、グラフト、重合などの開始剤として作用す
る。このパーオキサイド類の好適な具体例としては、た
とえばジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ンなどが挙げられる。
橋剤の架橋、グラフト、重合などの開始剤として作用す
る。このパーオキサイド類の好適な具体例としては、た
とえばジクミルパーオキサイド、1,1−ビス(t−ブ
チルパーオキシ)3,3,5−トリメチルシクロヘキサ
ンなどが挙げられる。
【0033】このパーオキサイド類の配合量は、基材ゴ
ム100重量部に対して0.2〜5重量部が好ましい。
ハーオキサイド類の配合量が上記範囲より少ない場合
は、架橋などを充分に進行させることができず、その結
果、反撥性能が低下して、飛距離が小さくなり、耐久性
も悪くなる。また、パーオキサイド類の配合量が上記範
囲より多くなると、オーバーキュアー(過架橋)となっ
て脆くなるため、耐久性が悪くなる。
ム100重量部に対して0.2〜5重量部が好ましい。
ハーオキサイド類の配合量が上記範囲より少ない場合
は、架橋などを充分に進行させることができず、その結
果、反撥性能が低下して、飛距離が小さくなり、耐久性
も悪くなる。また、パーオキサイド類の配合量が上記範
囲より多くなると、オーバーキュアー(過架橋)となっ
て脆くなるため、耐久性が悪くなる。
【0034】上記ゴム組成物には、共架橋剤がジアクリ
ル酸亜鉛やジメタクリル酸亜鉛の場合に架橋助剤として
も作用する酸化亜鉛を配合してもよいし、さらに必要に
応じて、硫酸バリウムなどの充填剤、酸化防止剤、ステ
アリン酸亜鉛などの添加剤などを配合しても良い。
ル酸亜鉛やジメタクリル酸亜鉛の場合に架橋助剤として
も作用する酸化亜鉛を配合してもよいし、さらに必要に
応じて、硫酸バリウムなどの充填剤、酸化防止剤、ステ
アリン酸亜鉛などの添加剤などを配合しても良い。
【0035】ここで、本発明が適用されるソリッドゴル
フボールの代表例を図面を参照しつつ説明する。
フボールの代表例を図面を参照しつつ説明する。
【0036】図1はワンピースソリッドゴルフボールを
示す断面図であり、図1中、1は本体部分で、1aはデ
ィンプルであり、このワンピースソリッドゴルフボール
では、ゴム質部分(すなわち、基材ゴムの主成分として
錫化合物で変性されたポリブタジエンを含有するゴム組
成物の架橋成形体からなるゴム質部分)は本体部分1を
構成している。
示す断面図であり、図1中、1は本体部分で、1aはデ
ィンプルであり、このワンピースソリッドゴルフボール
では、ゴム質部分(すなわち、基材ゴムの主成分として
錫化合物で変性されたポリブタジエンを含有するゴム組
成物の架橋成形体からなるゴム質部分)は本体部分1を
構成している。
【0037】図2はツーピースソリッドゴルフボールを
示す断面図である。図2中、11はコアー、12はカバ
ーであり、このカバー12は上記コアー11を被覆して
いる。そして、12aはディンプルである。
示す断面図である。図2中、11はコアー、12はカバ
ーであり、このカバー12は上記コアー11を被覆して
いる。そして、12aはディンプルである。
【0038】このツーピースソリッドゴルフボールで
は、ゴム質部分(すなわち、基材ゴムの主成分として錫
化合物で変性されたポリブタジエンを含有するゴム組成
物の架橋成形体からなるゴム質部分)は、コアー11を
構成している。
は、ゴム質部分(すなわち、基材ゴムの主成分として錫
化合物で変性されたポリブタジエンを含有するゴム組成
物の架橋成形体からなるゴム質部分)は、コアー11を
構成している。
【0039】図3はスリーピースソリッドゴルフボール
を示す断面図であり、図3中、21は内層コアー、22
は外層コアーで、23はカバーであり、23aはディン
プルである。
を示す断面図であり、図3中、21は内層コアー、22
は外層コアーで、23はカバーであり、23aはディン
プルである。
【0040】このスリーピースソリッドゴルフボールで
は、上記外層コアー22は内層コアー21の外側に形成
され、この内層コアー21と外層コアー22とでいわゆ
るソリッドコアーを構成し、カバー23はそのソリッド
コアーの外層コアー22上を被覆している。
は、上記外層コアー22は内層コアー21の外側に形成
され、この内層コアー21と外層コアー22とでいわゆ
るソリッドコアーを構成し、カバー23はそのソリッド
コアーの外層コアー22上を被覆している。
【0041】そして、このスリーピースソリッドゴルフ
ボールでは、ゴム質部分(すなわち、基材ゴムの主成分
として錫化合物で変性されたポリブタジエンを含有する
ゴム組成物の架橋成形体からなるゴム質部分)は上記の
内層コアー21または外層コアー22または内層コアー
21と外層コアー22の両方を構成する。
ボールでは、ゴム質部分(すなわち、基材ゴムの主成分
として錫化合物で変性されたポリブタジエンを含有する
ゴム組成物の架橋成形体からなるゴム質部分)は上記の
