JPH0727633A - 可逆性示温材 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 使用状況が限定されず、広範囲の温度に対し
て作用し、それを記録して示すことができる可逆性示温
材を提供することを目的とする。 【構成】 支持体上に、有機高分子樹脂中に有機低分子
物質を微粒子状に分散させてなる示温層を設けた可逆性
示温材であって、上記有機低分子物質が、融点が５０℃
〜１００℃である長鎖アルキル基含有化合物の少なくと
も１種と、融点が１００℃〜１６０℃であるアルキル基
含有化合物の少なくとも１種とが９８：２〜５０：５０
の割合で混合されている物質であることを特徴とする可
逆性示温材。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、熱履歴の記録保存が可
能であり、かつ繰り返し使用可能な可逆性示温材に関す
る。

【０００２】

【従来の技術】温度を測定するには、アルコール温度
計、水銀温度計、サーミスタ温度計等が日常的に用いら
れ、これらは工業分野でも広く利用されている。これら
の他に容易に温度を測定、表示する手段としては、示温
インキ、示温塗料等を例示できる。後者は、熱によって
変色する性質を持つ物質とバインダーとを主成分として
なり、測定部位にそのまま塗布したり、支持体上に塗布
したものを張り付ける等の方法で用いることができる。
したがって所望の形状に変形させることができるので、
一般的な温度計の類では測り得ない場所、例えば平面、
立体物の側面等の温度分布を測定することができる。こ
れらはサーモラベル等の名称で広く利用されており、総
称して示温材と呼ばれている。上記示温材としては、温
度が元に戻ると復色する可逆タイプと、温度が元に戻っ
ても復色しない不可逆タイプとがある。

【０００３】可逆タイプの示温材は一般的に、液晶材料
をマイクロカプセル化したものを用いており、アルコー
ル温度計や水銀温度計と同様に、その時どきの温度は計
れるもののそれを記録しておけないので、熱履歴等を管
理するには適していない。不可逆タイプは溶融性の顔料
やワックス等の油脂類の融解反応を利用したものであ
る。温度管理で常時監視できない場所などで使用した場
合、被測定部の熱履歴等の記録が残るので便利である。
しかしながら、一度加熱使用されたものは再使用できな
いという欠点があった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】特開昭５５−１５４１
７８号公報および特開昭６２−２５７８８３号公報等に
は、熱により画像を可逆的に白濁および透明にする可逆
的感熱記録材、つまり上記不可逆タイプでありながら再
使用できる可逆的感熱記録材が開示されている。

【０００５】しかしながら、上記明細書等に開示された
従来の可逆性感熱記録材は透明化温度幅が狭いので、つ
まり透明状態から白濁状態または白濁状態から透明状態
へと変化させる温度幅が狭いので、測定できる温度が限
られていた。このため、従来の可逆性感熱記録材は使用
される状況が限られており、広範囲に渡って使用するこ
とができなかった。

【０００６】そこで本発明においては、前述のサーモラ
ベルのような示温材の持つ欠点を解消し、透明化温度幅
が広く、広範囲にわたって使用することができる新規な
示温材を提供することを目的とするものである。

【０００７】

【課題を解決するための手段】本発明は、支持体上に、
有機高分子樹脂中に有機低分子物質を微粒子状に分散さ
せてなる示温層を設けた可逆性示温材であって、上記有
機低分子物質を融点が５０℃〜１００℃である長鎖アル
キル基含有化合物の少なくとも１種と、融点１００〜１
６０℃のアルキル基含有化合物の少なくとも１種とが９
８：２〜５０：５０の割合で混合された物質とすること
により、前記目的を達成した。

【０００８】本明細書では可逆性示温材を構成する層で
あって、温度変化あるいは熱履歴によって透明状態また
は白濁状態をとり得る機能を有する層を以下示温層と呼
ぶことにする。この示温層は有機高分子樹脂と有機低分
子物質とからなり、有機高分子樹脂中に有機低分子物質
が微粒子状に分散している。本発明の可逆性示温材は、
加熱温度の違いにより冷却後に白濁状態あるいは透明状
態をとり、その状態を安定に保持できる機能を持つもの
である。しかもこの示温材の透明度変化は不可逆なもの
でなく、一度加熱変色したものでも、何度でも再使用で
きるところに大きな特徴を持っている。また、本発明の
可逆性示温材は白濁状態となる温度により、高温加熱タ
イプと低温加熱タイプとに便宜上分けることができる。
上記高温加熱タイプの可逆性示温材とは、該可逆性示温
材を冷却後白濁化せしめる加熱温度が透明化せしめる温
度より高温であるタイプである。低温加熱タイプの可逆
性示温材とは、白濁化せしめる加熱温度が透明化せしめ
る加熱温度より低温側にあるタイプである。どちらのタ
イプの可逆性示温材でも、本質的には変わらず、同様に
扱うことができるものである。

