JPH07278162A - リン酸ポリフルオロアルキルの製造方法 - Google Patents
リン酸ポリフルオロアルキルの製造方法Info
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- JPH07278162A JPH07278162A JP9573894A JP9573894A JPH07278162A JP H07278162 A JPH07278162 A JP H07278162A JP 9573894 A JP9573894 A JP 9573894A JP 9573894 A JP9573894 A JP 9573894A JP H07278162 A JPH07278162 A JP H07278162A
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- polyfluoroalkyl
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 一般式：ＲＣＯ2 ＡＲｆで表されるポリフル
オロアルキル基含有カルボン酸エステルとリン酸とを反
応させて、一般式：（ＲｆＡＯ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）
3-m からなるリン酸ポリフルオロアルキルを製造する方
法。 【効果】 容易に入手可能なポリフルオロアルキルハラ
イドから高収率で一般式：ＲＣＯ2 ＡＲｆなるエステル
を製造した後に、リン酸類との反応による簡便な方法
で、経済的かつ工業的にリン酸ポリフルオロアルキルを
製造できるので、効率的な製造が困難であるポリフルオ
ロアルコールを経由する従来法に比べてはるかに優れた
製造方法を提供できる。
オロアルキル基含有カルボン酸エステルとリン酸とを反
応させて、一般式：（ＲｆＡＯ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）
3-m からなるリン酸ポリフルオロアルキルを製造する方
法。 【効果】 容易に入手可能なポリフルオロアルキルハラ
イドから高収率で一般式：ＲＣＯ2 ＡＲｆなるエステル
を製造した後に、リン酸類との反応による簡便な方法
で、経済的かつ工業的にリン酸ポリフルオロアルキルを
製造できるので、効率的な製造が困難であるポリフルオ
ロアルコールを経由する従来法に比べてはるかに優れた
製造方法を提供できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、界面活性剤、撥水撥油
剤、離型剤などの表面処理剤、及び各種含フッ素誘導体
の原料として有用なリン酸ポリフルオロアルキルの製造
方法に関するものである。
剤、離型剤などの表面処理剤、及び各種含フッ素誘導体
の原料として有用なリン酸ポリフルオロアルキルの製造
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】従来、リン酸ポリフルオロアルキルの製
造方法としては、例えばポリフルオロアルコールとオキ
シハロゲン化リン、五酸化リン又はジアルキルホスファ
イトとを反応させる方法（特公昭48−4770号）や、ポリ
フルオロアルコールとビスホスホリルハライドとを反応
させた後、加水分解する方法（特開昭60−64990 号）な
どが知られている。
造方法としては、例えばポリフルオロアルコールとオキ
シハロゲン化リン、五酸化リン又はジアルキルホスファ
イトとを反応させる方法（特公昭48−4770号）や、ポリ
フルオロアルコールとビスホスホリルハライドとを反応
させた後、加水分解する方法（特開昭60−64990 号）な
どが知られている。
【０００３】しかしながら、これらの方法はいずれも、
高価なポリフルオロアルコールを原料として使用してい
る。
高価なポリフルオロアルコールを原料として使用してい
る。
【０００４】ポリフルオロアルコールの製造方法として
は、ポリフルオロアルキルハライドをアミド系化合物及
び水と反応させる方法（特公昭52−8807号）があるが、
水の使用量が少なすぎる場合には、ポリフルオロアルキ
ルハライドの転化率が低下する。
は、ポリフルオロアルキルハライドをアミド系化合物及
び水と反応させる方法（特公昭52−8807号）があるが、
水の使用量が少なすぎる場合には、ポリフルオロアルキ
ルハライドの転化率が低下する。
【０００５】これを向上させようとして反応条件を過酷
にすると、脱ハロゲン化水素反応に起因するＲｆＣＨ＝
ＣＨ2 なる副生オレフィンの生成割合が多くなるか、ま
たは水の使用量を多くすると、ポリフルオロアルキルハ
ライドの転化率を向上させ得るが、目的とするポリフル
オロアルコールの選択率が低下してしまう。選択率向上
のため、ポリフルオロアルキルハライドを先ずＲＣＯ2
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｒｆなるエステルに変え、次いで加水分解
反応によってポリフルオロアルコールに変えるという二
段法（特公昭52−17007 号）が挙げられるが、極めて多
量のアミド系化合物を使用しなければならなかった。
にすると、脱ハロゲン化水素反応に起因するＲｆＣＨ＝
ＣＨ2 なる副生オレフィンの生成割合が多くなるか、ま
たは水の使用量を多くすると、ポリフルオロアルキルハ
ライドの転化率を向上させ得るが、目的とするポリフル
