JPH07268604A - Zn−Mg系蒸着めっき鋼板の製造方法 - Google Patents
Zn−Mg系蒸着めっき鋼板の製造方法Info
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- JPH07268604A JPH07268604A JP5862494A JP5862494A JPH07268604A JP H07268604 A JPH07268604 A JP H07268604A JP 5862494 A JP5862494 A JP 5862494A JP 5862494 A JP5862494 A JP 5862494A JP H07268604 A JPH07268604 A JP H07268604A
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 純Mgの残留及び下地鋼との合金化を抑制
し、密着性が優れためっき層をもつ高耐食性Zn−Mg
合金蒸着めっき鋼板を得る。 【構成】 連続走行する鋼帯を真空室に導入し、100
℃以上の鋼板温度でH2O分圧1×10-6〜8×10-4
トールの真空中でMg蒸着した後、Zn蒸着し、真空室
を出た直後の鋼帯に、純Mgの残留が無くなるまでMg
とZnとの間の拡散反応が進行するように、不活性雰囲
気又は大気雰囲気中で鋼板温度を250〜370℃にす
る加熱処理を施す。真空室から独立した加熱炉を使用
し、非酸化性雰囲気中で130〜250℃にZnめっき
後の鋼帯を1時間以上保持することにより、合金化加熱
処理を施しても良い。或いは、Mg蒸着前の鋼板温度を
100℃以上とし、Zn蒸着後の鋼板温度が250〜3
70℃となるように温度管理し、鋼板の顕熱により合金
化加熱処理することもできる。
し、密着性が優れためっき層をもつ高耐食性Zn−Mg
合金蒸着めっき鋼板を得る。 【構成】 連続走行する鋼帯を真空室に導入し、100
℃以上の鋼板温度でH2O分圧1×10-6〜8×10-4
トールの真空中でMg蒸着した後、Zn蒸着し、真空室
を出た直後の鋼帯に、純Mgの残留が無くなるまでMg
とZnとの間の拡散反応が進行するように、不活性雰囲
気又は大気雰囲気中で鋼板温度を250〜370℃にす
る加熱処理を施す。真空室から独立した加熱炉を使用
し、非酸化性雰囲気中で130〜250℃にZnめっき
後の鋼帯を1時間以上保持することにより、合金化加熱
処理を施しても良い。或いは、Mg蒸着前の鋼板温度を
100℃以上とし、Zn蒸着後の鋼板温度が250〜3
70℃となるように温度管理し、鋼板の顕熱により合金
化加熱処理することもできる。
Description
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、建材,家電,自動車用
構造体,部品等として使用され、耐食性,加工性,塗装
性,溶接性等に優れたZn−Mg系蒸着めっき鋼板を製
造する方法に関する。
構造体,部品等として使用され、耐食性,加工性,塗装
性,溶接性等に優れたZn−Mg系蒸着めっき鋼板を製
造する方法に関する。
【0002】
【従来の技術】鋼材の耐食性を向上させるため、Znめ
っきが従来から採用されてきた。Znめっき鋼板は、溶
融めっきや電気めっき等で製造されている。しかし、従
来よりも優れた耐食性を備えたZnめっき鋼板に対する
要求が最近強くなってきており、この要求に応える手段
としてZnめっきを厚くする高付着量化,耐食性の向上
に有効な合金めっき化等が検討されている。しかし、厚
膜化には溶融めっき法でも製造上の限界があることか
ら、めっき層を厚くして耐食性の向上を図ることにも限
界がある。また、Znめっき層を厚くすると、加工性が
低下し、プレス成形時にカジリ,フレーキング等の欠陥
が多発する。厚膜のめっき層は、スポット溶接性も悪化
させる。電気めっき法で厚いめっき層を形成しようとす
ると、Zn付着量の増大に伴って製造コストが著しく上
昇する。
っきが従来から採用されてきた。Znめっき鋼板は、溶
融めっきや電気めっき等で製造されている。しかし、従
来よりも優れた耐食性を備えたZnめっき鋼板に対する
要求が最近強くなってきており、この要求に応える手段
としてZnめっきを厚くする高付着量化,耐食性の向上
に有効な合金めっき化等が検討されている。しかし、厚
膜化には溶融めっき法でも製造上の限界があることか
ら、めっき層を厚くして耐食性の向上を図ることにも限
界がある。また、Znめっき層を厚くすると、加工性が
低下し、プレス成形時にカジリ,フレーキング等の欠陥
が多発する。厚膜のめっき層は、スポット溶接性も悪化
させる。電気めっき法で厚いめっき層を形成しようとす
ると、Zn付着量の増大に伴って製造コストが著しく上
昇する。
【0003】めっき層の組成により耐食性を改善する方
法では、純Znに代えて耐食性に優れた合金をめっき層
とする。電気めっき法では、Zn−Ni合金めっき鋼板
等の合金めっき鋼板が製造されている。しかし、Zn−
Ni合金めっき層は、硬くて脆いめっき層となり易いた
め、プレス成形時に剥離等の欠陥が発生し易くなる。そ
の結果、欠陥部を起点として下地鋼が腐食され、めっき
層本来の高耐食性が発揮されない。めっき層から剥離し
た粉末粒子は、プレス成形時に点状の押し疵、すなわち
ピンプル欠陥を発生させる。また、金型に堆積して金型
に対する鋼板の流入抵抗を大きくするため、プレス成形