【０００９】上記特徴を有する本発明の可逆性示温材の
光学的状態と、それに与える熱履歴との関係を、図１を
用いて説明する。図１は、上記高温加熱タイプの可逆性
示温材に対する加熱温度を横軸、その温度における可逆
性示温材の光学的状態を縦軸にとり、それらの関係につ
いて模式的に示したのもである。（低温加熱タイプの可
逆性示温材については、図２に示した。）

【００１０】まず、室温において白濁状態にある可逆性
示温材が透明化する場合について説明する。白濁状態の
可逆性示温材を加熱すると（）、徐々に透明化し始め
（）、ある温度範囲Ｔ₁〜Ｔ₂（）（この温度範囲を
Ｔ_W とし、以下透明化温度幅と略称する）に達するとほ
ぼ透明となる。この状態から、室温Ｔ_R まで徐冷すると
完全に透明化され最大透明状態となり、この状態（）
は室温において安定に保たれる（図１において熱履歴は
→→→と表すことができる。図２では、Ａ→Ｂ
→Ｃ→Ｄと表される。）。

【００１１】透明状態にある可逆性示温材を白濁化する
場合について説明する。この可逆性示温材は、透明状態
から加熱し、温度Ｔ₃ （以下、白濁化温度と呼ぶ）以上
に達すると半透明状態になる。この状態から冷却し始め
ると、しばらく半透明状態を維持するが、ある温度から
急激に白濁化し始め、室温Ｔ_R まで冷却すると完全な白
濁状態となる。この白濁状態は、室温において安定に保
たれる（図１において熱履歴は→→→→と表
される。図２では、Ｄ→Ｂ→Ａと表される。）。

【００１２】以上説明したように、本発明の可逆性示温
材の室温における光学状態は、該可逆性示温材を最高何
度まで加熱するか、という違いによって透明状態および
白濁状態を任意に選択することができるというものであ
る。すなわち、透明化温度幅に加熱するか、または白濁
化温度まで加熱するかによって光学状態を任意に選択す
ることができる。

【００１３】透明化温度幅が８０℃〜１１０℃であり、
白濁化温度が１１０℃以上である可逆性示温材を加熱し
て透明状態とし、これを変圧器の発熱箇所のような被測
定部に添付し、変圧器に通電した場合について以下に説
明する。変圧器に通電するとその電力損失のため発熱
し、変圧器の温度はあるところまで上昇する。通電が終
了して変圧器が充分に冷却された後、該可逆性示温材が
透明状態であれば、変圧器は透明化温度幅、つまり８０
℃〜１１０℃に加熱されたということが判る。また、白
濁状態であれば白濁化温度、つまり１１０℃以上に加熱
されたことが判る。

【００１４】本発明の示温層に使用される有機高分子樹
脂としては、透明性が良く、機械的強度に優れ、成膜性
の良いものが好ましい。また、この有機高分子樹脂を選
択することにより、例えば、塩化ビニル−酢酸ビニル共
重合体等の熱可塑性樹脂を用いると上記高温加熱タイプ
の特性が得られ、スチレン−ブタジエン共重合体のよう
な熱可塑性エラストマーを用いた時には上記低温加熱タ
イプの特性が得られる。有機高分子樹脂の具体例として
は、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−ビニルアルコール共重合
体、塩化ビニル−酢酸ビニル−マレイン酸共重合体、塩
化ビニル−酢酸ビニル−リン酸エステル共重合体、塩化
ビニル−アクリレート共重合体、ポリ塩化ビリニデン、
塩化ビリニデン−塩化ビニル共重合体、塩化ビニリデン
−アクリロニトリル共重合体、ポリエステル樹脂、ポリ
アミド樹脂、アクリル樹脂、シリコーン樹脂、スチレン
ーブタジエン共重合体、トランスポリイソプレン、無定
形エチレンープロピレン、ポリビニルブチラール等が好
ましい。