オロアルコールの選択率が低下してしまう。選択率向上
のため、ポリフルオロアルキルハライドを先ずＲＣＯ2
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｒｆなるエステルに変え、次いで加水分解
反応によってポリフルオロアルコールに変えるという二
段法（特公昭52−17007 号）が挙げられるが、極めて多
量のアミド系化合物を使用しなければならなかった。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】上述のように、リン酸
ポリフルオロアルキルを製造するための原料であるポリ
フルオロアルコールの効率的な製造方法が未だ見出され
ていないため、ポリフルオロアルコールを経由しない経
済的かつ工業的なリン酸ポリフルオロアルキルの製造方
法が望まれていた。
ポリフルオロアルキルを製造するための原料であるポリ
フルオロアルコールの効率的な製造方法が未だ見出され
ていないため、ポリフルオロアルコールを経由しない経
済的かつ工業的なリン酸ポリフルオロアルキルの製造方
法が望まれていた。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者は、前記の如き
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般
に、酢酸エステルなどのカルボン酸エステルはリン酸と
は反応しにくい（後述の比較例１参照）が、ポリフルオ
ロアルキル基を含有するカルボン酸エステルとリン酸と
は意外にも極めて高収率で反応して、リン酸ポリフルオ
ロアルキルを効率良く製造できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
問題点を解決するために鋭意研究を重ねた結果、一般
に、酢酸エステルなどのカルボン酸エステルはリン酸と
は反応しにくい（後述の比較例１参照）が、ポリフルオ
ロアルキル基を含有するカルボン酸エステルとリン酸と
は意外にも極めて高収率で反応して、リン酸ポリフルオ
ロアルキルを効率良く製造できることを見出し、本発明
を完成するに至った。
【０００８】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）： （但し、この一般式中、Ｒは水素原子又は飽和若しくは
不飽和結合を含む炭素数１〜10のアルキル基であり、Ａ
は単結合又は２価の有機基であり、Ｒｆは直鎖状若しく
は分岐鎖状の炭素数４〜25のポリフルオロアルキル基で
ある。）で表されるポリフルオロアルキル基含有カルボ
ン酸スエテルと、リン酸類とを反応させることを特徴と
する、一般式（II）： （Ｒｆ−Ａ−Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （但し、この一般式中、Ｒｆ及びＡは前記したものと同
じであり、ｍは１〜３の整数を示す。）で表されるリン
酸ポリフルオロアルキルの製造方法に係るものである。
不飽和結合を含む炭素数１〜10のアルキル基であり、Ａ
は単結合又は２価の有機基であり、Ｒｆは直鎖状若しく
は分岐鎖状の炭素数４〜25のポリフルオロアルキル基で
ある。）で表されるポリフルオロアルキル基含有カルボ
ン酸スエテルと、リン酸類とを反応させることを特徴と
する、一般式（II）： （Ｒｆ−Ａ−Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （但し、この一般式中、Ｒｆ及びＡは前記したものと同
じであり、ｍは１〜３の整数を示す。）で表されるリン
酸ポリフルオロアルキルの製造方法に係るものである。
【０００９】本発明によれば、容易に入手可能なポリフ
ルオロアルキルハライドから高収率で一般式：ＲＣＯ2
ＡＲｆなるエステルを製造した後に、リン酸との反応に
よる簡便な方法で、経済的かつ工業的にリン酸ポリフル
オロアルキルを製造できるので、効率的な製造が困難で
あるポリフルオロアルコールを経由する従来法に比べて
はるかに優れた製造方法である。
ルオロアルキルハライドから高収率で一般式：ＲＣＯ2
ＡＲｆなるエステルを製造した後に、リン酸との反応に
よる簡便な方法で、経済的かつ工業的にリン酸ポリフル
オロアルキルを製造できるので、効率的な製造が困難で
あるポリフルオロアルコールを経由する従来法に比べて
はるかに優れた製造方法である。
【００１０】本発明に使用するＲｆＣＯ2 ＡＲｆは、例
えば、米国特許第3239557 号の明細書に記載されるよう
に、ＲｆＣＨ2 ＣＨ2 Ｙ（Ｙ＝Ｂｒ又はＩ）で表される
ポリフルオロアルキルハライドを無水アルコール溶媒中
で 応させることによって、容易に得られる。
えば、米国特許第3239557 号の明細書に記載されるよう
に、ＲｆＣＨ2 ＣＨ2 Ｙ（Ｙ＝Ｂｒ又はＩ）で表される
ポリフルオロアルキルハライドを無水アルコール溶媒中
で 応させることによって、容易に得られる。
【００１１】本発明において、原料として使用するポリ
フルオロアルキル基含有カルボン酸エステルの一般式
（Ｉ）において、Ｒｆの炭素数は特に制限がないが、通
常は工業的観点から４〜25が用いられる。また、Ｒは水
素原子であってよく、或いは飽和若しくは不飽和結合を
含むアルキル基であれば炭素数は特に制限されないが、
通常は工業的観点から１〜10のアルキル基が用いられ
る。Ｒは、水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基が好