時に鋼板を破断させる原因にもなり、成形加工に悪影響
を及ぼす。
法では、純Znに代えて耐食性に優れた合金をめっき層
とする。電気めっき法では、Zn−Ni合金めっき鋼板
等の合金めっき鋼板が製造されている。しかし、Zn−
Ni合金めっき層は、硬くて脆いめっき層となり易いた
め、プレス成形時に剥離等の欠陥が発生し易くなる。そ
の結果、欠陥部を起点として下地鋼が腐食され、めっき
層本来の高耐食性が発揮されない。めっき層から剥離し
た粉末粒子は、プレス成形時に点状の押し疵、すなわち
ピンプル欠陥を発生させる。また、金型に堆積して金型
に対する鋼板の流入抵抗を大きくするため、プレス成形
時に鋼板を破断させる原因にもなり、成形加工に悪影響
を及ぼす。
【0004】Zn−Al等の合金めっき鋼板は、溶融め
っき法でも製造することができる。しかし、溶融めっき
法で製造されたZn−Al合金めっき鋼板には、下地鋼
とめっき層との間に硬くて脆いFe−Al系の合金層が
形成され、プレス成形時にめっき層の剥離が生じ易くな
る。合金めっき鋼板を製造する電気めっき法や溶融めっ
き法の欠点を解消するものとして、高耐食性のZn系合
金めっき鋼板を蒸着法で製造することが検討されてい
る。なかでも、Zn−Mg合金めっきは、Zn−Ni合
金めっき,Zn−Al合金めっき等に比較して遥かに優
れた防食作用を呈する。この系統の合金めっき鋼板とし
て、たとえば0.5〜40重量%のMgを含むZn−M
g合金蒸着めっきが特開昭64−17852号公報に紹
介されている。
っき法でも製造することができる。しかし、溶融めっき
法で製造されたZn−Al合金めっき鋼板には、下地鋼
とめっき層との間に硬くて脆いFe−Al系の合金層が
形成され、プレス成形時にめっき層の剥離が生じ易くな
る。合金めっき鋼板を製造する電気めっき法や溶融めっ
き法の欠点を解消するものとして、高耐食性のZn系合
金めっき鋼板を蒸着法で製造することが検討されてい
る。なかでも、Zn−Mg合金めっきは、Zn−Ni合
金めっき,Zn−Al合金めっき等に比較して遥かに優
れた防食作用を呈する。この系統の合金めっき鋼板とし
て、たとえば0.5〜40重量%のMgを含むZn−M
g合金蒸着めっきが特開昭64−17852号公報に紹
介されている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】Zn−Mg合金めっき
鋼板は、純Znめっき鋼板に比較して耐食性が非常に高
い。しかし、塗装後の耐食性や、めっき層が剥離した部
分や切断端面等の下地鋼露出部における耐赤錆性を両立
させることは困難である。Zn−Mg合金蒸着めっき鋼
板の特性に影響を及ぼす因子としては、めっき層のMg
濃度分布や製造時の温度管理等がある。そのため、Zn
−Mg合金蒸着めっき鋼板を工業的に製造することは困
難であった。たとえば、Mg濃度が規定範囲にあって
も、裸及び塗装後の耐食性に問題があったり、切断端面
等の下地鋼露出部に赤錆が発生し易くなることがある。
また、めっき層表層部のMg濃度が過度に高いと、加工
時に割れ,剥離等の欠陥が発生し易く、塗装後の塗膜の
耐水二次密着性に劣ることもある。
鋼板は、純Znめっき鋼板に比較して耐食性が非常に高
い。しかし、塗装後の耐食性や、めっき層が剥離した部
分や切断端面等の下地鋼露出部における耐赤錆性を両立
させることは困難である。Zn−Mg合金蒸着めっき鋼
板の特性に影響を及ぼす因子としては、めっき層のMg
濃度分布や製造時の温度管理等がある。そのため、Zn
−Mg合金蒸着めっき鋼板を工業的に製造することは困
難であった。たとえば、Mg濃度が規定範囲にあって
も、裸及び塗装後の耐食性に問題があったり、切断端面
等の下地鋼露出部に赤錆が発生し易くなることがある。
また、めっき層表層部のMg濃度が過度に高いと、加工
時に割れ,剥離等の欠陥が発生し易く、塗装後の塗膜の
耐水二次密着性に劣ることもある。
【0006】Mgの表面偏析及び濃度上昇を避ける手段
としては、特開昭64−25990号公報に紹介されて
いるように、Zn−Ti合金めっき層等の他のZn系合
金めっき層又は亜鉛めっき層をZn−Mg合金めっき層
の上に設けることが考えられる。しかし、他のめっき層
を形成するために高価な真空蒸着装置を更に追加するこ
とが要求され、製造コストを上昇させることになる。ま
た、表面に他のZn系めっき層を設けた場合にあって
も、蒸着時の温度上昇等によって鋼板温度が100℃以
上になると、めっき層中のMgが容易に拡散する。結果
として多くの場合、表面にMgが偏析する。また、純M
gがめっき層に残留することがある。純Mg自体は耐食
性が高くなく、純Mgが存在する場合はZnとMgが拡
散し、純Mgが存在しない場合に比較して耐食性の向上
が少ない。本発明は、このような問題を解消すべく案出
されたものであり、鋼板温度やめっき層形成温度を管理
することにより、めっき層に純Mgが残留することな
く、安定した品質を持つZn−Mg合金蒸着めっき層が
形成されためっき鋼板を高い再現性で工業的に製造する
ことを目的とする。
としては、特開昭64−25990号公報に紹介されて
いるように、Zn−Ti合金めっき層等の他のZn系合
金めっき層又は亜鉛めっき層をZn−Mg合金めっき層
の上に設けることが考えられる。しかし、他のめっき層
を形成するために高価な真空蒸着装置を更に追加するこ
