JPH07278100A - ２−アミノチオフェノール類の製造方法 - Google Patents
２−アミノチオフェノール類の製造方法Info
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- JPH07278100A JPH07278100A JP9051894A JP9051894A JPH07278100A JP H07278100 A JPH07278100 A JP H07278100A JP 9051894 A JP9051894 A JP 9051894A JP 9051894 A JP9051894 A JP 9051894A JP H07278100 A JPH07278100 A JP H07278100A
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Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【構成】式（１）の２−アミノベンゾチアゾール類をア
ルカリ加水分解する際に、エチレングリコールを共存さ
せて加水分解反応を行うことによる、式（２）の２−ア
ミノチオフェノール類の製造方法。 （Ｒは、水素，ハロゲン，ニトロ基，メチル基であ
る。） 【効果】２−アミノベンゾチアゾール類をアルカリ加水
分解する際に、エチレングリコール以外の添加では、反
応が終了せず未反応物が残存し、あるいは高温反応や、
反応時間を長くする必要があるため、不純物の副生が見
られる。エチレングリコールを添加することにより比較
的緩和な条件下で反応を終結させることができ、しか
も、目的反応物を高純度および高収率で得ることができ
る。
ルカリ加水分解する際に、エチレングリコールを共存さ
せて加水分解反応を行うことによる、式（２）の２−ア
ミノチオフェノール類の製造方法。 （Ｒは、水素，ハロゲン，ニトロ基，メチル基であ
る。） 【効果】２−アミノベンゾチアゾール類をアルカリ加水
分解する際に、エチレングリコール以外の添加では、反
応が終了せず未反応物が残存し、あるいは高温反応や、
反応時間を長くする必要があるため、不純物の副生が見
られる。エチレングリコールを添加することにより比較
的緩和な条件下で反応を終結させることができ、しか
も、目的反応物を高純度および高収率で得ることができ
る。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】この発明は、医薬、農薬および有
機化学の中間体原料として有用な化合物である２−アミ
ノチオフェノール類の製造方法に関する。
機化学の中間体原料として有用な化合物である２−アミ
ノチオフェノール類の製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来の、２−アミノチオフェノール類の
製造方法として、２−アミノベンゾチアゾールを水酸化
カリウムにより加水分解する方法が、米国特許 第３１
０２１４２号に開示されている。この方法は、原料の入
手はしやすいものの、加水分解温度が２００〜２８０℃
と高いため、経済的でないばかりか、反応自体も収率に
おいて不充分であるので、反応終了後に未反応の原料を
除く必要があるなど、工業的、経済的に不利である。
製造方法として、２−アミノベンゾチアゾールを水酸化
カリウムにより加水分解する方法が、米国特許 第３１
０２１４２号に開示されている。この方法は、原料の入
手はしやすいものの、加水分解温度が２００〜２８０℃
と高いため、経済的でないばかりか、反応自体も収率に
おいて不充分であるので、反応終了後に未反応の原料を
除く必要があるなど、工業的、経済的に不利である。
【０００３】また、グリコール類を有機反応の促進剤と
して添加する例として、特許公開昭５２−１１１５０１
号がある。この方法によればエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールなどを添加している。
して添加する例として、特許公開昭５２−１１１５０１
号がある。この方法によればエチレングリコール、ポリ
エチレングリコールなどを添加している。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】この発明は、従来の問
題に着目してなされたもので、従来法よりも簡便な方法
で、しかも高純度かつ、高収率で工業的に有利な２−ア
ミノチオフェノール類の製造方法について開示する。
題に着目してなされたもので、従来法よりも簡便な方法
で、しかも高純度かつ、高収率で工業的に有利な２−ア