ましい。
フルオロアルキル基含有カルボン酸エステルの一般式
（Ｉ）において、Ｒｆの炭素数は特に制限がないが、通
常は工業的観点から４〜25が用いられる。また、Ｒは水
素原子であってよく、或いは飽和若しくは不飽和結合を
含むアルキル基であれば炭素数は特に制限されないが、
通常は工業的観点から１〜10のアルキル基が用いられ
る。Ｒは、水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基が好
ましい。
【００１２】本発明において使用される代表的なポリフ
ルオロアルキル基含有カルボン酸エ
ルオロアルキル基含有カルボン酸エ
【化２】 が挙げられる。ここで、アンダーラインを付した基は入
手性等の点で好ましいものである（以下、同様）。
手性等の点で好ましいものである（以下、同様）。
【００１３】また、上記一般式（Ｉ）及び（II）におい
て、Ａは単結合又は２価の有機基であって、２価の有機
基としては、
て、Ａは単結合又は２価の有機基であって、２価の有機
基としては、
【化３】 で表される有機基がよい。
【００１４】こうした２価の有機基において、
【化４】 等が挙げられる。
【００１５】
【化５】 等が挙げられる。
【００１６】また、
【化６】 等が挙げられる。
【００１７】
【００１８】
【化７】 等が挙げられる。
【００１９】本発明において使用される代表的なポリフ
ルオロアルキル基含有カルボン酸エステルとしては、例
えば、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エス
テル等の飽和カルボン酸エステル類及びアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル等の
不飽和カルボン酸エステル類及び
ルオロアルキル基含有カルボン酸エステルとしては、例
えば、ギ酸エステル、酢酸エステル、プロピオン酸エス
テル等の飽和カルボン酸エステル類及びアクリル酸エス
テル、メタクリル酸エステル、クロトン酸エステル等の
不飽和カルボン酸エステル類及び
【化８】 等が挙げられるが、その中でも、特に撥水撥油剤の中間
体として工業的に大量生産されているポリフルオロアル
キル基含有アクリル酸エステルが入手容易という点で好
ましい。
体として工業的に大量生産されているポリフルオロアル
キル基含有アクリル酸エステルが入手容易という点で好
ましい。
【００２０】本発明で用いられるリン酸類としては、オ
ルトリン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）、
ルトリン酸（Ｈ3 ＰＯ4 ）、
【化９】 からなる群より選択されたものであり、その中でも、反
応中の粘度を低くするという点でオルトリン酸が好まし
い。
応中の粘度を低くするという点でオルトリン酸が好まし
い。
【００２１】本発明の方法によって生成するリン酸ポリ
フルオロアルキルの例としては、
フルオロアルキルの例としては、
【化10】 等が挙げられる。
【００２２】本発明の反応（広義にはエステル交換反応
とも言える。）は、無触媒でも進行するが、触媒を使用
する場合は、反応速度を高めるという点で、オルトリン
酸（ｐＫａ＝2.1)のｐＫａ以下のｐＫａの酸、例えば、
塩酸、硫酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸のような鉱酸、
ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸の存在下に行う
のが望ましい。その中でも、蒸気圧が低いため、反応中
に系外へ除去されにくい硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
が特に好ましい。
とも言える。）は、無触媒でも進行するが、触媒を使用
する場合は、反応速度を高めるという点で、オルトリン
酸（ｐＫａ＝2.1)のｐＫａ以下のｐＫａの酸、例えば、
塩酸、硫酸、臭化水素酸、ヨウ化水素酸のような鉱酸、
ｐ−トルエンスルホン酸のような有機酸の存在下に行う
のが望ましい。その中でも、蒸気圧が低いため、反応中
に系外へ除去されにくい硫酸、ｐ−トルエンスルホン酸
が特に好ましい。
【００２３】本発明の反応は不活性溶媒中で行うことも
可能であるが、反応容器が大きくなる点及び目的物との
分離操作が必要という点から、無溶媒で行うのが反応の
効率上好ましい。
可能であるが、反応容器が大きくなる点及び目的物との
分離操作が必要という点から、無溶媒で行うのが反応の
効率上好ましい。
【００２４】生成するカルボン酸（ＲＣＯＯＨ）は反応
系外へ順次除去することが望ましいが、この除去方法と
しては、減圧下、不活性ガスの流通下、酸素を含
む気体の流通下、の３つの方法が可能である。
系外へ順次除去することが望ましいが、この除去方法と
しては、減圧下、不活性ガスの流通下、酸素を含
む気体の流通下、の３つの方法が可能である。
【００２５】但し、アクリル酸エステルなどの重合性化
合物を原料として用いる場合には、上記又はの方法
では、原料のアクリル酸エステル、生成したアクリル酸
が重合する可能性があり、これを防止するためにハイド
ロキノン等の重合禁止剤を使用すると、反応速度が低下
するという現象が見られた。
合物を原料として用いる場合には、上記又はの方法
では、原料のアクリル酸エステル、生成したアクリル酸