【００１５】本発明の示温層に含まれる有機低分子物質
としては、融点が５０℃〜１００℃の長鎖アルキル基含
有化合物（以下低融点有機低分子物質と呼ぶ）および融
点が１００℃〜１６０℃のアルキル基含有化合物（以下
高融点有機低分子物質と呼ぶ）の混合物が使用される。
低融点有機低分子物質は、炭素数１４〜５０の長鎖アル
キル基を含む脂肪酸、アルコール、エステル、アミド、
ケトン化合物等から融点により選ばれる。具体的には、
パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、モンタン酸等
の脂肪酸、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコー
ル、Ｃ３０アルコール、Ｃ５０アルコール等のアルコー
ル、ステアリン酸ステアリル、ステアリン酸ベヘニル、
ベヘニン酸ベヘニル、モンタン酸ベヘニル、ステアリン
酸Ｃ３０アルコール、ベヘニン酸Ｃ３０アルコール、ス
テアリン酸Ｃ５０アルコール、ベヘニン酸Ｃ５０アルコ
ールエステル、エイコサジ酸ステアリルアルコールジエ
ステル等のエステル、パルミチン酸アミド、ステアリン
酸アミド、ベヘン酸アミド、オレイン酸アミド、Ｎ−ス
テアリルステアリン酸アミド、Ｎ−オレイルパルミチン
酸アミド、Ｎ−ステアリルエルカ酸アミド、Ｎ−ステア
リルオレイン酸アミド等のアミド、ジステアリルケト
ン、ジベヘニルケトン等のケトンを例示できるが、これ
らに限定されることはない。さらに、これらの長鎖アル
キル基含有化合物は１種のみで使用してもよいが、２種
以上を使用することもできる。

【００１６】一方高融点有機低分子物質としては、飽和
脂肪酸ビスアミド、飽和脂肪族ジカルボン酸、あるいは
ステアリン酸アミド、ベヘン酸アミド等の飽和脂肪酸モ
ノアミド類、メチロールステアリン酸アミド等のメチロ
ールアミド類、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、
Ｎ、Ｎ’−ジオレイルアジピン酸アミド等の不飽和脂肪
酸ビスアミド類、ｍ−キシリレンビスステアリン酸アミ
ド等の芳香族系ビスアミド類、Ｎ−ステアリル−Ｎ’−
ステアリル尿素等の置換尿素類等から、融点が１００℃
〜１６０℃の範囲にあるものが使用できる。このうち、
飽和脂肪族ビスアミド、および飽和脂肪族ジカルボン酸
が好適である。

【００１７】飽和脂肪族ビスアミドとは長鎖飽和脂肪族
とアルキレンジアミンとの酸アミド、あるいは飽和脂肪
族ジカルボン酸と長飽和脂肪族アミンとの酸アミドを意
味する。具体的には、次のものが挙げられる。 エチレンビスステアリン酸アミド 融点 １４３℃ （Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₂ ）₂ エチレンビスベヘン酸アミド 融点 １４１℃ （Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₂ ）₂ ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド 融点 １４６℃ （Ｃ₁₇Ｈ₃₅ＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₂ ）₆ ヘキサメチレンビスベヘン酸アミド 融点 １４３℃ （Ｃ₂₁Ｈ₄₃ＣＯＮＨ）₂ （ＣＨ₂ ）_６ Ｎ，Ｎ’−ジステアリルアジピン酸アミド 融点 １４４℃ （Ｃ_１８Ｈ₃₇ＮＨＣＯ）₂ （ＣＨ₂ ）₄ Ｎ，Ｎ’−ジステアリルエイコサンジ酸アミド 融点 １２８℃ （Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯ）₂ （ＣＨ₂ ）₁₈ Ｎ，Ｎ’−ジステアリルセバシン酸アミド 融点 １３８℃ （Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯ）₂ （ＣＨ₂ ）₈ Ｎ，Ｎ’−ジラウリルドデカンジ酸アミド 融点 １３８℃ （Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣＯ）₂ （ＣＨ₂ ）₁₀ Ｎ，Ｎ’−ジラウリルエイコサンジ酸アミド 融点 １３０℃ （Ｃ₁₂Ｈ₂₅ＮＨＣＯ）₂ （ＣＨ₂ ）₁₈ Ｎ，Ｎ’−ジステアリルドデカンジ酸アミド 融点 １３０℃ （Ｃ₁₈Ｈ₃₇ＮＨＣＯ）₂ （ＣＨ₂ ）₁₀ またジカルボン酸としては次のものが挙げられる。 アジピン酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₄ ＣＯＯＨ 融点 １５３℃ ピメリン酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₅ ＣＯＯＨ 融点 １０５℃ スベリン酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₆ ＣＯＯＨ 融点 １４０℃ アゼライン酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₇ ＣＯＯＨ 融点 １０７℃ セバシン酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₈ ＣＯＯＨ 融点 １３３℃ ウンデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₉ ＣＯＯＨ 融点 １１１℃ ドデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₀ＣＯＯＨ 融点 １２８℃ トリデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₁ＣＯＯＨ 融点 １１３℃ テトラデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₂ＣＯＯＨ 融点 １２５℃ ペンタデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₃ＣＯＯＨ 融点 １１５℃ ヘキサデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₄ＣＯＯＨ 融点 １２５℃ ヘプタデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₅ＣＯＯＨ 融点 １１８℃ オクタデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₆ＣＯＯＨ 融点 １２５℃ ノナデカンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₇ＣＯＯＨ 融点 １１９℃ エイコサンジ酸 ＨＯＯＣ（ＣＨ₂ ）₁₈ＣＯＯＨ 融点 １２０℃ なおこれらの高融点有機低分子物質は、１種類使用して
もよいが、２種類以上用いてもよい。