内層コアー21または外層コアー22または内層コアー
21と外層コアー22の両方を構成する。
【0042】上記図1に示すワンピースソリッドゴルフ
ボール、図2に示すツーピースソリッドゴルフボール、
図3に示すスリーピースソリッドゴルフボールにおい
て、ディンプル1a、ディンプル12a、ディンプル2
3aは、必要に応じ、あるいは所望とする特性に応じ
て、適した個数、態様でソリッドゴルフボールの外周部
に設けられるものであり、図1に示すワンピースソリッ
ドゴルフボールでは本体部分1の外周部に形成され、図
2に示すツーピースソリッドゴルフボールではカバー1
2の外周部に形成され、図3に示すスリーピースソリッ
ドゴルフボールではカバー23の外周部に形成されてい
る。
ボール、図2に示すツーピースソリッドゴルフボール、
図3に示すスリーピースソリッドゴルフボールにおい
て、ディンプル1a、ディンプル12a、ディンプル2
3aは、必要に応じ、あるいは所望とする特性に応じ
て、適した個数、態様でソリッドゴルフボールの外周部
に設けられるものであり、図1に示すワンピースソリッ
ドゴルフボールでは本体部分1の外周部に形成され、図
2に示すツーピースソリッドゴルフボールではカバー1
2の外周部に形成され、図3に示すスリーピースソリッ
ドゴルフボールではカバー23の外周部に形成されてい
る。
【0043】そして、これらのソリッドゴルフボールに
は、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが
施される。
は、必要に応じ、ボール表面にペイントやマーキングが
施される。
【0044】つぎに、本発明のソリッドゴルフボールの
代表的な製造方法の概略を示す。
代表的な製造方法の概略を示す。
【0045】まず、ワンピースソリッドゴルフボールの
本体部分、ツーピースソリッドゴルフボールのコアーお
よびスリーピースソリッドゴルフボールの内層コアー
は、それぞれに応じ、基材ゴムの主成分として錫化合物
で変性されたポリブタジエンを含有するゴム組成物を所
定の金型に入れ、プレスにより架橋成形される。この架
橋条件としては、130〜180℃の温度で、10〜5
0分間であることが好ましい。この架橋成形時の温度
は、必ずしも一定でなくてもよく、2段階以上に温度を
変えてもよい。
本体部分、ツーピースソリッドゴルフボールのコアーお
よびスリーピースソリッドゴルフボールの内層コアー
は、それぞれに応じ、基材ゴムの主成分として錫化合物
で変性されたポリブタジエンを含有するゴム組成物を所
定の金型に入れ、プレスにより架橋成形される。この架
橋条件としては、130〜180℃の温度で、10〜5
0分間であることが好ましい。この架橋成形時の温度
は、必ずしも一定でなくてもよく、2段階以上に温度を
変えてもよい。
【0046】スリーピースソリッドゴルフボールでは、
上記のようにして得られた内層コアーの外側に外層コア
ー用ゴム組成物を所望の厚みにシート状にしたものを貼
りつけてプレスで架橋成形することによって2層構造の
ソリッドコアーを形成する。ただし、この場合、この方
法に限られることはなく、たとえば、ハーフシェルを成
形しそれを貼りあわせる方法やインジェクション成形に
より成形する方法を採用することもできる。
上記のようにして得られた内層コアーの外側に外層コア
ー用ゴム組成物を所望の厚みにシート状にしたものを貼
りつけてプレスで架橋成形することによって2層構造の
ソリッドコアーを形成する。ただし、この場合、この方
法に限られることはなく、たとえば、ハーフシェルを成
形しそれを貼りあわせる方法やインジェクション成形に
より成形する方法を採用することもできる。
【0047】ツーピースソリッドゴルフボールやスリー
ピースソリッドゴルフボールにおけるカバーは、アイオ
ノマー樹脂などを主材とする樹脂成分に、必要に応じて
二酸化チタンなどの無機白色顔料、光安定剤などの添加
剤を適宜配合したカバー用組成物を上記コアーに被覆す
ることによって形成される。被覆にあたっては、通常イ
ンジェクション成形法が採用されるが、これに限られる
ものではない。
ピースソリッドゴルフボールにおけるカバーは、アイオ
ノマー樹脂などを主材とする樹脂成分に、必要に応じて
二酸化チタンなどの無機白色顔料、光安定剤などの添加
剤を適宜配合したカバー用組成物を上記コアーに被覆す
ることによって形成される。被覆にあたっては、通常イ
ンジェクション成形法が採用されるが、これに限られる
ものではない。
【0048】そして、ワンピースソリッドゴルフボール
においては本体部分の成形時に、ツーピースソリッドゴ
ルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールにおい
てはカバーの成形時に、必要に応じて、所望のディンプ
ルが形成され、さらに成形後のソリッドゴルフボール
に、必要に応じて、ペイントやマーキングが施され、ボ
ールが仕上げられる。なお、スリーピースソリッドゴル