が重合する可能性があり、これを防止するためにハイド
ロキノン等の重合禁止剤を使用すると、反応速度が低下
するという現象が見られた。
【００２６】また、たとえ重合禁止剤を用いて系内のア
クリル酸エステルの重合を防止できても、生成するアク
リル酸を系外へ除去する際、途中でアクリル酸が重合す
るのを防止することが困難であったが、上記の方法を
用いた場合は、原料のアクリル酸エステル、生成するア
クリル酸の重合を効率よく抑制することが判明し、酸素
を含む気体の中でも安全性、経済性の点で空気の流通下
で反応を行うのが特に好ましい。
クリル酸エステルの重合を防止できても、生成するアク
リル酸を系外へ除去する際、途中でアクリル酸が重合す
るのを防止することが困難であったが、上記の方法を
用いた場合は、原料のアクリル酸エステル、生成するア
クリル酸の重合を効率よく抑制することが判明し、酸素
を含む気体の中でも安全性、経済性の点で空気の流通下
で反応を行うのが特に好ましい。
【００２７】本発明の上記反応の反応温度は50〜200 ℃
であってよく、特に 100〜170 ℃が好ましい。 100℃よ
り低い場合には、反応に長時間を要するし、 170℃を超
えると、原料としてアクリル酸エステルなどの重合性化
合物を用いる場合は、副反応として重合反応が一部進行
する。
であってよく、特に 100〜170 ℃が好ましい。 100℃よ
り低い場合には、反応に長時間を要するし、 170℃を超
えると、原料としてアクリル酸エステルなどの重合性化
合物を用いる場合は、副反応として重合反応が一部進行
する。
【００２８】また、この反応において、リン酸とポリフ
ルオロアルキル基含有カルボン酸エステルとの割合は、
特に制限されないが、通常、後者がリン原子に対して１
〜３モルで行われる。
ルオロアルキル基含有カルボン酸エステルとの割合は、
特に制限されないが、通常、後者がリン原子に対して１
〜３モルで行われる。
【００２９】
ボン酸エステルとリン酸類とを反応させているので、容
易に入手可能なポリフル た後に、リン酸類との反応による簡便な方法で、経済的
かつ工業的にリン酸ポリフルオロアルキルを製造できる
ので、効率的な製造が困難であるポリフルオロアルコー
ルを経由する従来法に比べてはるかに優れた製造方法を
提供できる。
易に入手可能なポリフル た後に、リン酸類との反応による簡便な方法で、経済的
かつ工業的にリン酸ポリフルオロアルキルを製造できる
ので、効率的な製造が困難であるポリフルオロアルコー
ルを経由する従来法に比べてはるかに優れた製造方法を
提供できる。
【００３０】
【実施例】次に、本発明を実施例について更に具体的に
説明するが、この実施例は本発明を何ら限定するもので
はない。
説明するが、この実施例は本発明を何ら限定するもので
はない。
【００３１】実施例１ ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17 51.8ｇ(0.1
モル）、85重量％Ｈ3ＰＯ4 11.5ｇ(0.1モル）、Ｈ2
ＳＯ4 0.5ｇ(0.005モル）を、気体導入管、温度計、攪
拌機、蒸留塔を装備した 200mlの４つ口フラスコに入
れ、充分に攪拌しつつ乾燥空気を 400ml／分で流通させ
ながら 130℃で24時間反応を行った。
モル）、85重量％Ｈ3ＰＯ4 11.5ｇ(0.1モル）、Ｈ2
ＳＯ4 0.5ｇ(0.005モル）を、気体導入管、温度計、攪
拌機、蒸留塔を装備した 200mlの４つ口フラスコに入
れ、充分に攪拌しつつ乾燥空気を 400ml／分で流通させ
ながら 130℃で24時間反応を行った。
【００３２】その後、５mlの水を加え、90℃で３時間攪
拌した後、50mlの１，２−ジメトキシエタンに溶解し、
充分攪拌された１ｌの冷水中に投入して沈澱させた。
拌した後、50mlの１，２−ジメトキシエタンに溶解し、
充分攪拌された１ｌの冷水中に投入して沈澱させた。
【００３３】沈澱物を濾過後、90℃で減圧乾燥を行う
と、49.5ｇの褐色の固体が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ及び
31Ｐ−ＮＭＲで分析したところ、この化合物中に、（Ｃ
8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝
１が80.1モル％、ｍ＝２が19.4モル％、ｍ＝３が 0.5モ
ル％）が94.9モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 2.7 た。
と、49.5ｇの褐色の固体が得られた。1Ｈ−ＮＭＲ及び
31Ｐ−ＮＭＲで分析したところ、この化合物中に、（Ｃ
8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝
１が80.1モル％、ｍ＝２が19.4モル％、ｍ＝３が 0.5モ
ル％）が94.9モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 2.7 た。
【００３４】出発原料及び生成物の同定データは次の通
りであった。
りであった。
【化11】
【００３５】
【化12】
【００３６】副生物としてのＲＣＯＯＨのカルボン酸
（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＨ）は、反応中に流通する乾燥空