とが要求され、製造コストを上昇させることになる。ま
た、表面に他のZn系めっき層を設けた場合にあって
も、蒸着時の温度上昇等によって鋼板温度が100℃以
上になると、めっき層中のMgが容易に拡散する。結果
として多くの場合、表面にMgが偏析する。また、純M
gがめっき層に残留することがある。純Mg自体は耐食
性が高くなく、純Mgが存在する場合はZnとMgが拡
散し、純Mgが存在しない場合に比較して耐食性の向上
が少ない。本発明は、このような問題を解消すべく案出
されたものであり、鋼板温度やめっき層形成温度を管理
することにより、めっき層に純Mgが残留することな
く、安定した品質を持つZn−Mg合金蒸着めっき層が
形成されためっき鋼板を高い再現性で工業的に製造する
ことを目的とする。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明のZn−Mg合金
蒸着めっき鋼板製造方法は、その目的を達成するため、
連続走行する鋼帯を真空室に導入し、100℃以上の鋼
板温度でMg蒸着した後、Zn蒸着し、真空室を出た直
後の鋼帯に、純Mgの残留が無くなるまでMgとZnと
の間の拡散反応が進行するように、窒素,窒素+水素等
の不活性雰囲気又は大気雰囲気中で鋼板温度を250〜
370℃にする加熱処理を施すことを特徴とする。Mg
の蒸着は、H2 O分圧が1×10-6〜8×10-4トール
の真空中で行うことが好ましい。真空雰囲気に含まれる
他のガス成分は、N2 ,Ar,N2 +H2等の不活性雰
囲気及び不可避的不純物ガスである。また、真空の全圧
は、通常5×10-1トール以下に設定する。MgとZn
の拡散は、蒸着工程に連続化させる他、蒸着工程とは別
個の加熱炉によって行うこともできる。この場合、不活
性雰囲気に維持された加熱炉で130〜250℃にZn
めっき後の鋼帯を1時間以上保持する。また、Zn蒸着
後の顕熱を利用して、MgとZnとを拡散させてもよ
い。この場合、Mg蒸着前の鋼板温度を100℃以上と
し、Zn蒸着後の鋼板温度が250〜370℃となるよ
うに温度管理する。
蒸着めっき鋼板製造方法は、その目的を達成するため、
連続走行する鋼帯を真空室に導入し、100℃以上の鋼
板温度でMg蒸着した後、Zn蒸着し、真空室を出た直
後の鋼帯に、純Mgの残留が無くなるまでMgとZnと
の間の拡散反応が進行するように、窒素,窒素+水素等
の不活性雰囲気又は大気雰囲気中で鋼板温度を250〜
370℃にする加熱処理を施すことを特徴とする。Mg
の蒸着は、H2 O分圧が1×10-6〜8×10-4トール
の真空中で行うことが好ましい。真空雰囲気に含まれる
他のガス成分は、N2 ,Ar,N2 +H2等の不活性雰
囲気及び不可避的不純物ガスである。また、真空の全圧
は、通常5×10-1トール以下に設定する。MgとZn
の拡散は、蒸着工程に連続化させる他、蒸着工程とは別
個の加熱炉によって行うこともできる。この場合、不活
性雰囲気に維持された加熱炉で130〜250℃にZn
めっき後の鋼帯を1時間以上保持する。また、Zn蒸着
後の顕熱を利用して、MgとZnとを拡散させてもよ
い。この場合、Mg蒸着前の鋼板温度を100℃以上と
し、Zn蒸着後の鋼板温度が250〜370℃となるよ
うに温度管理する。
【0008】
【作用】Zn−Mg合金めっき鋼板を蒸着法で工業的に
製造する場合、めっき原板をMg蒸着めっきする工程,
Zn蒸着めっきする工程及び合金化によりZn−Mg合
金めっき層を形成する工程を経る。本発明者等は、この
製造プロセスにおける良好なめっき層の形成や密着性の
向上に鋼板温度及び加熱処理温度が重要な影響を与えて
いることを解明した。めっき原板である鋼板にMg蒸着
めっきするとき、Mg蒸着めっき層の密着性を確保する
上で、100℃以上の鋼板温度でMgを蒸着させること
が必要である。鋼板温度が100℃より低いとMgめっ
き層と下地鋼との間の密着性が不十分となり、めっき鋼
板として実用化できない。不活性ガスを除き真空雰囲気
に最も多量に含まれるH2 Oの量を規制することによ
り、拡散が効果的に行われる。H2 Oを分圧で1×10
-6トール以上とするとき、蒸着Mgが僅かに酸化され、
下地鋼からのFeの拡散が抑制される。しかし、過剰の
H2 Oが含まれるとMgとZnとの拡散も抑制されるの
で、H2 O分圧の上限を8×10-4トールに規制する。
製造する場合、めっき原板をMg蒸着めっきする工程,
Zn蒸着めっきする工程及び合金化によりZn−Mg合
金めっき層を形成する工程を経る。本発明者等は、この
製造プロセスにおける良好なめっき層の形成や密着性の
向上に鋼板温度及び加熱処理温度が重要な影響を与えて
いることを解明した。めっき原板である鋼板にMg蒸着
めっきするとき、Mg蒸着めっき層の密着性を確保する
上で、100℃以上の鋼板温度でMgを蒸着させること
が必要である。鋼板温度が100℃より低いとMgめっ
き層と下地鋼との間の密着性が不十分となり、めっき鋼
板として実用化できない。不活性ガスを除き真空雰囲気
に最も多量に含まれるH2 Oの量を規制することによ
り、拡散が効果的に行われる。H2 Oを分圧で1×10
-6トール以上とするとき、蒸着Mgが僅かに酸化され、
下地鋼からのFeの拡散が抑制される。しかし、過剰の
H2 Oが含まれるとMgとZnとの拡散も抑制されるの
で、H2 O分圧の上限を8×10-4トールに規制する。