フボールにおいては、上記例示の内層コアーに代えて、
外層コアーを基材ゴムの主成分として錫化合物で変性さ
れたポリブタジエンを含有するゴム組成物で作製しても
よいし、また内層コアーと外層コアーの両方を基材ゴム
の主成分として錫化合物で変性されたポリブタジエンを
含有するゴム組成物で作製してもよい。
においては本体部分の成形時に、ツーピースソリッドゴ
ルフボールやスリーピースソリッドゴルフボールにおい
てはカバーの成形時に、必要に応じて、所望のディンプ
ルが形成され、さらに成形後のソリッドゴルフボール
に、必要に応じて、ペイントやマーキングが施され、ボ
ールが仕上げられる。なお、スリーピースソリッドゴル
フボールにおいては、上記例示の内層コアーに代えて、
外層コアーを基材ゴムの主成分として錫化合物で変性さ
れたポリブタジエンを含有するゴム組成物で作製しても
よいし、また内層コアーと外層コアーの両方を基材ゴム
の主成分として錫化合物で変性されたポリブタジエンを
含有するゴム組成物で作製してもよい。
【0049】
【実施例】つぎに、実施例を挙げて本発明をより具体的
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。
に説明する。ただし、本発明はそれらの実施例に限定さ
れるものではない。
【0050】実施例1〜4および比較例1〜3 まず、実施例および比較例で用いるポリブタジエンの品
名およびメーカー名、そのムーニー粘度ML1+4 (10
0℃)、ポリブタジエンの重合にあたって使用した重合
触媒、ポリブタジエンのシス1,4含量、ポリブタジエ
ンへの錫の結合量などを表1に示す。
名およびメーカー名、そのムーニー粘度ML1+4 (10
0℃)、ポリブタジエンの重合にあたって使用した重合
触媒、ポリブタジエンのシス1,4含量、ポリブタジエ
ンへの錫の結合量などを表1に示す。
【0051】なお、錫化合物で変性されたポリブタジエ
ンは、表1中への表示にあたって、錫変性ポリブタジエ
ンと簡略化して表示する。
ンは、表1中への表示にあたって、錫変性ポリブタジエ
ンと簡略化して表示する。
【0052】
【表1】
【0053】※1:ラボ合成とは本発明者らが実験室的
に合成したことを示しており、その試作品は、前記に例
示した錫化合物で変性されたポリブタジエンの製造法に
おいて、錫化合物としてトリフェニル錫クロライドを4
0ミリモル/ブタジエン1モルの割合で加え、反応させ
て変性することにより得たものである。
に合成したことを示しており、その試作品は、前記に例
示した錫化合物で変性されたポリブタジエンの製造法に
おいて、錫化合物としてトリフェニル錫クロライドを4
0ミリモル/ブタジエン1モルの割合で加え、反応させ
て変性することにより得たものである。
【0054】つぎに、上記表1に示す各種ポリブタジエ
ンを用い、該ポリブタジエンを表2に示す配合でジアク
リル酸亜鉛、酸化亜鉛、ジクミルパーオキサイドおよび
酸化防止剤とロールで混練し、得られたゴム組成物を1
50℃で30分間加圧架橋成形して、直径38.5mm
のコアーを得た。
ンを用い、該ポリブタジエンを表2に示す配合でジアク
リル酸亜鉛、酸化亜鉛、ジクミルパーオキサイドおよび
酸化防止剤とロールで混練し、得られたゴム組成物を1
50℃で30分間加圧架橋成形して、直径38.5mm
のコアーを得た。
【0055】なお、表2においては、スペース面での制
約上、錫変性ポリブタジエン(テスト品1)を「錫変性
テスト品1」と表示し、錫変性ポリブタジエン(テスト
品2)を「錫変性テスト品2」と表示しているが、これ
までの記載からも明らかなように、この「錫変性テスト
品1」とは日本合成ゴム社製の錫化合物で変性されたポ
リブタジエンの試作品であり、「錫変性テスト品2」と
は本発明者らがラボ合成した錫化合物で変性されたポリ
ブタジエンの試作品である。
約上、錫変性ポリブタジエン(テスト品1)を「錫変性
テスト品1」と表示し、錫変性ポリブタジエン(テスト
品2)を「錫変性テスト品2」と表示しているが、これ
までの記載からも明らかなように、この「錫変性テスト
品1」とは日本合成ゴム社製の錫化合物で変性されたポ
リブタジエンの試作品であり、「錫変性テスト品2」と
は本発明者らがラボ合成した錫化合物で変性されたポリ
ブタジエンの試作品である。
【0056】ここで、比較例について説明すると、比較
例1〜2は打球感を良好にするために、コアーを軟らか
くして、ボールのコンプレッション(PGA)を小さく
することを意図したものであり、比較例3は従来の標準
的ツーピースソリッドゴルフボールを意図したものであ
る。
例1〜2は打球感を良好にするために、コアーを軟らか
くして、ボールのコンプレッション(PGA)を小さく
することを意図したものであり、比較例3は従来の標準
的ツーピースソリッドゴルフボールを意図したものであ
る。
【0057】
【表2】 ※2:ヨシノックス425(商品名、吉富製薬社製)