気により同伴させて、蒸留塔の上部で液化し、受器に溜
ることで反応系から除去した。
（ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯＨ）は、反応中に流通する乾燥空
気により同伴させて、蒸留塔の上部で液化し、受器に溜
ることで反応系から除去した。
【００３７】実施例２ ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n Ｃ
Ｆ2 ＣＦ3 （ｎ＝２が3.1モル％、ｎ＝３が57.0モル
％、ｎ＝４が27.9モル％、ｎ＝５が 9.3モル％、ｎ＝６
が 2.1モル％、ｎ＝７が 0.4モル％、平均分子量：569)
を56.9ｇ(0.1モル）使用した以外は実施例１と同様に操
作して、褐色固体54.7ｇを得た。
Ｆ2 ＣＦ3 （ｎ＝２が3.1モル％、ｎ＝３が57.0モル
％、ｎ＝４が27.9モル％、ｎ＝５が 9.3モル％、ｎ＝６
が 2.1モル％、ｎ＝７が 0.4モル％、平均分子量：569)
を56.9ｇ(0.1モル）使用した以外は実施例１と同様に操
作して、褐色固体54.7ｇを得た。
【００３８】この化合物の組成は、（ＣＦ3 ＣＦ2 （Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）mＰ（Ｏ）（ＯＨ）
3-m （ｍ＝１が73.3モル％、ｍ＝２が26.0モル％、ｍ＝
３が 0.7モル％）が94.6モル％、ＣＦ3 ＣＦ2 （ＣＦ2
ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが2.6モル％、原料のＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2
ＣＦ3 が 2.8モル％であった。
Ｆ2 ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）mＰ（Ｏ）（ＯＨ）
3-m （ｍ＝１が73.3モル％、ｍ＝２が26.0モル％、ｍ＝
３が 0.7モル％）が94.6モル％、ＣＦ3 ＣＦ2 （ＣＦ2
ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが2.6モル％、原料のＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2
ＣＦ3 が 2.8モル％であった。
【００３９】実施例３ ＣＨ3 ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17を51.4ｇ(0.1モル）
使用した以外は実施例１と同様に操作して、褐色固体5
2.8ｇを得た。
使用した以外は実施例１と同様に操作して、褐色固体5
2.8ｇを得た。
【００４０】この化合物の組成は、（Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が74.5モル
％、ｍ＝２が24.7モル％、ｍ＝３が 0.8モル％）が92.3
モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 4.3モル％、原料
のＣＨ3 ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 3.4モル％であ
った。
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が74.5モル
％、ｍ＝２が24.7モル％、ｍ＝３が 0.8モル％）が92.3
モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 4.3モル％、原料
のＣＨ3 ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 3.4モル％であ
った。
【００４１】出発原料の分析データは次の通りであっ
た。
た。
【００４２】実施例４ Ｃ5 Ｈ11ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17を56.2ｇ(0.1モ
ル）用い、 160℃で24時間反応を行った以外は実施例１
と同様に操作し、褐色固体51.2ｇを得た。
ル）用い、 160℃で24時間反応を行った以外は実施例１
と同様に操作し、褐色固体51.2ｇを得た。
【００４３】この化合物の組成は、（Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が76.5モル
％、ｍ＝２が22.6モル％、ｍ＝３が 0.9モル％）が93.4
モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 2.5モル％、原料
の Ｃ5 Ｈ11ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 4.1モル％
含まれていた。
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が76.5モル
％、ｍ＝２が22.6モル％、ｍ＝３が 0.9モル％）が93.4
モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 2.5モル％、原料
の Ｃ5 Ｈ11ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 4.1モル％