【0009】めっき層を合金化させるための加熱温度
は、加熱処理時間内にMg層とZn層との間の合金化反
応が完了すること及び鋼板とめっき層との間の合金化反
応を起こさせないことの二つの条件によって規制され
る。特に、拡散が未完了でめっき層に純Mgが残存する
と、耐食性の向上が少なく、完全に純Mg分が無くなっ
た場合に比較して低い耐食性を示す。加熱処理をZn蒸
着めっきの直後に連続して行う場合、めっき鋼板が加熱
される時間が数秒程度あるので、加熱時間を250〜3
70℃とし、窒素,窒素+水素等の不活性雰囲気又は大
気雰囲気で加熱処理できる。加熱温度が250℃より低
いと、MgとZnの拡散速度が遅く、めっき層の拡散が
完了しない。逆に370℃を超える加熱温度では、Mg
蒸着時に真空中のH2 Oを規制しても下地鋼とめっき層
との間の拡散反応が進行し、Zn−Mg合金めっきに比
較して耐食性に劣るZn−Mg−Fe系めっき層が生成
する。
は、加熱処理時間内にMg層とZn層との間の合金化反
応が完了すること及び鋼板とめっき層との間の合金化反
応を起こさせないことの二つの条件によって規制され
る。特に、拡散が未完了でめっき層に純Mgが残存する
と、耐食性の向上が少なく、完全に純Mg分が無くなっ
た場合に比較して低い耐食性を示す。加熱処理をZn蒸
着めっきの直後に連続して行う場合、めっき鋼板が加熱
される時間が数秒程度あるので、加熱時間を250〜3
70℃とし、窒素,窒素+水素等の不活性雰囲気又は大
気雰囲気で加熱処理できる。加熱温度が250℃より低
いと、MgとZnの拡散速度が遅く、めっき層の拡散が
完了しない。逆に370℃を超える加熱温度では、Mg
蒸着時に真空中のH2 Oを規制しても下地鋼とめっき層
との間の拡散反応が進行し、Zn−Mg合金めっきに比
較して耐食性に劣るZn−Mg−Fe系めっき層が生成
する。
【0010】加熱処理をバッチで行う場合、非酸化性の
雰囲気を使用し、めっき鋼板を130〜250℃の温度
範囲に1時間以上保持する。この場合、加熱時間が比較
的長時間となることから、加熱雰囲気を窒素,窒素+水
素等の不活性雰囲気にする必要がある。保持温度が15
0℃より低いと、Mg層とZn層との間で十分な拡散反
応を完了させるためには長時間の保持が必要とされ、実
用的でない。逆に250℃を超える保持温度では、Mg
蒸着時にH2 Oを規制しても下地鋼とめっき層との間に
望ましくない合金化反応が進行する。特に加熱処理を必
要とすることなく、鋼板温度の調節により自然に合金化
反応を起こさせ、めっき層を合金化させる場合、Zn蒸
着めっき後の鋼板温度を250〜370℃の温度範囲に
調節する。この場合にも、下地鋼に対するMg層の密着
性を確保するため、Mg蒸着めっき時の鋼板温度を10
0℃以上にすることが必要である。
雰囲気を使用し、めっき鋼板を130〜250℃の温度
範囲に1時間以上保持する。この場合、加熱時間が比較
的長時間となることから、加熱雰囲気を窒素,窒素+水
素等の不活性雰囲気にする必要がある。保持温度が15
0℃より低いと、Mg層とZn層との間で十分な拡散反
応を完了させるためには長時間の保持が必要とされ、実
用的でない。逆に250℃を超える保持温度では、Mg
蒸着時にH2 Oを規制しても下地鋼とめっき層との間に
望ましくない合金化反応が進行する。特に加熱処理を必
要とすることなく、鋼板温度の調節により自然に合金化
反応を起こさせ、めっき層を合金化させる場合、Zn蒸
着めっき後の鋼板温度を250〜370℃の温度範囲に
調節する。この場合にも、下地鋼に対するMg層の密着
性を確保するため、Mg蒸着めっき時の鋼板温度を10
0℃以上にすることが必要である。
【0011】本発明に従ったZn−Mg合金蒸着めっき
鋼板は、たとえば概略を図1に示すめっき設備で製造さ
れる。めっき原板10は、ペイオフリール11から巻き
戻され、無酸化炉21,還元焼鈍炉22及び窒素置換室
23からなる前処理ゾーン20から連結ダクト24をを
経て真空室30に導かれる。還元焼鈍炉22では、たと
えば50%H2 −N2組成の還元雰囲気での加熱によ
り、めっき原板10が酸化膜除去及び焼鈍される。真空
室20は、入側真空ロール31及び出側真空ロール32
によって内部が気密状態に維持され、真空ポンプ(図示
せず)により1×10-1トール程度まで減圧される。真
空室20の内部には、めっき原板10の搬送経路に沿っ
てMg蒸着室40,第1Zn蒸着室50及び第2Zn蒸
着室60が配列される。また、必要に応じて、補助的な
Zn蒸着室55を第1Zn蒸着室50と第2Zn蒸着室
60との間に設けても良い。Mg蒸着室40は、入側真
空ロール33及び出側真空ロール34で気密になってお
り、真空ポンプ(図示せず)で更に高真空度に維持され
る。
鋼板は、たとえば概略を図1に示すめっき設備で製造さ
れる。めっき原板10は、ペイオフリール11から巻き
戻され、無酸化炉21,還元焼鈍炉22及び窒素置換室
23からなる前処理ゾーン20から連結ダクト24をを
経て真空室30に導かれる。還元焼鈍炉22では、たと
えば50%H2 −N2組成の還元雰囲気での加熱によ
り、めっき原板10が酸化膜除去及び焼鈍される。真空
室20は、入側真空ロール31及び出側真空ロール32
によって内部が気密状態に維持され、真空ポンプ(図示
せず)により1×10-1トール程度まで減圧される。真
空室20の内部には、めっき原板10の搬送経路に沿っ