【0058】つぎに、上記のようにして得られたコアー
にアイオノマー樹脂100重量部と二酸化チタン2重量
部との混合物からなるカバー用組成物をインジェクショ
ン成形法で被覆してカバーを形成し、外径42.7mm
のツーピースソリッドゴルフボールを作製した。使用し
たアイオノマー樹脂は、ハイミラン♯1706(商品
名、三井デュポンポリケミカル社製)とハイミラン♯1
605(商品名、三井デュポンポリケミカル社製)との
重量比50:50の混合物である。
にアイオノマー樹脂100重量部と二酸化チタン2重量
部との混合物からなるカバー用組成物をインジェクショ
ン成形法で被覆してカバーを形成し、外径42.7mm
のツーピースソリッドゴルフボールを作製した。使用し
たアイオノマー樹脂は、ハイミラン♯1706(商品
名、三井デュポンポリケミカル社製)とハイミラン♯1
605(商品名、三井デュポンポリケミカル社製)との
重量比50:50の混合物である。
【0059】上記のようにして得られたツーピースソリ
ッドゴルフボールについて、その重量、コンプレッショ
ン(PGA表示)、ボール初速、飛距離(キャリー)お
よびハンマリング耐久性を測定した。その結果を表3に
示す。
ッドゴルフボールについて、その重量、コンプレッショ
ン(PGA表示)、ボール初速、飛距離(キャリー)お
よびハンマリング耐久性を測定した。その結果を表3に
示す。
【0060】また、得られたゴルフボールをトッププロ
10人によりウッド1番クラブで実打して、その打球感
を調べた。その結果も表3に併せて示す。
10人によりウッド1番クラブで実打して、その打球感
を調べた。その結果も表3に併せて示す。
【0061】上記ボール初速、飛距離およびハンマリン
グ耐久性の測定方法ならびに打球感の評価方法は次に示
す通りである。
グ耐久性の測定方法ならびに打球感の評価方法は次に示
す通りである。
【0062】ボール初速:ツルーテンパー社製スイング
ロボットにウッド1番クラブを取り付け、ボールをヘッ
ドスピード45m/秒で打撃し、その時のボール初速
(m/秒)を測定する。
ロボットにウッド1番クラブを取り付け、ボールをヘッ
ドスピード45m/秒で打撃し、その時のボール初速
(m/秒)を測定する。
【0063】飛距離(キャリー):ツルーテンパー社製
スイングロボットにウッド1番クラブを取り付け、ボー
ルをヘッドスピード45m/秒で打撃した時のボールの
落下点までの距離(ヤード)を測定する。
スイングロボットにウッド1番クラブを取り付け、ボー
ルをヘッドスピード45m/秒で打撃した時のボールの
落下点までの距離(ヤード)を測定する。
【0064】ハンマリング耐久性:ボールを45m/秒
の速度で衝突板に繰り返し衝突させ、ボールが破壊する
までの衝突回数を調べ、比較例2のボールが破壊するま
での回数を100とした指数で示す。
の速度で衝突板に繰り返し衝突させ、ボールが破壊する
までの衝突回数を調べ、比較例2のボールが破壊するま
での回数を100とした指数で示す。
【0065】打球感の評価方法:トッププロ10人によ
る実打テストで評価する。打球感の評価にあたっては、
従来の標準的なツーピースソリッドゴルフボールである
比較例3のボールを比較の対象として打球感を評価す
る。評価基準は次の通りであり、評価結果を表中に表示
する際も同様の記号で表示するが、その場合は評価にあ
たった10人のうち8人以上が同じ評価を下したことを
示している。
る実打テストで評価する。打球感の評価にあたっては、
従来の標準的なツーピースソリッドゴルフボールである
比較例3のボールを比較の対象として打球感を評価す
る。評価基準は次の通りであり、評価結果を表中に表示
する際も同様の記号で表示するが、その場合は評価にあ
たった10人のうち8人以上が同じ評価を下したことを
示している。
【0066】評価基準: ○: 比較例3のボールより打球感がソフトで良い。 △: 比較例3のボールと打球感が同等である。 ×: 比較例3のボールより打球感が硬くて悪い。
【0067】
【表3】
【0068】表3に示すように、、実施例1〜4のボー
ルは、比較例1〜2のボールに比べて、飛距離が大き
く、かつ耐久性が優れており、しかも従来の標準的ツー
ピースソリッドゴルフボールである比較例3のボールに
比べて、打球感が良好であった。
ルは、比較例1〜2のボールに比べて、飛距離が大き
く、かつ耐久性が優れており、しかも従来の標準的ツー
ピースソリッドゴルフボールである比較例3のボールに
比べて、打球感が良好であった。
【0069】実施例5〜8および比較例4〜6 表4に示す配合の配合材料をニーダーおよびロールで混
練してゴム組成物を調製し、得られたゴム組成物を金型
に充填して168℃で25分間加圧架橋成形して、外径
42.7mmの一体成形の架橋成形体からなるワンピー
スソリッドゴルフボールを作製した。
練してゴム組成物を調製し、得られたゴム組成物を金型
に充填して168℃で25分間加圧架橋成形して、外径
42.7mmの一体成形の架橋成形体からなるワンピー