【００１８】上記低融点有機低分子物質に高融点有機低
分子物質を添加すると、透明化温度幅Ｔｗの上限Ｔ2 を
高温側にシフトさせることができ、その結果、透明化温
度幅Ｔｗが広くなる。また、高融点有機低分子物質の添
加量を加減することで、白濁化温度、あるいは透明化温
度幅を自由にコントロールすることができる。一般に、
有機低分子物質として低融点有機低分子物質と高融点有
機低分子物質とからなる混合物を使用すると、透明化温
度幅Ｔｗの下限は低融点有機低分子物質の融点より数℃
低くなる。すなわち、低融点有機低分子物質と高融点有
機低分子物質とを適宜選択することで、透明化温度範囲
および透明化温度幅をコントロールすることができる。

【００１９】本発明において、上記低融点有機低分子物
質と高融点有機低分子物質との配合割合は、重量比で９
８：２〜５０：５０の範囲であることが好ましい。高融
点有機低分子物質の有機低分子物質全体に占める割合が
２重量％以下になると透明化温度幅幅の拡大に対して効
果が得られず、一方、５０重量％よりも高くなると白濁
の程度が悪化するため好ましくない。

【００２０】上記有機高分子樹脂中に分散させる有機低
分子物質の配合量は、有機高分子樹脂１００重量部に対
して、低融点有機低分子物質と高融点有機低分子物質と
を合わせて５重量部〜１００重量部の範囲であることが
好ましく、特に１０重量部〜５０重量部の範囲にあるこ
とが好ましい。有機低分子物質の量が５重量部未満の場
合、可逆性示温材の白濁化が充分でなく良好なコントラ
ストを得ることかできず、逆に１００重量部より多いと
可逆性示温材の成膜性が悪化するので好ましくない。

【００２１】さらに、本可逆性示温材の示温層には、例
えば可塑剤、界面活性剤等の添加剤を必要に応じて添加
することもできる。これらを添加することによって、透
明状態の可逆性示温材の透明度を向上させ、透明化温度
幅を広げる効果がある。例えば可塑剤としては、リン酸
トリブチル、リン酸トリ−２−エチルエキシル、リン酸
トリフェニル、リン酸トリクレジル、オレイン酸ブチ
ル、フタル酸ジメチル、フタル酸ジエチル、フタル酸ジ
ブチル、フタル酸ジヘプチル、フタル酸ジ−ｎ−オクチ
ル、フタル酸ジ−２−エチルヘキシル、フタル酸ジイソ
ノニル、フタル酸ジオクチルデシル、フタル酸ジイソデ
シル、フタル酸ブチルベンジル、アジピン酸ジブチル、
アジピン酸ジ−ｎ−ヘキシル、アジピン酸ジ−２−エチ
ルヘキシル、アゼライン酸ジ−２−エチルヘキシル、セ
バシン酸ジブチル、セバシン酸ジ−２−エチルヘキシ
ル、ジエチレングリコールジベンゾエート、トリエチレ
ングリコールジ−２−エチルブチラート等を例示でき
る。また、界面活性剤としては多価アルコール高級脂肪
酸エステル、多価アルコール高級アルキルエーテル、高
級アルコール、高級アルキルフェノール、高級脂肪酸高
級アルキルアミン、高級脂肪酸アミド、高級アルキルベ
ンゼンスルフォン酸のＮａ、Ｃａ、ＢａまたはＭｇ塩等
を例示できる。しかしながら、上記物質は一例であっ
て、これらに限定されるものではない。

【００２２】本発明の可逆性示温材に用いる支持体とし
ては、ポリ塩化ビニル、ポリエステル、ポリカーボネー
ト等の合成樹脂フィルム、紙、金属箔、金属板、ガラス
等が使用できる。また、それらの表面または裏面に着色
層を設けたり、着色顔料を混練した合成樹脂フィルム等
を使用することができる。さらに、表面または裏面に光
反射層として金属箔を貼り付けたり、金属蒸着層を設け
たりすることも可能である。なお、示温層が充分にその
形状を保持できるだけの力学的強度を有するものであれ
ば、支持体を用いず単独で使用することもできる。