てMg蒸着室40,第1Zn蒸着室50及び第2Zn蒸
着室60が配列される。また、必要に応じて、補助的な
Zn蒸着室55を第1Zn蒸着室50と第2Zn蒸着室
60との間に設けても良い。Mg蒸着室40は、入側真
空ロール33及び出側真空ロール34で気密になってお
り、真空ポンプ(図示せず)で更に高真空度に維持され
る。
【0012】Mgの蒸着は、電気抵抗加熱蒸発,高周波
加熱蒸発,電子ビーム加熱蒸発,アーク蒸発等が採用可
能であるが、Mgが昇華性金属であることから蒸発量の
制御性,Mgの補給性,装置のコンパクト化等からアー
ク蒸発方式が好ましい。図示の設備では、Mg蒸発源4
1及びMg蒸気案内フード42をめっき原板の両面に対
向配置している。Mg蒸発源41は、片面めっき又は両
面めっきに対応させて何れか一方又は双方を稼動させ
る。Zn蒸着室50,60は、Zn蒸気発生器51,6
1及びZn蒸気案内フード52,62を、Mg蒸着され
ためっき原板12の片面に対向させている。Zn蒸着室
50,60は、片面めっき又は両面めっきに対応させて
何れか一方又は双方を稼動させ、巻付けロール53,6
3に巻き付けられためっき原板12にZn蒸着する。
加熱蒸発,電子ビーム加熱蒸発,アーク蒸発等が採用可
能であるが、Mgが昇華性金属であることから蒸発量の
制御性,Mgの補給性,装置のコンパクト化等からアー
ク蒸発方式が好ましい。図示の設備では、Mg蒸発源4
1及びMg蒸気案内フード42をめっき原板の両面に対
向配置している。Mg蒸発源41は、片面めっき又は両
面めっきに対応させて何れか一方又は双方を稼動させ
る。Zn蒸着室50,60は、Zn蒸気発生器51,6
1及びZn蒸気案内フード52,62を、Mg蒸着され
ためっき原板12の片面に対向させている。Zn蒸着室
50,60は、片面めっき又は両面めっきに対応させて
何れか一方又は双方を稼動させ、巻付けロール53,6
3に巻き付けられためっき原板12にZn蒸着する。
【0013】Zn蒸着後のめっき鋼帯13は、出側真空
ロール32を経て加熱炉70に導かれる。めっき鋼帯1
3は、加熱炉70で高周波加熱等の適宜に加熱手段によ
り、必要に応じて加熱処理される。加熱後のめっき鋼帯
14は、後処理ゾーン80を通過するとき、必要な化成
処理等の処理が施される。最終的に、Zn−Mg合金蒸
着めっき鋼帯15として巻取りリール16に巻き取られ
る。加熱炉70でめっき層を拡散させる加熱処理を行わ
ない場合、別途の加熱炉でめっき鋼帯13をバッチ加熱
することも可能である。このようにして製造されためっ
き鋼板は、必要に応じて片面又は両面にZn−Mg合金
めっき層を形成している。たとえば、片面にZn−Mg
合金蒸着めっき層を形成する場合には、何れか一方のM
g蒸発源41又は41及びZn蒸気発生器51又は61
を稼動させる。
ロール32を経て加熱炉70に導かれる。めっき鋼帯1
3は、加熱炉70で高周波加熱等の適宜に加熱手段によ
り、必要に応じて加熱処理される。加熱後のめっき鋼帯
14は、後処理ゾーン80を通過するとき、必要な化成
処理等の処理が施される。最終的に、Zn−Mg合金蒸
着めっき鋼帯15として巻取りリール16に巻き取られ
る。加熱炉70でめっき層を拡散させる加熱処理を行わ
ない場合、別途の加熱炉でめっき鋼帯13をバッチ加熱
することも可能である。このようにして製造されためっ
き鋼板は、必要に応じて片面又は両面にZn−Mg合金
めっき層を形成している。たとえば、片面にZn−Mg
合金蒸着めっき層を形成する場合には、何れか一方のM
g蒸発源41又は41及びZn蒸気発生器51又は61
を稼動させる。
【0014】
実施例1:めっき原板として、表1に示した組成を持つ
板厚0.5mm及び板幅700mmの未焼鈍冷延鋼板を
使用した。めっき原板を図1に示しためっき設備に通板
し、Zn−Mg合金蒸着めっき鋼板を製造した。
板厚0.5mm及び板幅700mmの未焼鈍冷延鋼板を
使用した。めっき原板を図1に示しためっき設備に通板
し、Zn−Mg合金蒸着めっき鋼板を製造した。
【0015】
【表1】
【0016】めっき層中の平均Mg濃度が5.6重量%
となるように、Mg及びZnをそれぞれ付着量1.8g
/m2 及び30g/m2 で蒸着した。Zn蒸着によって
鋼板温度は20〜25℃程度上昇したが、Mg蒸着では
鋼板温度の上昇はほとんど検出されなかった。Zn蒸着
後のめっき鋼帯13を加熱炉70で連続的に加熱するこ
とにより、Mg層とZn層とを合金化させた。このとき
の加熱条件は、昇温速度30℃/秒,加熱温度220〜
400℃,保持時間なし(0〜10秒),雰囲気1気圧
の窒素に設定した。表2は、各製造段階における鋼板温
度及び拡散加熱温度を示す。このときのH2 O分圧は、
1×10-5トールであった。表2には、各製造条件下で
得られたZn−Mg合金蒸着めっき鋼板について0t曲
げテープ剥離試験で評価しためっき密着性を併せ示す。
となるように、Mg及びZnをそれぞれ付着量1.8g
/m2 及び30g/m2 で蒸着した。Zn蒸着によって
鋼板温度は20〜25℃程度上昇したが、Mg蒸着では
鋼板温度の上昇はほとんど検出されなかった。Zn蒸着
後のめっき鋼帯13を加熱炉70で連続的に加熱するこ
とにより、Mg層とZn層とを合金化させた。このとき
の加熱条件は、昇温速度30℃/秒,加熱温度220〜
400℃,保持時間なし(0〜10秒),雰囲気1気圧