ミノチオフェノール類の製造方法について開示する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明は、化３で表わさ
れる２−アミノベンゾチアゾール類をアルカリ加水分解
する際に、エチレングリコールを共存させて加水分解反
応を行うことを特徴とする、化４で表わされる２−アミ
ノチオフェノール類の製造方法であり、この方法におい
て、化４で表わされる２−アミノチオフェノール類が高
純度かつ、高収率で生成されるものである。（化３，化
４において、Ｒは、水素，ハロゲン，ニトロ基，メチル
基である。）
れる２−アミノベンゾチアゾール類をアルカリ加水分解
する際に、エチレングリコールを共存させて加水分解反
応を行うことを特徴とする、化４で表わされる２−アミ
ノチオフェノール類の製造方法であり、この方法におい
て、化４で表わされる２−アミノチオフェノール類が高
純度かつ、高収率で生成されるものである。（化３，化
４において、Ｒは、水素，ハロゲン，ニトロ基，メチル
基である。）
【０００６】
【化３】
【０００７】
【化４】
【０００８】本発明は、先行文献と異なり、ポリエチレ
ングリコール等でも反応は促進されるべきところ、本反
応においてはポリエチレングリコールの添加は、有効と
言えず、エチレングリコールのみに反応の特異性を見出
したことに特徴がある。本発明で用いられるアルカリと
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウムの１種もしくは２種以上のものが選ばれる。
ングリコール等でも反応は促進されるべきところ、本反
応においてはポリエチレングリコールの添加は、有効と
言えず、エチレングリコールのみに反応の特異性を見出
したことに特徴がある。本発明で用いられるアルカリと
しては、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム、水酸化リ
チウムの１種もしくは２種以上のものが選ばれる。
【０００９】さらに、水とエチレングリコールからなる
溶媒中におけるエチレングリコールの量は、全溶媒量の
１〜８０％の添加が好ましく、さらに好ましくは、５〜
５０％である。１％未満ではエチレングリコールの添加
物としての反応促進効果が弱く、また８０％以上では、
相対的に水の濃度が低くなるので、加水分解速度が遅く
なる傾向がある。
溶媒中におけるエチレングリコールの量は、全溶媒量の
１〜８０％の添加が好ましく、さらに好ましくは、５〜
５０％である。１％未満ではエチレングリコールの添加
物としての反応促進効果が弱く、また８０％以上では、
相対的に水の濃度が低くなるので、加水分解速度が遅く
なる傾向がある。
【００１０】また、加水分解反応の温度は、８０〜１５
０℃で行うことが好ましく、さらに好ましくは、１１０
〜１３０℃である。８０℃以下では加水分解効率が悪
く、１５０℃以上では反応の不純物の副生などが見られ
る。
０℃で行うことが好ましく、さらに好ましくは、１１０
〜１３０℃である。８０℃以下では加水分解効率が悪
く、１５０℃以上では反応の不純物の副生などが見られ
る。
【００１１】
【作用】この発明において、化４で表わされる２−アミ
ノチオフェノール類の合成反応において、たとえば前記
の米国特許 第３１０２１４２号と異なり、加水分解反
応を促進する添加物として、エチレングリコールを添加
することにより、反応を完結させることは、この発明に
よって初めて得られた知見であり、この点に本発明の意
義が存在する。
ノチオフェノール類の合成反応において、たとえば前記
の米国特許 第３１０２１４２号と異なり、加水分解反
応を促進する添加物として、エチレングリコールを添加
することにより、反応を完結させることは、この発明に
よって初めて得られた知見であり、この点に本発明の意
義が存在する。
【００１２】加水分解の反応の温度が８０〜１５０℃と
緩和な条件での反応であるため合成物の分解や、不純物
の副生も最小限に押さえられ目的物の収率も高く、反応
が完全に進行しているために未反応物の分離の必要性が
なく、また反応添加物のエチレングリコール、アルカリ
が水溶性であるため、得られた目的物を水洗することに
より高純度品が得られるなどの特徴も有している。
緩和な条件での反応であるため合成物の分解や、不純物
の副生も最小限に押さえられ目的物の収率も高く、反応
が完全に進行しているために未反応物の分離の必要性が
なく、また反応添加物のエチレングリコール、アルカリ
が水溶性であるため、得られた目的物を水洗することに
より高純度品が得られるなどの特徴も有している。
【００１３】