【００２３】以下、本発明の可逆性示温材の製造方法に
ついて説明する。まず、示温層の製造方法について説明
する。本発明における可逆性示温材の示温層は、有機高
分子樹脂と、低融点有機低分子物質と、高融点有機低分
子物質とを溶剤に溶解、または分散させた塗液を支持体
の上に塗布、印刷、またはそのほかの方法で成膜するこ
とにより設けることができる。上記溶液を塗布すること
により示温層を成膜した場合、示温層の膜厚は１μｍ以
上が好ましく、特に３〜６０μｍの範囲がより好まし
い。厚さが１μｍよりも薄いと示温層の白濁度が充分で
はなく、６０μｍより厚いと透明度が悪化するため好ま
しくない。

【００２４】形成される示温層において、有機低分子物
質は前記高分子樹脂中に粒子状に分散された状態で存在
する。また、有機低分子物質の粒径はおよそ０．５〜２
μｍの範囲に分布している。

【００２５】本発明の可逆性示温材は、必要に応じて、
例えば以下に述べる層構成をとることができる。図３か
ら１０は、これらを概略的に示した図である。しかしな
がら、層構成については使用目的、使用状況、使用場所
等によりさまざまな形態を取ることができ、以下に例示
するものが全てでないことは言うまでもない。図３は、
支持体上に示温層を設けた２層構造を持つ例を示す図で
ある。この場合示温層は支持体上に塗工してもよいし、
転写、あるいは張り合わせて作成することもできる。ま
た、離型性のある支持体の表面に塗工し、ついで剥離し
て示温層のみで使用することも可能である。

【００２６】図４、５は透明化温度幅、白濁化温度の異
なる数種の示温層を同一支持体上に設けた場合の示温材
を示す図であり、これにより正確に熱履歴を知ることが
できる。図４では各示温層を積層した構造を有するもの
であり、各層の白濁化温度が異なるから非測定部の温度
が高いと白濁化する層が多くなり、白濁度が増し、逆に
被測定部の温度が低いと白濁化する層が少ないことから
白濁度が低下するため、ある温度範囲で段階的に白濁度
が変化する。したがって、温度分布が濃淡となって可視
化することができ便利である。また、図５は支持体の上
に各示温層を各々別の位置に並べて設置したものであ
り、どの示温層が透明化または白濁化するかで示温材の
到達温度を知ることができるものである。

【００２７】図６は透明状態と白濁状態とのコントラス
トを向上させるための反射層として金属層が設けられた
示温材を示す概略図である。この金属層は金属箔または
蒸着膜として設けることができ、Ａｌ、Ｚｎ、Ｓｎ、Ａ
ｇ、Ａｕ等が好ましい。

【００２８】図７は温度等の文字が印刷された場合の示
温材を示す概略図である。この示温材が透明化温度幅に
加熱された場合、加熱冷却後示温層が透明化することで
その文字が見え、より便利である。また、白濁化温度よ
り高い温度になるまで加熱された場合示温層は白濁する
ため、文字と下地とのコントラストがなくなり、見かけ
上文字が消失することになる。つまり、印刷された文字
は示温層によって隠ぺいされることになる。図７に示さ
れた示温材は、金属蒸着層の上に示温層を設け、その上
に白い文字を印刷したものであるが、この文字は示温層
の下に設けることもできる。さらに、文字の色は白であ
る必要はない。

【００２９】図８は保護層が設けられた示温材を示す概
略図である。この保護層は示温層を保護するために示温
層の表面に積層された層であり、例えばシリコーン樹
脂、アクリル樹脂、アルキッド樹脂等、あるいは光硬化
性または電子線硬化性のウレタン−アクリレート樹脂等
の耐熱性の高い樹脂を主成分として設けることができ
る。また上記成分の他に、示温材の表面性、たとえば撥
水性を向上させる等の目的でシリコーン等の添加剤を加
えることもできる。

【００３０】図９は、示温層と上記保護層との間に中間
層が設けられた示温材を示す概略図である。この中間層
は、示温層中の有機低分子物質が他の層へ移行するのを
防止するため、示温層と保護層との接着性を高めるた
め、あるいは示温層上の厚さを増すことにより示温層へ
の熱的または機械的ダメージをやわらげること等を目的
として設けられる。

【００３１】図１０は、被測定部に可逆性示温材を固定
するために粘着層または磁石を用いた場合を示す概略図
である。粘着層または磁石は、通常支持体／示温層の支
持体側に設けるが、支持体が透明なものである場合は、
示温層の上に粘着材や磁石を設けてもよい。