の窒素に設定した。表2は、各製造段階における鋼板温
度及び拡散加熱温度を示す。このときのH2 O分圧は、
1×10-5トールであった。表2には、各製造条件下で
得られたZn−Mg合金蒸着めっき鋼板について0t曲
げテープ剥離試験で評価しためっき密着性を併せ示す。
【0017】
【表2】
【0018】試験番号1〜2の試験片では、0t曲げ部
のめっき層が下地鋼との界面で全面剥離した。このこと
から、Mg蒸着前の鋼板温度が100℃未満であると、
Zn蒸着めっき時の鋼板温度に拘らず、めっき密着性が
不良であることが判る。これに対し、Mg蒸着前の鋼板
温度を100℃以上に維持した試験番号3〜11の試験
片では、良好なめっき密着性が得られている。真空中の
H2 O分圧とZn,Mg及び下地鋼からのFeの拡散状
態を、表3に示す。Mg蒸着前の鋼板温度は150℃,
Zn蒸着前の鋼板温度は130℃,Zn蒸着後の鋼板温
度は150℃,加熱温度は250〜370℃,加熱保持
時間は0〜10秒にそれぞれ設定した。5×10-7トー
ルの分圧では、加熱するとFeがめっき層中に拡散し、
Zn−Mg−Fe系のめっき層が生成した。めっき層中
へのFeの拡散は、H2 O分圧を1×10-6トール以上
にすることによりみられなくなった。MgとZnとの相
互拡散は8×10-4トール以下のH2 O分圧で進行し、
1×10-3トールの高い分圧では拡散が生じることなく
純Mgが残存した。
のめっき層が下地鋼との界面で全面剥離した。このこと
から、Mg蒸着前の鋼板温度が100℃未満であると、
Zn蒸着めっき時の鋼板温度に拘らず、めっき密着性が
不良であることが判る。これに対し、Mg蒸着前の鋼板
温度を100℃以上に維持した試験番号3〜11の試験
片では、良好なめっき密着性が得られている。真空中の
H2 O分圧とZn,Mg及び下地鋼からのFeの拡散状
態を、表3に示す。Mg蒸着前の鋼板温度は150℃,
Zn蒸着前の鋼板温度は130℃,Zn蒸着後の鋼板温
度は150℃,加熱温度は250〜370℃,加熱保持
時間は0〜10秒にそれぞれ設定した。5×10-7トー
ルの分圧では、加熱するとFeがめっき層中に拡散し、
Zn−Mg−Fe系のめっき層が生成した。めっき層中
へのFeの拡散は、H2 O分圧を1×10-6トール以上
にすることによりみられなくなった。MgとZnとの相
互拡散は8×10-4トール以下のH2 O分圧で進行し、
1×10-3トールの高い分圧では拡散が生じることなく
純Mgが残存した。
【0019】表4には、MgとZnの拡散に及ぼす加熱
条件の影響を示す。Mg蒸着前の鋼板温度は200℃,
Zn蒸着前の鋼板温度は170℃,Zn蒸着後の鋼板温
度は195℃,H2 O分圧は1×10-4トールに設定し
た。加熱温度が220℃と低い試験番号35〜38の試
験片では、めっき層内部でMg及びZnが拡散しておら
ず、Mg層とZn層との合金化がみられなかった。加熱
温度が400℃と高い試験番号55〜58の試験片で
は、めっき層の表層まで下地Feが拡散し、鋼板とめっ
き層との界面に硬くて脆いZn−Mg−Fe合金層が形
成され、0t曲げ部にパウダリングが発生した。これ
は、加熱温度が高すぎたことが原因である。他方、試験
番号39〜54の試験片は良好な密着性を示したことか
ら、加熱温度は250〜370℃の範囲が適切であるこ
とが判った。
条件の影響を示す。Mg蒸着前の鋼板温度は200℃,
Zn蒸着前の鋼板温度は170℃,Zn蒸着後の鋼板温
度は195℃,H2 O分圧は1×10-4トールに設定し
た。加熱温度が220℃と低い試験番号35〜38の試
験片では、めっき層内部でMg及びZnが拡散しておら
ず、Mg層とZn層との合金化がみられなかった。加熱
温度が400℃と高い試験番号55〜58の試験片で
は、めっき層の表層まで下地Feが拡散し、鋼板とめっ
き層との界面に硬くて脆いZn−Mg−Fe合金層が形
成され、0t曲げ部にパウダリングが発生した。これ
は、加熱温度が高すぎたことが原因である。他方、試験
番号39〜54の試験片は良好な密着性を示したことか
ら、加熱温度は250〜370℃の範囲が適切であるこ
とが判った。
【0020】
【表3】
【0021】
【表4】
【0022】実施例2:表5に示す条件下でMg及びZ
nを蒸着した鋼帯をコイルに巻き、コイルを加熱するバ
ッチ処理でめっき層を合金化させた。H2 O分圧と拡散
の状態を表6に示す。なお、表6では、加熱保持時間を
15時間とした。
nを蒸着した鋼帯をコイルに巻き、コイルを加熱するバ
ッチ処理でめっき層を合金化させた。H2 O分圧と拡散
の状態を表6に示す。なお、表6では、加熱保持時間を
15時間とした。
【0023】
【表5】
【0024】
【表6】
【0025】H2 O分圧が1×10-6トール未満では、
下地鋼からFeの拡散が生じ、8×10-4トールを超え
るとZnとMgとの拡散が生じなくなった。表7に、加
熱温度と拡散状態を示す。なお、表7では、H2 O分圧
を1×10-5トールとした。試験番号115〜117
は、加熱温度が100℃であり、25時間保持してもめ
っき層の合金化が完了しなかった。加熱温度130℃で
保持時間を1時間以上に設定した試験番号118〜12
0の試験片では、めっき層は完全に拡散しており、めっ
き層の密着性も良好であった。なお、加熱保持時間を1
時間未満とした場合、ZnとMgが拡散していない部分
があった。しかし、加熱温度が250℃を超えると、試
