JPH07268322A

JPH07268322A - 抗酸化剤

Info

Publication number: JPH07268322A
Application number: JP7471594A
Authority: JP
Inventors: Akira Yamamoto; 山本　　明; Takeshi Ashina; 毅葦名; Toshihiko Osawa; 俊彦大澤; Takanori Tsuda; 孝範津田
Original assignee: Yaegaki Biotechnology Inc
Current assignee: Yaegaki Biotechnology Inc
Priority date: 1994-02-09
Filing date: 1994-04-13
Publication date: 1995-10-17

Abstract

(57)【要約】【目的】天然物由来の優れた抗酸化活性を有する抗酸
化剤を提供する。【構成】タマリンド種皮由来の、式：【化１】（式中、Ｒはメトキシカルボニル基、セチル基またはヒ
ドロキシメチルカルボニル基を意味する）で示される化
合物を有効成分とする抗酸化剤の提供。【効果】食品、飼料、化粧料、医薬品等に適した優れ
た活性を有する抗酸化剤が提供される。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は食品、飼料、化粧料、医
薬品またはこれらの原料等の酸化による品質低下を防ぐ
のに有用な抗酸化活性を有する、天然物由来の抗酸化剤
に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、抗酸化剤としては、例えば、ＢＨ
Ａ（ブチルヒドロキシアニソール）、ＢＨＴ（ブチルヒ
ドロキシトルエン）や、エリソルビン酸ナトリウム、ク
エン酸イソプロピル、dl−α−トコフェロール、没食子
酸プロピル等が使用されている。しかしながら、近年、
化学合成品からなる食品添加物の安全性に対する消費者
意識の高まりにより、ＢＨＡやＢＨＴ等の化学合成品は
その使用が避けられる傾向にあり、また、比較的安全性
の高いとされるそれ以外の抗酸化剤も効果的に満足でき
るものはなかなか見当たらない。このような事情から、
安全性の高い、効果の十分な抗酸化剤を天然物から取得
する試みが多々なされ、実用に供されているものもあ
る。例えば、現在、食品加工等に用いられている天然物
由来の抗酸化剤としては、各種植物油に含まれるトコフ
ェロール類、各種植物組織中に含まれるフラボン、ケル
セチン、ルチン等のフラボン誘導体、茶葉、コーヒー
豆、カカオ豆等に含まれるコーヒー酸、没食子酸、フエ
ルラ酸等の没食子酸誘導体やカテキン類のポリフェノー
ル類、綿実油に含まれるゴシポール、米糠中のγ−オリ
ザノール、ゴマ油中のセザモール・セザモリン、各種香
辛料類の抽出物、タンパク加水分解物（ペプチド、アミ
ノ酸）などが挙げられる（例えば、特開昭５９−４５３
８５号、特開昭５９−１６６５８５号、特開昭６０−３
６５８４号、特公昭６１−３４７９２号、特開平３−７
５６５号等参照）。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の天然物
由来の抗酸化剤も、未だ十分満足できるものではなく、
さらに新しい、優れた効果を発揮する抗酸化剤の開発が
望まれている。本発明者らは、天然物中の抗酸化剤成分
につき種々検索、研究する間に、意外にも、これまで抗
酸化剤の給源として利用されていなかったタマリンド種
皮から優れた抗酸化活性を有する化合物を単離、同定す
ることに成功し、本発明を完成するに至った。

【０００４】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、式
（１）：

【０００５】

【化４】

【０００６】（式中、Ｒはメトキシカルボニル基、アセ
チル基またはヒドロキシメチルカルボニル基を意味す
る）で示される化合物、特に、タマリンド種皮由来の式
（１）の化合物を有効成分としてなる抗酸化剤を提供す
るものである。式（１）の化合物中、Ｒがメトキシカル
ボニル、すなわち、式（２）：