【００３２】

【実施例】以下、実施例によって本発明の可逆性示温材
をより詳しく説明する。なお、実施例中「部」とは「重
量部」を示すものとする。

【００３３】（実施例１）厚さが５０μｍである透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムの片面に、アルミニ
ウムを蒸着したものを支持体として、下記組成からなる
示温層用の塗料を支持体のアルミニウム蒸着面の反対側
にワイヤーバーを用いて塗布した。乾燥した後、厚さが
１０μｍである示温層が形成された。 モンタン酸ベヘニル（融点：８０℃） ９５部 Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミド（融点：１３０℃） ５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３００部 テトラヒドロフラン １６００部 なお、上記モンタン酸ベヘニルは低融点有機低分子物質
として、Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミドは
高融点有機低分子物質として含有させた。

【００３４】このようにして本実施例の可逆性示温材を
形成した後、熱傾斜試験機を用いて所定の温度に熱せら
れたヒートブロックを圧力４００ｇ／ｍ² で、１秒間、
得られた可逆性示温媒体のサンプルに押し付け、示温層
が何℃で透明化、白濁化するかを測定した。具体的に
は、ヒートブロックが押し付けられた部分が透明化し、
示温層の下のアルミニウム蒸着面が金属光沢を放つ温度
幅を透明化温度幅として測定した。

【００３５】（実施例２）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミドを５部含有
させたのに対して、４部含有させた以外は実施例１と同
じ方法で示温層を形成して可逆性示温材を得、その透明
化温度幅を測定した。

【００３６】（実施例３）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミドを５部含有
させたのに対して、３部含有させた以外は実施例１と同
じ方法で示温層を形成して可逆性示温材を得、その透明
化温度幅を測定した。

【００３７】（実施例４）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミドを５部含有
させたのに対して、２部含有させた以外は実施例１と同
じ方法で示温層を形成して可逆性示温材を得、その透明
化温度幅を測定した。

【００３８】（比較例１）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミドを５部含有
させたのに対して、１部含有させた以外は実施例１と同
じ方法で示温層を形成して可逆性示温材を得、その透明
化温度幅を測定した。

【００３９】（比較例２）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミドを５部含有
させたのに対して、６０部含有させた以外は実施例１と
同じ方法で示温層を形成して可逆性示温材を得、その透
明化温度幅を測定した。

【００４０】（実施例５）実施例における塗料組成を下
記のものに変えた以外はすべて実施例１と同様の操作を
行った。 ステアリン酸（融点：６５℃） ７５部 スベリン酸（融点：１４０℃） ２５部 塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体 ３５０部 テトラヒドロフラン １８００部 なお、上記ステアリン酸は低融点有機低分子物質とし
て、スベリン酸は高融点有機低分子物質として含有させ
た。

【００４１】（比較例３）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ、Ｎ’−ジステアリルドデカンジ酸アミド（融点：１
３０℃）を５部含有させたのに対して、Ｎ−ステアリル
ステアリン酸アマイド（融点：９４℃）を５部含有させ
たた以外は実施例１と同じ方法で示温層を形成して可逆
性示温材を得、その透明化温度幅を測定した。

【００４２】（比較例４）実施例１では示温層塗料中に
Ｎ、Ｎ’−ジステアリルドデカンジ酸アミド（融点：８
０℃）を５部含有させたのに対して、ヘキサメチレンビ
スステアリル尿素（融点：１７３℃）を５部含有させた
以外は実施例１と同じ方法で示温層を形成して可逆性示
温材を得、その透明化温度幅を測定した。

【００４３】（比較例５）実施例１では示温層塗料中に
モンタン酸ベヘニル（融点：８０℃）を９５部含有させ
たのに対して、Ｎ−オレイルオレイン酸アマイド（融
点：４５℃）を９５部含有させた以外は実施例１と同じ
方法で示温層を形成して可逆性示温材を得、その透明化
温度幅を測定した。

【００４４】（比較例６）実施例１では示温層塗料中に
モンタン酸ベヘニル（融点：８０℃）を９５部含有させ
たのに対して、ステアリン酸アマイド（融点：１０７
℃）を９５部含有させた以外は実施例１と同じ方法で示
温層を形成して可逆性示温材を得、その透明化温度幅を
測定した。