験番号130〜132にみられるように、保持時間が1
時間であってもFeが下地鋼から拡散してZn−Mg−
Fe系の合金めっき層が生成され、めっき層の0t曲げ
部にパウダリングが発生した。以上の結果から、バッチ
処理でZn−Mg蒸着めっき鋼板のめっき層を合金化す
る場合、加熱温度を130〜250℃の範囲にとり、加
熱保持時間を1時間以上とすることが適正であることが
判る。
下地鋼からFeの拡散が生じ、8×10-4トールを超え
るとZnとMgとの拡散が生じなくなった。表7に、加
熱温度と拡散状態を示す。なお、表7では、H2 O分圧
を1×10-5トールとした。試験番号115〜117
は、加熱温度が100℃であり、25時間保持してもめ
っき層の合金化が完了しなかった。加熱温度130℃で
保持時間を1時間以上に設定した試験番号118〜12
0の試験片では、めっき層は完全に拡散しており、めっ
き層の密着性も良好であった。なお、加熱保持時間を1
時間未満とした場合、ZnとMgが拡散していない部分
があった。しかし、加熱温度が250℃を超えると、試
験番号130〜132にみられるように、保持時間が1
時間であってもFeが下地鋼から拡散してZn−Mg−
Fe系の合金めっき層が生成され、めっき層の0t曲げ
部にパウダリングが発生した。以上の結果から、バッチ
処理でZn−Mg蒸着めっき鋼板のめっき層を合金化す
る場合、加熱温度を130〜250℃の範囲にとり、加
熱保持時間を1時間以上とすることが適正であることが
判る。
【0026】
【表7】
【0027】実施例3:Zn蒸着めっき後の鋼板温度が
250〜370℃となるように鋼板温度を調節し、特に
加熱処理を行うことなく自然にめっき層を合金化させる
製造条件下で、Zn−Mg合金蒸着めっき鋼板を製造し
た。このときの製造条件を、めっき層密着性との関係で
表8に示す。なお、Mg及びZnは、それぞれ付着量
1.8g/m2 及び60g/m2 でめっき原板に蒸着
し、Mg蒸着時のH2 O分圧を1×10-5トールとし
た。また、Zn蒸着後の鋼板温度は、Mgめっき前の鋼
板温度及び/又はZn蒸着室内にある巻付けロールの温
度によって所定範囲に調節した。
250〜370℃となるように鋼板温度を調節し、特に
加熱処理を行うことなく自然にめっき層を合金化させる
製造条件下で、Zn−Mg合金蒸着めっき鋼板を製造し
た。このときの製造条件を、めっき層密着性との関係で
表8に示す。なお、Mg及びZnは、それぞれ付着量
1.8g/m2 及び60g/m2 でめっき原板に蒸着
し、Mg蒸着時のH2 O分圧を1×10-5トールとし
た。また、Zn蒸着後の鋼板温度は、Mgめっき前の鋼
板温度及び/又はZn蒸着室内にある巻付けロールの温
度によって所定範囲に調節した。
【0028】
【表8】
【0029】Zn蒸着後の鋼板温度が120℃であった
試験番号201の試験片は、めっき層の密着性が良好で
あるものの、拡散反応は全く観察されなかった。Zn蒸
着後の鋼板温度が250℃であった試験番号202の試
験片は、めっき層の密着性が良好であるものの、拡散反
応が完了しておらず、めっき層中に純Mgが残留してい
た。また、Zn蒸着後の鋼板温度が390℃と高い試験
番号209の試験片では、Feが下地鋼から拡散し、Z
n−Mg−Fe合金めっき層に起因するパウダリングが
曲げ加工時に発生した。これに対し、Zn蒸着後の鋼板
温度を250〜370℃の温度範囲に維持した試験番号
203〜208の試験片では、十分に拡散しためっき層
が形成されており、密着性も良好で、パウダリングを起
こすこともなかった。
試験番号201の試験片は、めっき層の密着性が良好で
あるものの、拡散反応は全く観察されなかった。Zn蒸
着後の鋼板温度が250℃であった試験番号202の試
験片は、めっき層の密着性が良好であるものの、拡散反
応が完了しておらず、めっき層中に純Mgが残留してい
た。また、Zn蒸着後の鋼板温度が390℃と高い試験
番号209の試験片では、Feが下地鋼から拡散し、Z
n−Mg−Fe合金めっき層に起因するパウダリングが
曲げ加工時に発生した。これに対し、Zn蒸着後の鋼板
温度を250〜370℃の温度範囲に維持した試験番号
203〜208の試験片では、十分に拡散しためっき層
が形成されており、密着性も良好で、パウダリングを起
こすこともなかった。
【0030】
【発明の効果】以上に説明したように、本発明において
は、Mg層とZn層とを拡散させてZn−Mg合金蒸着
めっき鋼板を製造する際、各段階における鋼板温度を調
整することにより、下地鋼とめっき層との合金化反応を
抑制しながら、拡散されたZn−Mg合金めっき層を形
成している。このようにして得られたZn−Mg合金蒸
着めっき鋼板は、良好なめっき層密着性を呈することか
ら、Zn−Mg合金めっき層本来の高耐食性を活かした
用途に活用される。また、十分に合金化されたZn−M
g合金蒸着めっき層が形成されることから、得られた製
品の品質信頼性も高いものとなる。
は、Mg層とZn層とを拡散させてZn−Mg合金蒸着
めっき鋼板を製造する際、各段階における鋼板温度を調
整することにより、下地鋼とめっき層との合金化反応を
抑制しながら、拡散されたZn−Mg合金めっき層を形
成している。このようにして得られたZn−Mg合金蒸
着めっき鋼板は、良好なめっき層密着性を呈することか
ら、Zn−Mg合金めっき層本来の高耐食性を活かした