【０００７】

【化５】

【０００８】で示される化合物以外は、文献未記載の新
規化合物であり、本発明はまた、式（３）：

【０００９】

【化６】

【００１０】さらには、式（４）：

【００１１】

【化７】

【００１２】で示される化合物も提供する。以下、本発
明を詳細に説明する。本発明の抗酸化剤の有効成分とし
て用いられる式（１）の化合物は、熱帯原産のマメ科の
常緑高木タマリンド（Tamarindus indica L.）の種皮か
ら抽出、単離・精製して得られる。タマリンドは、熱帯
地方において一般的な食物として入手でき、また、その
種子粘質物が食品等の粘度調整に使用されている。式
（１）の化合物は、例えば、タマリンド種皮からつぎの
ようにして得られる。まず、タマリンドの種皮を公知の
方法で粉砕し、これを適当量の溶媒で抽出し、抽出物を
濃縮して粗抽出物を得る。抽出溶媒としては酢酸エチ
ル、エタノール等の極性あるいは非極性溶媒が使用で
き、酢酸エチルが好ましい。抽出条件は特に限定するも
のではないが、常圧〜減圧下、常温〜３０℃にて８〜１
６時間の抽出を２〜４回行えば効率良く抽出が行える。
濃縮も公知の方法が用いられるが、抽出物に与える損傷
が少ない等の点から、常温〜４０℃における減圧濃縮が
好ましい。

【００１３】得られた粗抽出物をさらに高速液体クロマ
トグラフィーによる精製に付す。高速液体クロマトグラ
フィーの条件は、本発明化合物を単離、精製できるもの
であれば特に限定されないが、例えば、分離カラムとし
てシリカゲル系のものを、溶媒としてトリフルオロ酢酸
含有アセトニトリル／水を用いるのが適当である。化合
物の検出は、式（１）の化合物がベンゼン環を有するの
で、２８０ｎｍの紫外部吸収によるのが好ましい。式
（１）の化合物を含む画分から、例えば、減圧乾固によ
り、溶媒を除去し、式（１）の単離・精製された化合物
を得る。

【００１４】かくして得られた式（１）の化合物は、そ
のまま抗酸化剤として用いてもよく、また、タマリンド
種皮からの酢酸エチル粗抽出物の状態で用いてもよい。
または、これらと、食品、化粧料、医薬品等に許容され
る公知の賦形剤や、その他適当な添加剤、例えば、乳
糖、デキストリン、ガム類、グリセリン酸エステル等を
用い、自体公知の方法で固体または液体の形態、例え
ば、粉末、ペースト、乳化液、オイル液、水溶液剤のよ
うな剤形として用いることもできる。このような製剤中
の式（１）の化合物の量は、使用対象、目的とする抗酸
化作用等に応じて適宜選択されるが、通常、０．０３〜
１重量％まで、好ましくは、０．０５〜０．５重量％で
ある。

【００１５】式（１）の化合物は食用に供される天然物
の種皮から得られ、毒性は極めて少ないものと考えら
れ、したがって、本発明の抗酸化剤は、食品、飼料、化
粧料、医薬品およびそれらの原料等の抗酸化剤として用
いることができる。例えば、食品等の製造工程で添加、
混和、湿潤その他の方法によって使用することができ
る。その使用量は所望の目的に応じて適宜選択できる
が、通常、式（１）の化合物の濃度が所望の製品中に
０．０５〜０．５重量％となるようにする。

【００１６】以下に実施例を示して本発明を具体的に説
明するが、本発明はこれに限定されるものではない。抗
酸化活性の測定は、リノール酸を基質としたモデル系
［ティー・オーサワ(T.Osawa)およびエム・ナミキ(M. N
amiki)、アグリカルチュラル・アンド・バイオロジカル
・ケミストリー(Agric. Biol. Chem.)、第４５巻、７３
５頁(１９８１年)］を用い、ロダン鉄法［満田ら、栄養
と食糧第１９巻、２１０頁(１９６６年)］およびＴＢ
Ａ法［オー・オトレンジ(O. Ottolenghi)、アチーブス
・オブ・バイオケミストリー・アンド・バイオフィジッ
クス(Arch. Biochem. Biophys.)、第７９巻、３５５頁
(１９５９年)］により測定した。

【００１７】実施例１抗酸化活性化合物の抽出および単離タマリンド種皮４６０ｇを粉砕器（日本理化学機械
（株）製、Ｒ−８型）で粉砕し、２０℃、常圧下で２リ
ットルの酢酸エチルで４回抽出し、集めた抽出液を４０
℃以下で減圧濃縮し、３.４ｇの粗抽出物を得た。得ら
れた粗抽出物を分取高速液体クロマトグラフィー［カラ
ム：野村化学（株）製Develosil ODS-10（２０ｍｍ×２
５０ｍｍ）、溶媒：０．１％（ｗ／ｖ）トリフルオロ酢
酸含有１７％（ｖ／ｖ）アセトニトリル／水、流量：
５．０ｍｌ／分、検出：２８０ｎｍ紫外部吸収］により
付し、単一の成分からなる抗酸化活性画分と、複数の成
分からなる抗酸化活性画分とを分取した。単一の成分か
らなる画分から溶媒を減圧除去して抗酸化活性物質２８
１．２ｍｇを得、これを化合物２と命名した。