【００４５】透明化温度幅、および白濁化温度を測定し
た結果を表１に示す。

【００４６】表１の測定結果によれば、高融点有機低分
子物質であるＮ，Ｎ′−ジステアリルドデカンジ酸アミ
ドの添加量を調整することで容易に透明化温度幅、白濁
化温度を変えることができることがわかる。これによっ
て、特性の異なる示温材を作成することができる。特
に、実施例１から実施例５と、比較例１および２とを比
較すると判るように、本実施例の可逆性示温材には、モ
ンタン酸ベヘニル９５部に対してＮ，Ｎ′−ジステアリ
ルドデカンジ酸アミドの含有量が２部〜５０部となるよ
うに両者が含有されているので、本実施例の可逆性示温
材は透明状態および白濁状態を取ることができ、かつ比
較例の可逆性示温材と比較して透明化温度幅が広い。

【００４７】さらに、実施例１から実施例５と、比較例
３から比較例６とを比較する。比較例の可逆性示温材は
有機低分子物質として、低融点有機低分子物質は５０℃
〜１００℃の範囲に、高融点有機低分子物質は１００℃
〜１６０℃の範囲にそれぞれ融点がないものを選んだ示
温材であるが、いずれも透明化温度幅が極端に狭いかも
しくは白濁化しなかった。一方、本実施例の可逆性示温
材は融点が上記範囲内にあるモンタン酸ベヘニルと、
Ｎ、Ｎ’−ジステアリルドデカンジ酸アミドとを含有さ
せて有機低分子物質として使用しているので、透明化温
度幅を有しており、しかもそれが広い。

【００４８】また、実施例１と実施例５との測定結果を
比較すると、低融点有機低分子物質をモンタン酸ベヘニ
ル（融点：８０℃）からステアリン酸（融点：６５℃）
に変更するだけで、透明化温度幅の下限が１５℃下がっ
ており、透明化温度幅の下限の値は、低融点有機低分子
物質に大きく依存していることが判る。

【００４９】次に、「透明化温度幅に加熱→冷却→白濁
化温度に加熱→冷却」を１サイクルとし５０サイクル繰
り返し行うことにより、得られた可逆性示温材の耐久性
について調べた。その結果、本実施例の可逆性示温材の
透明化温度幅、白濁化温度には全く変化はなく、透明状
態、白濁状態についても目視での確認ではあるが、変化
は認められず、耐久性の高いことが分かった。

【００５０】また、室温での保存性を調べるため、加熱
冷却直後の状態と４８時間保存後の状態とを目視にて確
認し、熱履歴の記録が残っているかどうか調べたが、本
実施例の可逆性示温材は長時間の保存でも、保存前後の
記録状態に違いは見られなく、非常に優れた保存性を有
していることが判った。

【００５１】次に、様々な層構成の可逆性示温材につい
て実施例をもとに説明する。 （実施例６）厚さが５０μｍである透明ポリエチレンテ
レフタレートフィルムを支持体とし、ついでその支持体
上にアルミ蒸着を施して金属層を形成し、その上に実施
例１〜４で用いた示温層用塗料をそれぞれ乾燥後の示温
層の厚さが１０μｍとなるように塗工し、透明化温度幅
および白濁化温度の異なる示温層が積層された本実施例
の可逆性示温材を作成した。ついで熱傾斜試験機を用い
て、得られた可逆性示温材を加熱温度を様々に変え、加
熱冷却後の白濁度を調べた。白濁度は、マクベス濃度計
ＲＤ−９１４にて測定した。その結果を表２に示す。

【００５２】（実施例７）厚さが５０μｍである透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムを支持体とし、アル
ミ蒸着を施して金属層を形成し、その上に実施例３で用
いた示温層用塗料を乾燥後の示温層が４０μｍの厚さに
なるよう塗工し、本実施例の可逆性示温材を作成した。
この可逆性示温材の白色度を、実施例６と同様に測定し
た。結果を、表２に示す。

【００５３】以下、余白。 なお、表２中の可逆性示温材の冷却後の光学状態を示す
数値は、大きいほど透明で、小さいほど白いことを示し
ている。

【００５４】表２から判るように、実施例６、および実
施例７の可逆性示温材は、透明化温度幅や白濁化温度幅
の異なる示温層を重ねて用いているので、白濁度を段階
的に変化させることができ、ある特定の温度一点だけの
変化でなく、ある温度範囲内での白色度を変化させるこ
とができる。

【００５５】（実施例８）厚さが５０μｍである透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムを支持体として用
い、その上にアルミニウムの金属層を設け、その上に実
施例１で用いた示温層用塗料を乾燥後の示温層の厚さが
１０μｍとなるように塗工し示温層（透明化温度幅：７
７．５℃〜１１５．０℃、白濁化温度：１１５．０℃以
上）を得た。さらにその上に、「巴川」という文字形に
アルミニウムを蒸着させて、本実施例の可逆性示温材を
作成した。得られた可逆性示温材を９０℃のオーブンで
熱した後冷却させた状態と、１２０℃のオーブンで熱し
た後冷却させた状態とを比較した。