用途に活用される。また、十分に合金化されたZn−M
g合金蒸着めっき層が形成されることから、得られた製
品の品質信頼性も高いものとなる。
【図1】 本発明に従ってZn−Mg合金蒸着めっき鋼
板を製造するめっき設備
板を製造するめっき設備
10:めっき原板 15:Zn−Mg合金蒸着めっき
鋼板 30:真空室 40:Mg蒸着室 50,
60:Zn蒸着室 70:加熱炉
鋼板 30:真空室 40:Mg蒸着室 50,
60:Zn蒸着室 70:加熱炉
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 松野 雅典 大阪府堺市石津西町5番地 日新製鋼株式 会社鉄鋼研究所内 (72)発明者 福居 康 大阪府堺市石津西町5番地 日新製鋼株式 会社鉄鋼研究所内 (72)発明者 斎藤 実 大阪府堺市石津西町5番地 日新製鋼株式 会社鉄鋼研究所内
Claims (4)
- 【請求項1】 連続走行する鋼帯を真空室に導入し、1
00℃以上の鋼板温度でMg蒸着した後、Zn蒸着し、
真空室を出た直後の鋼帯に、純Mgの残留が無くなるま
でMgとZnとの間の拡散反応が進行するように、不活
性雰囲気又は大気雰囲気中で鋼板温度を250〜370
℃にする加熱処理を施すZn−Mg合金蒸着めっき鋼板
の製造方法。 - 【請求項2】 H2 O分圧が1×10-6〜8×10-4ト
ールで、他の残留ガスがN2 ,Ar等の不活性ガス及び
不純物ガスである真空中でMgを蒸着する請求項1記載
のZn−Mg合金蒸着めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項3】 真空室から独立した加熱炉を使用し、非
酸化性雰囲気中で130〜250℃にZnめっき後の鋼
帯を1時間以上保持することにより請求項1又は2記載
の加熱処理を施すZn−Mg合金蒸着めっき鋼板の製造
方法。 - 【請求項4】 Mg蒸着前の鋼板温度を100℃以上と
し、H2 O分圧が1×10-6〜8×10-4トールで、他
の残留ガスがN2 ,Ar等の不活性ガス及び不純物ガス
である真空中でMgを蒸着し、Zn蒸着後の鋼板温度が
250〜370℃となるように温度管理し、鋼板の顕熱
により請求項1又は2記載の拡散反応を行わせるZn−
Mg合金蒸着めっき鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5862494A JPH07268604A (ja) | 1994-03-29 | 1994-03-29 | Zn−Mg系蒸着めっき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5862494A JPH07268604A (ja) | 1994-03-29 | 1994-03-29 | Zn−Mg系蒸着めっき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07268604A true JPH07268604A (ja) | 1995-10-17 |
Family
ID=13089740
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5862494A Withdrawn JPH07268604A (ja) | 1994-03-29 | 1994-03-29 | Zn−Mg系蒸着めっき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH07268604A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2009084848A3 (en) * | 2007-12-28 | 2009-09-17 | Posco | Zinc alloy coated steel sheet having good sealer adhesion and corrosion resistance and process of manufacturing the same |
| JP2011515574A (ja) * | 2008-02-25 | 2011-05-19 | アルセロルミタル・インベステイガシオン・イ・デサロジヨ・エセ・エレ | 金属ストリップを被覆する方法およびその方法を実行するための装置 |
| US10563296B2 (en) | 2015-09-29 | 2020-02-18 | Nippon Steel Corporation | Coated steel |
-
1994
- 1994-03-29 JP JP5862494A patent/JPH07268604A/ja not_active Withdrawn
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| WO2009084848A3 (en) * | 2007-12-28 | 2009-09-17 | Posco | Zinc alloy coated steel sheet having good sealer adhesion and corrosion resistance and process of manufacturing the same |
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