含まれていた。
【００４４】実施例５ 85重量％Ｈ3 ＰＯ4 の代わりに、 115重量％ポリリン酸
8.52ｇ（Ｈ3 ＰＯ4 として 0.1モル）使用した以外は実
施例１と同様に操作し、褐色固体50.3ｇを得た。
8.52ｇ（Ｈ3 ＰＯ4 として 0.1モル）使用した以外は実
施例１と同様に操作し、褐色固体50.3ｇを得た。
【００４５】この化合物の組成は、（Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が92.7モル
％、ｍ＝２が 7.3モル％）が90.3モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＨが 2.6モル％、原料のＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 7.1モル％含まれていた。
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が92.7モル
％、ｍ＝２が 7.3モル％）が90.3モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ
2 ＣＨ2 ＯＨが 2.6モル％、原料のＣＨ2 ＝ＣＨＣＯＯ
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 7.1モル％含まれていた。
【００４６】実施例６ Ｈ2 ＳＯ4 の代わりに、ｐ−トルエンスルホン酸を 0.9
ｇ(0.005モル）使用した以外は実施例１と同様に操作
し、褐色固体51.7ｇを得た。
ｇ(0.005モル）使用した以外は実施例１と同様に操作
し、褐色固体51.7ｇを得た。
【００４７】この化合物の組成は、（Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 Ｃ
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が75.4モル
％、ｍ＝２が24.0モル％、ｍ＝３が 0.6モル％）が95.2
モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 2.4モル％、原料
のＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 2.4モル
％含まれていた。
Ｈ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が75.4モル
％、ｍ＝２が24.0モル％、ｍ＝３が 0.6モル％）が95.2
モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 2.4モル％、原料
のＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8 Ｆ17が 2.4モル
％含まれていた。
【００４８】実施例７ Ｈ2 ＳＯ4 を添加せずに実施例３と同様に操作して、褐
色固体35.0ｇを得た。この化合物の組成は、（Ｃ8 Ｆ17
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が5
5.1モル％、ｍ＝２が39.4モル％、ｍ＝３が 5.5モル
％）が86.4モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 0.8モ
ル％、原料のＣＨ3 ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17が12.8
モル％含まれていた。
色固体35.0ｇを得た。この化合物の組成は、（Ｃ8 Ｆ17
ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が5
5.1モル％、ｍ＝２が39.4モル％、ｍ＝３が 5.5モル
％）が86.4モル％、Ｃ8 Ｆ17ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが 0.8モ
ル％、原料のＣＨ3 ＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 Ｃ8Ｆ17が12.8
モル％含まれていた。
【００４９】実施例８ １と同様に操作して、褐色固体48.7ｇを得た。
【００５０】 が75.2モル％、ｍ＝２が24.1モル％、ｍ＝３が 0.7モル
％）が94.5モル％、Ｃ8 2.5モル％であった。
％）が94.5モル％、Ｃ8 2.5モル％であった。
【００５１】出発原料の分析データは次の通りであっ
た。
た。
【００５２】実施例９ ml／分で流通させる代わりに、20mmＨｇの減圧下で、 1
50℃、24時間反応を行った以外は実施例１と同様に操作
して、褐色固体50.1ｇを得た。
50℃、24時間反応を行った以外は実施例１と同様に操作
して、褐色固体50.1ｇを得た。
【００５３】 が 6.9モル％含まれていた。
【００５４】実施例10
【化13】
【００５５】
【化14】
【００５６】実施例11 実施例２において、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3 （ｎ＝２が0.64モル
％、ｎ＝３が 56.01モル％、ｎ＝４が 24.71モル％、ｎ
＝５が 10.56モル％、ｎ＝６が4.83モル％、ｎ＝７が1.