【００５６】（実施例９）厚さが５０μｍである透明ポ
リエチレンテレフタレートフィルムを支持体とし、その
上にアルミニウムを蒸着させて金属層を設け、その上に
白い文字で「製紙所」と印刷し、さらにその上に実施例
１で用いた示温層用塗料を乾燥後の示温層の厚さが１０
μｍとなるように塗工して示温層（透明化温度幅：７
７．５℃〜１１５．０℃、白濁化温度：１１５．０℃以
上）を設け、本実施例の可逆性示温材を作成した。得ら
れた可逆性示温材を、実施例８と同様に、９０℃のオー
ブンで熱した後冷却させた状態と、１２０℃のオーブン
で熱した後冷却させた状態とを比較した。

【００５７】実施例８については、９０℃に加熱された
ものは透明化してしまいアルミ地となり、アルミ蒸着で
書かれた「巴川」の文字は見えなくなってしまった。一
方、１２０℃に加熱されたものは、示温層が白濁化し
「巴川」の文字が白地にはっきりと浮かび上がった。そ
の文字の視認性は非常に良かった。実施例９は、実施例
８と異なり、透明化することにより文字のでてくるもの
であり、９０℃に加熱されたものは「製紙所」の文字が
確認できるが、１２０℃に加熱されたものは、文字が隠
ぺいされ確認できなかった。これらの実験結果から、本
実施例の文字が印刷された可逆性示温材では、その印刷
された文字をはっきりと認識できることが判った。

【００５８】

【発明の効果】本発明の可逆性示温材は、支持体上に、
有機高分子樹脂中に有機低分子物質を微粒子状に分散さ
せてなる示温層を設けた可逆性示温材であって、上記有
機低分子物質が、融点が５０℃〜１００℃である長鎖ア
ルキル基含有化合物の少なくとも１種と、融点が１００
℃〜１６０℃であるアルキル基含有化合物の少なくとも
１種とが９８：２〜５０：５０の割合で混合されている
物質であることを特徴とする可逆性示温材なので、透明
化温度幅を容易にコントロールできる。したがって、本
発明の可逆性示温材は使用状況に応じて、所望の温度に
対して作用し、それを記録して示すことができるので、
使用状況が限定されず、広範囲にわたって使用すること
ができる。

【図面の簡単な説明】

【図１】高温加熱タイプの可逆性示温材に対する加熱温
度と透明率との関係を示す状態図である。

【図２】低温加熱タイプの可逆性示温材に対する加熱温
度と透明率との関係を示す状態図である。

【図３】支持体を有する可逆性示温材を示す断面概略図
である。

【図４】白濁化温度が異なる示温層を複数積層した可逆
性示温材を示す断面概略図である。

【図５】白濁化温度が異なる複数の示温層を同一支持体
上に別々に設けた可逆性示温材を示す平面概略図であ
る。

【図６】金属層を有する可逆可逆性示温材を示す断面概
略図である。

【図７】文字が印刷された可逆性示温材を示す断面概略
図である。

【図８】保護層を有する可逆性示温材を示す断面概略図
である。

【図９】中間層を有する可逆性示温材を示す断面概略図
である。

【図１０】粘着層を有する可逆性示温材を示す断面概略
図である。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 鈴木 武 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会社 巴川製紙所情報メディア事業部内 (72)発明者 東 健策 静岡県静岡市用宗巴町３番１号 株式会社 巴川製紙所情報メディア事業部内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、有機高分子樹脂中に有機低
   分子物質を微粒子状に分散させてなる示温層を設けた可
   逆性示温材であって、 上記有機低分子物質が、融点が５０℃〜１００℃である
   長鎖アルキル基含有化合物の少なくとも１種と、融点が
   １００℃〜１６０℃であるアルキル基含有化合物の少な
   くとも１種とが９８：２〜５０：５０の割合で混合され
   ている物質であることを特徴とする可逆性示温材。
2. 【請求項２】 前記融点が１００℃〜１６０℃である長
   鎖アルキル基含有化合物が少なくとも飽和脂肪族ビスア
   ミドまたは飽和脂肪族ジカルボン酸であることを特徴と
   する請求項１記載の可逆性示温材。
3. 【請求項３】 透明化温度域または白濁化温度がそれぞ
   れ異なる請求項１および請求項２に記載の示温層が複数
   積層されていることを特徴とする可逆性示温材。