【００１９】一方、複数の成分をを含む方の画分をさら
に分取高速液体クロマトグラフィー［カラム：野村化学
（株）製Develosil ODS-10（２０ｍｍ×２５０ｍｍ）、
溶媒：０．１％（ｗ／ｖ）トリフルオロ酢酸含有７％
（ｖ／ｖ）アセトニトリル／水、流量：５．０ｍｌ／
分、検出：２８０ｎｍ紫外部吸収］に付し、各々、単一
の成分を含む２画分を分取した。これから溶媒を減圧除
去し、各々、抗酸化活性物質２１．３ｍｇおよび７．８
ｍｇを得、これを、各々、化合物１および３と命名し
た。

【００２０】実施例２化合物１〜３の同定化合物１〜３の構造解析を、紫外部吸収（ＵＶ）スペク
トル、赤外吸収（ＩＲ）スペクトル、電子衝撃質量分析
スペクトル（ＥＩ−ＭＳ）、一次元¹Ｈ核磁気共鳴吸収
（¹Ｈ−ＮＭＲ、ＣＤ₃ＯＤ，４００ＭＨｚ）および¹³Ｃ
核磁気共鳴吸収（¹³Ｃ−ＮＭＲ、ＣＤ₃ＯＤ，１００Ｍ
Ｈｚ）により行った。化合物１の結果を表１に、化合物
２の結果を表２、化合物３の結果を表３に示す。さら
に、化合物１〜３について二次元ＮＭＲ（ＣＯＳＹ，Ｈ
ＭＱＣ，ＨＭＢＣ）を行い、表１〜３の結果から、化合
物１を、上記の式（２）で示される３，４−ジヒドロキ
シ安息香酸メチル、化合物２を上記の式（３）で示され
る３，４−ジヒドロキシフェニルアセテート、化合物３
を上記式（４）で示される２−ヒドロキシ−３'，４'−
ジヒドロキシアセトフェノンと同定した。

【００２１】

【表１】

【００２２】

【表２】

【００２３】

【表３】

【００２４】実施例３化合物１〜３の抗酸化活性リノール酸０.１３ｍｌ、９９％蒸留エタノール１０ｍ
ｌの混合液に試料を最終濃度として２０μＭになるよう
に添加し、これに５０ｍＭリン酸緩衝液（ｐＨ＝７．
０）１０ｍｌを加え、蒸留水で２５ｍｌになるようにメ
スアップした。なお、比較のために試料無添加の対照お
よび標準試料としてα−トコフェロールを２０μＭ添加
したものを用意した。これらを５０ｍｌ共栓付きフラス
コに入れ、パラフィルムで密栓し、４０℃で保存し、経
時的に抗酸化活性をロダン鉄法、ＴＢＡ法により測定し
た。その結果を図１（ロダン鉄法）および図２（ＴＢＡ
法）に示した。なお、結果は、対照（無添加）の吸光度
（酸化度）を１００％としたときの各試料添加系におけ
る酸化の度合いを％で表した。化合物１〜３はいずれも
２０μＭの濃度でロダン鉄法、ＴＢＡ法いずれの方法に
おいても抗酸化活性を示した。化合物１および３の抗酸
化活性が強く、α−トコフェロールと同レベルの抗酸化
活性であった。

【００２５】

【発明の効果】以上記載したごとく、本発明によれば、
食品、飼料、化粧料、医薬品およびそれらの原料等に適
した、安全性の高い、かつ優れた活性を有する、タマリ
ンド種皮由来の抗酸化剤が提供される。

【図面の簡単な説明】

【図１】ロダン鉄法で測定した抗酸化活性を示すグラ
フ。

【図２】ＴＢＡ法で測定した抗酸化活性を示すグラ
フ。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】式（１）：【化１】（式中、Ｒはメトキシカルボニル基、アセチル基または
ヒドロキシメチルカルボニル基を意味する）で示される
化合物を有効成分としてなる抗酸化剤。
【請求項２】式（１）の化合物がタマリンド種皮から
抽出されたものである請求項１記載の抗酸化剤。
【請求項３】式（１）の化合物をタマリンド種皮の酢
酸エチル抽出物として含有する請求項１記載の抗酸化
剤。
【請求項４】式（３）：【化２】で示される請求項４記載の化合物。
【請求項５】式（４）：【化３】で示される請求項４記載の化合物。