87モル％、ｎ＝８が0.85モル％、ｎ＝９が0.38モル％、
ｎ＝10が0.11モル％、平均分子量：592)を59.2ｇ(0.1モ
ル）使用した以外は実施例２と同様に操作して、褐色固
体56.9ｇを得た。（ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3 の炭
素数は４〜25であった。
2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3 （ｎ＝２が0.64モル
％、ｎ＝３が 56.01モル％、ｎ＝４が 24.71モル％、ｎ
＝５が 10.56モル％、ｎ＝６が4.83モル％、ｎ＝７が1.
87モル％、ｎ＝８が0.85モル％、ｎ＝９が0.38モル％、
ｎ＝10が0.11モル％、平均分子量：592)を59.2ｇ(0.1モ
ル）使用した以外は実施例２と同様に操作して、褐色固
体56.9ｇを得た。（ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3 の炭
素数は４〜25であった。
【００５７】この化合物の組成は、（ＣＦ3 ＣＦ2 （Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）mＰ（Ｏ）（ＯＨ）
3-m （ｍ＝１が73.3モル％、ｍ＝２が26.0モル％、ｍ＝
３が 0.7モル％）が94.6モル％、ＣＦ3 ＣＦ2 （ＣＦ2
ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが2.6モル％、原料のＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2
ＣＦ3 が 2.8モル％であった。
Ｆ2 ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 Ｏ）mＰ（Ｏ）（ＯＨ）
3-m （ｍ＝１が73.3モル％、ｍ＝２が26.0モル％、ｍ＝
３が 0.7モル％）が94.6モル％、ＣＦ3 ＣＦ2 （ＣＦ2
ＣＦ2 ）n ＣＨ2 ＣＨ2 ＯＨが2.6モル％、原料のＣＨ
2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2
ＣＦ3 が 2.8モル％であった。
【００５８】比較例１ ＣＨ3 ＣＯ2 Ｃ12Ｈ25を22.8ｇ(0.1モル）使用した以外
は実施例１と同様に操作して、褐色固体23.2ｇを得た。
は実施例１と同様に操作して、褐色固体23.2ｇを得た。
【００５９】この化合物の組成は、（Ｃ12Ｈ25Ｏ）m Ｐ
（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が90.4モル％、ｍ＝２が
9.6モル％）が 9.3モル％、原料のＣＨ3 ＣＯ2 Ｃ12Ｈ
25が90.7モル％含まれていた。
（Ｏ）（ＯＨ）3-m （ｍ＝１が90.4モル％、ｍ＝２が
9.6モル％）が 9.3モル％、原料のＣＨ3 ＣＯ2 Ｃ12Ｈ
25が90.7モル％含まれていた。
【手続補正書】
【提出日】平成７年２月１７日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】０００８
【補正方法】変更
【補正内容】
【０００８】即ち、本発明は、一般式（Ｉ）： （但し、この一般式中、Ｒは水素原子又は飽和若しくは
不飽和結合を含む炭素数１〜10のアルキル基であり、Ａ
は単結合又は２価の有機基であり、Ｒｆは直鎖状若しく
は分岐鎖状の炭素数１〜25のポリフルオロアルキル基で
ある。）で表されるポリフルオロアルキル基含有カルボ
ン酸エステルと、リン酸類とを反応させることを特徴と
する、一般式（II）： （Ｒｆ−Ａ−Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （但し、この一般式中、Ｒｆ及びＡは前記したものと同
じであり、ｍは１〜３の整数を示す。）で表されるリン
酸ポリフルオロアルキルの製造方法に係るものである。
不飽和結合を含む炭素数１〜10のアルキル基であり、Ａ
は単結合又は２価の有機基であり、Ｒｆは直鎖状若しく
は分岐鎖状の炭素数１〜25のポリフルオロアルキル基で
ある。）で表されるポリフルオロアルキル基含有カルボ
ン酸エステルと、リン酸類とを反応させることを特徴と
する、一般式（II）： （Ｒｆ−Ａ−Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （但し、この一般式中、Ｒｆ及びＡは前記したものと同
じであり、ｍは１〜３の整数を示す。）で表されるリン
酸ポリフルオロアルキルの製造方法に係るものである。
【手続補正３】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１０
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１０】本発明に使用するＲＣＯ2 ＡＲｆは、例え
ば、米国特許第3239557 号の明細書に記載されるよう
に、ＲｆＣＨ2 ＣＨ2 Ｙ（Ｙ＝Ｂｒ又はＩ）で表される
ポリフルオロアルキルハライドを無水アルコール溶媒中
で 応させることによって、容易に得られる。
ば、米国特許第3239557 号の明細書に記載されるよう
に、ＲｆＣＨ2 ＣＨ2 Ｙ（Ｙ＝Ｂｒ又はＩ）で表される
ポリフルオロアルキルハライドを無水アルコール溶媒中
で 応させることによって、容易に得られる。
【手続補正４】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１１】本発明において、原料として使用するポリ
フルオロアルキル基含有カルボン酸エステルの一般式
（Ｉ）において、Ｒｆの炭素数は特に制限がないが、通
常は工業的観点から１〜25が用いられる。また、Ｒは水
素原子であってよく、或いは飽和若しくは不飽和結合を
含むアルキル基であれば炭素数は特に制限されないが、
通常は工業的観点から１〜10のアルキル基が用いられ
る。Ｒは、水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基が好
ましい。
フルオロアルキル基含有カルボン酸エステルの一般式
（Ｉ）において、Ｒｆの炭素数は特に制限がないが、通
常は工業的観点から１〜25が用いられる。また、Ｒは水
素原子であってよく、或いは飽和若しくは不飽和結合を
含むアルキル基であれば炭素数は特に制限されないが、
通常は工業的観点から１〜10のアルキル基が用いられ
る。Ｒは、水素原子又は炭素数１〜７のアルキル基が好
ましい。
【手続補正５】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明において使用される代表的なポリフ
ルオロアルキル基含有カルボン酸エ
ルオロアルキル基含有カルボン酸エ
【化２】 が挙げられる。ここで、アンダーラインを付した基は入
手性等の点で好ましいものである（以下、同様）。
手性等の点で好ましいものである（以下、同様）。
【手続補正６】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１４
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１４】こうした２価の有機基において、
【化４】 等が挙げられる。
【手続補正７】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１５】
【化５】 等が挙げられる。