スソリッドゴルフボールを作製した。
【0070】
【表4】
【0071】得られたワンピースソリッドゴルフボール
について、前記実施例1と同様に、重量、コンプレッシ
ョン(PGA)、ボール初速、飛距離(キャリー)、ハ
ンマリング耐久性を測定し、打球感を評価した。その結
果を表5に示す。
について、前記実施例1と同様に、重量、コンプレッシ
ョン(PGA)、ボール初速、飛距離(キャリー)、ハ
ンマリング耐久性を測定し、打球感を評価した。その結
果を表5に示す。
【0072】ただし、打球感の評価にあたっては、従来
の標準的ワンピースソリッドゴルフボールである比較例
6のボールを比較の対象とした。
の標準的ワンピースソリッドゴルフボールである比較例
6のボールを比較の対象とした。
【0073】なお、比較例4〜5は打球感を良好にする
ために、ボールを軟らかく、つまりコンプレッションを
小さくしたものである。
ために、ボールを軟らかく、つまりコンプレッションを
小さくしたものである。
【0074】
【表5】
【0075】表5に示すように、これらのワンピースソ
リッドゴルフボールにおいても、実施例5〜8のボール
は、比較例4〜5のボールに比べて、飛距離が大きく、
かつ耐久性が優れ、しかも従来の標準的ワンピースソリ
ッドゴルフボールである比較例6のボールに比べて、打
球感が良好であった。
リッドゴルフボールにおいても、実施例5〜8のボール
は、比較例4〜5のボールに比べて、飛距離が大きく、
かつ耐久性が優れ、しかも従来の標準的ワンピースソリ
ッドゴルフボールである比較例6のボールに比べて、打
球感が良好であった。
【0076】
【発明の効果】以上説明したように、本発明のソリッド
ゴルフボールは、打球感が良好で、飛距離が大きく、か
つ耐久性が優れている。
ゴルフボールは、打球感が良好で、飛距離が大きく、か
つ耐久性が優れている。
【図面の簡単な説明】
【図1】ワンピースソリッドゴルフボールの一例を示す
断面図である。
断面図である。
【図2】ツーピースソリッドゴルフボールの一例を示す
断面図である。
断面図である。
【図3】スリーピースソリッドゴルフボールの一例を示
す断面図である。
す断面図である。
1 本体部分 11 コアー 21 内層コアー 22 外層コアー
Claims (8)
- 【請求項1】 少なくとも一部分がゴム質部分で構成さ
れているソリッドゴルフボールにおいて、該ゴム質部分
が、錫化合物で変性されたシス含量が40%以上のポリ
ブタジエンを基材ゴムの主成分とし、この基材ゴムと共
架橋剤およびパーオキサイド類を必須成分とするゴム組
成物の架橋成形体からなることを特徴とするソリッドゴ
ルフボール。 - 【請求項2】 錫化合物で変性される前のポリブタジエ
ンが、稀土類元素系触媒により重合されたものである請
求項1記載のソリッドゴルフボール。 - 【請求項3】 稀土類元素系触媒が、ネオジウム系触媒
である請求項2記載のソリッドゴルフボール。 - 【請求項4】 ポリブタジエンのムーニー粘度が、ML
1+4 (100℃)=20〜80である請求項1記載のソ
リッドゴルフボール。 - 【請求項5】 ポリブタジエンへの錫の結合量が100
〜5000ppmである請求項1記載のソリッドゴルフ
ボール。 - 【請求項6】 ソリッドゴルフボールが一体成形したゴ
ム組成物の架橋成形体を本体部分とするワンピースソリ
ッドゴルフボールであって、請求項1記載のゴム質部分
が上記本体部分であるソリッドゴルフボール。 - 【請求項7】 ソリッドゴルフボールがコアーとカバー
からなるツーピースソリッドゴルフボールであって、請
求項1記載のゴム質部分が上記コアーであるソリッドゴ
ルフボール。 - 【請求項8】 ソリッドゴルフボールが内層コアーと外
層コアーとカバーからなるスリーピースソリッドゴルフ
ボールであって、請求項1記載のゴム質部分が上記内層
コアーまたは外層コアーまたは内層コアーと外層コアー
の両方であるソリッドゴルフボール。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6082201A JPH07268132A (ja) | 1994-03-28 | 1994-03-28 | ソリッドゴルフボール |
| US08/412,188 US6277924B1 (en) | 1994-03-28 | 1995-03-28 | Solid golf ball |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6082201A JPH07268132A (ja) | 1994-03-28 | 1994-03-28 | ソリッドゴルフボール |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268132A true JPH07268132A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13767821