［実施例 １］２−アミノベンゾチアゾール ６６ｇ、
水 ４０ｇ、水酸化カリウム ７３ｇ、エチレングリコ
ール １０ｇを加え、１５時間 １２５℃で加熱攪拌し
た。反応後これを３０℃まで冷却し、１００ｍｌの水で
希釈後、濾過し、塩酸で中和後さらにトルエンで抽出し
た。得られたトルエン抽出液のトルエンを減圧下で留去
させ、つぎに３０ｍｍＨｇ、１２５℃で、真空蒸留を行
い、２−アミノチオフェノール ５４．２ｇ（理論収率
の８９．４％）を得た。目的物のガスクロマトグラフィ
ー分析での純度は９９．１％であった。
水 ４０ｇ、水酸化カリウム ７３ｇ、エチレングリコ
ール １０ｇを加え、１５時間 １２５℃で加熱攪拌し
た。反応後これを３０℃まで冷却し、１００ｍｌの水で
希釈後、濾過し、塩酸で中和後さらにトルエンで抽出し
た。得られたトルエン抽出液のトルエンを減圧下で留去
させ、つぎに３０ｍｍＨｇ、１２５℃で、真空蒸留を行
い、２−アミノチオフェノール ５４．２ｇ（理論収率
の８９．４％）を得た。目的物のガスクロマトグラフィ
ー分析での純度は９９．１％であった。
【００１４】［実施例 ２］６−クロル−２−アミノベ
ンゾチアゾール ８１ｇ、水 ４０ｇ、水酸化カリウム
７３ｇ、エチレングリコール １０ｇを加え、１５時
間 １２５℃で加熱攪拌した。反応後これを３０℃まで
冷却し、１００ｍｌの水で希釈後、濾過し、塩酸で中
和、結晶化させ、さらに得られた結晶を水で洗浄後、乾
燥し、５−クロル−２−アミノチオフェノール ６４．
２ｇ（理論収率の９１．７％）を得た。目的物のガスク
ロマトグラフィー分析での純度は、９９．２％、ｍ．
ｐ．７７．０〜７９．５℃であった。
ンゾチアゾール ８１ｇ、水 ４０ｇ、水酸化カリウム
７３ｇ、エチレングリコール １０ｇを加え、１５時
間 １２５℃で加熱攪拌した。反応後これを３０℃まで
冷却し、１００ｍｌの水で希釈後、濾過し、塩酸で中
和、結晶化させ、さらに得られた結晶を水で洗浄後、乾
燥し、５−クロル−２−アミノチオフェノール ６４．
２ｇ（理論収率の９１．７％）を得た。目的物のガスク
ロマトグラフィー分析での純度は、９９．２％、ｍ．
ｐ．７７．０〜７９．５℃であった。
【００１５】［比較例１］実施例１に準じてアルカリ加
水分解する時に、エチレングリコールを無添加、さらに
は、添加剤を変えて実施した。得られた２−アミノチオ
フェノールの純度と収率について、実施例１の結果とあ
わせ、表１に示す。
水分解する時に、エチレングリコールを無添加、さらに
は、添加剤を変えて実施した。得られた２−アミノチオ
フェノールの純度と収率について、実施例１の結果とあ
わせ、表１に示す。
【００１６】
【表１】 添加物 未反応物 純度(%) 収率(%) 無添加 あり 67.8 65.6エチレンク゛リコール なし 99.1 89.4ホ゜リエチレンク゛リコール なし 81.2 72.0ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコール なし 79.7 75.3
【００１７】［比較例２］実施例２に準じてアルカリ加
水分解する時に、エチレングリコールを無添加、さらに
は、添加剤を変えて実施した。得られた５−クロル−２
−アミノチオフェノールの純度と収率について、実施例
２の結果とあわせ、表２に示す。なお、表２中でＢＴＥ
ＡＣとは、相間移動触媒のベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライドをさす。
水分解する時に、エチレングリコールを無添加、さらに
は、添加剤を変えて実施した。得られた５−クロル−２
−アミノチオフェノールの純度と収率について、実施例
２の結果とあわせ、表２に示す。なお、表２中でＢＴＥ
ＡＣとは、相間移動触媒のベンジルトリエチルアンモニ
ウムクロライドをさす。
【００１８】
【表２】 添加物 未反応物 純度(%) 収率(%) 無添加 あり 73.1 65.3エチレンク゛リコール なし 99.2 91.7ホ゜リエチレンク゛リコール なし 82.5 78.4ホ゜リフ゜ロヒ゜レンク゛リコール なし 88.1 85.8 n-フ゛チルカルヒ゛トール あり 81.5 87.3ク゛リセリン なし 85.4 54.7 ＢＴＥＡＣ あり 77.3 78.0
【００１９】
【発明の効果】２−アミノベンゾチアゾール類をアルカ
リ加水分解する際に、エチレングリコール以外の添加で
は、反応が終了せず未反応物が残存し、あるいは高温反
応や、反応時間を長くする必要があるため、不純物の副
生が見られ、純度、収率ともエチレングリコールを添加
した場合と比較すると顕著な差が認められた。２−アミ