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6082201A Pending JPH07268132A (ja) | 1994-03-28 | 1994-03-28 | ソリッドゴルフボール |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6277924B1 (ja) |
| JP (1) | JPH07268132A (ja) |
Cited By (67)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| EP1262515A1 (en) | 2001-05-30 | 2002-12-04 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| EP1262516A1 (en) | 2001-05-30 | 2002-12-04 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| US6596801B2 (en) | 2001-05-30 | 2003-07-22 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
| US6602941B2 (en) | 2001-05-30 | 2003-08-05 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
| US6695716B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-02-24 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| US6712715B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-03-30 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| US6786839B2 (en) | 2002-11-29 | 2004-09-07 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
| US6786840B2 (en) | 2002-11-29 | 2004-09-07 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Two-piece solid golf ball |
| US6786836B2 (en) | 2001-05-30 | 2004-09-07 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| US6824478B2 (en) | 2002-11-29 | 2004-11-30 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
| US6875132B2 (en) | 2002-11-29 | 2005-04-05 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
| US6887168B2 (en) | 2002-11-29 | 2005-05-03 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Two-piece solid golf ball |
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| US6923735B1 (en) | 2004-02-04 | 2005-08-02 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Golf ball |
| JP2005218858A (ja) * | 2004-02-04 | 2005-08-18 | Bridgestone Sports Co Ltd | ゴルフボール |
| US6981925B2 (en) | 2002-12-02 | 2006-01-03 | Bridgestone Sports Co., Ltd. | Multi-piece solid golf ball |
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| US7059976B2 (en) | 2004-09-22 | 2006-06-13 | Bridgestone Sports Co., Ltd | Solid golf ball |
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