ノベンゾチアゾール類をアルカリ加水分解し、２−アミ
ノチオフェノール類を合成する際に、エチレングリコー
ルを添加することにより比較的緩和な条件下で反応を終
結させることができる。しかも、目的反応物を高純度お
よび高収率で得ることができ、エチレングリコールの効
果が確認された。
リ加水分解する際に、エチレングリコール以外の添加で
は、反応が終了せず未反応物が残存し、あるいは高温反
応や、反応時間を長くする必要があるため、不純物の副
生が見られ、純度、収率ともエチレングリコールを添加
した場合と比較すると顕著な差が認められた。２−アミ
ノベンゾチアゾール類をアルカリ加水分解し、２−アミ
ノチオフェノール類を合成する際に、エチレングリコー
ルを添加することにより比較的緩和な条件下で反応を終
結させることができる。しかも、目的反応物を高純度お
よび高収率で得ることができ、エチレングリコールの効
果が確認された。
Claims (5)
- 【請求項１】 化１で表わされる２−アミノベンゾチア
ゾール類をアルカリ加水分解する際に、エチレングリコ
ールを共存させることを特徴とする化２で表わされる２
−アミノチオフェノール類の製造方法。 【化１】 （ここでＲは、水素，ハロゲン，ニトロ基，メチル基で
ある。） 【化２】 （ここでＲは、水素，ハロゲン，ニトロ基，メチル基で
ある。） - 【請求項２】 アルカリが、水酸化カリウム、水酸化ナ
トリウム、水酸化リチウムから選ばれた１種もしくは２
種以上である請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項３】 ２−アミノチオフェノール類が、２−ア
ミノチオフェノールである請求項１に記載の製造方法。 - 【請求項４】 ２−アミノチオフェノール類が、５−ク
ロル−２−アミノチオフェノールである請求項１に記載
の製造方法。 - 【請求項５】 アルカリ加水分解温度が、８０〜１５０
℃であることを特徴とする請求項１記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09051894A JP3310104B2 (ja) | 1994-04-04 | 1994-04-04 | ２−アミノチオフェノール類の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09051894A JP3310104B2 (ja) | 1994-04-04 | 1994-04-04 | ２−アミノチオフェノール類の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278100A true JPH07278100A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3310104B2 JP3310104B2 (ja) | 2002-07-29 |
Family
ID=14000678
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09051894A Expired - Lifetime JP3310104B2 (ja) | 1994-04-04 | 1994-04-04 | ２−アミノチオフェノール類の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3310104B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0780372A3 (en) * | 1995-12-21 | 1997-09-17 | Ciba Geigy Ag | 3-Amino-2-mercaptobenzoic acid derivatives and process for their preparation |
| JP2008156263A (ja) * | 2006-12-22 | 2008-07-10 | Sanshin Chem Ind Co Ltd | エチレングリコールの安定化方法 |
| CN102153495A (zh) * | 2011-02-28 | 2011-08-17 | 曹县思达化工有限公司 | 一种橡胶塑解剂dbd的制备方法 |
| CN110452188A (zh) * | 2019-09-12 | 2019-11-15 | 蚌埠学院 | 一种伏硫西汀的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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