【手続補正８】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１８
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１８】また、上記一般式（Ｉ）及び（II）におけ
るＲｆは、不飽和結合又はエーテル結合を含むこともあ
る炭素数１〜25のポリフルオロアルキル基であって、そ
れを例示すると、ＣＦ3 −、ＣＦ3 ＣＦ2 −、ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2ＣＦ−、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
2 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4Ｃ
Ｆ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ2 −、ＣＦ3 （Ｃ
Ｆ2 ）8 ＣＦ2 −、ＣＦ3（ＣＦ2 ）10ＣＦ2 −、ＣＦ
3 （ＣＦ2 ）12ＣＦ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）14ＣＦ
2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）16ＣＦ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
18ＣＦ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）20ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）
2 ＣＦＣＦ2 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）3
ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）5 ＣＦ2 −、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）9 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ2 ）11ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）13ＣＦ
2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）15ＣＦ2 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）17ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ
（ＣＦ2 ）19ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 ＣＦ2 −、ＨＣＦ
2 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）4 ＣＦ2
−、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （Ｃ
Ｆ2 ）8 ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）10ＣＦ2 −、Ｈ
ＣＦ2 （ＣＦ2）12ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）14Ｃ
Ｆ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）16ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （Ｃ
Ｆ2 ）18ＣＦ2 −、
るＲｆは、不飽和結合又はエーテル結合を含むこともあ
る炭素数１〜25のポリフルオロアルキル基であって、そ
れを例示すると、ＣＦ3 −、ＣＦ3 ＣＦ2 −、ＣＦ3 Ｃ
Ｆ2 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2ＣＦ−、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
2 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）3 Ｃ−、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）4Ｃ
Ｆ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ2 −、ＣＦ3 （Ｃ
Ｆ2 ）8 ＣＦ2 −、ＣＦ3（ＣＦ2 ）10ＣＦ2 −、ＣＦ
3 （ＣＦ2 ）12ＣＦ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）14ＣＦ
2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）16ＣＦ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）
18ＣＦ2 −、ＣＦ3 （ＣＦ2 ）20ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）
2 ＣＦＣＦ2 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）3
ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）5 ＣＦ2 −、
（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）7 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2
ＣＦ（ＣＦ2 ）9 ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（Ｃ
Ｆ2 ）11ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）13ＣＦ
2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）15ＣＦ2 −、（ＣＦ
3 ）2 ＣＦ（ＣＦ2 ）17ＣＦ2 −、（ＣＦ3 ）2 ＣＦ
（ＣＦ2 ）19ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 ＣＦ2 −、ＨＣＦ
2 （ＣＦ2 ）2 ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）4 ＣＦ2
−、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）6 ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （Ｃ
Ｆ2 ）8 ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）10ＣＦ2 −、Ｈ
ＣＦ2 （ＣＦ2）12ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）14Ｃ
Ｆ2 −、ＨＣＦ2 （ＣＦ2 ）16ＣＦ2 −、ＨＣＦ2 （Ｃ
Ｆ2 ）18ＣＦ2 −、
【化７】 等が挙げられる。
【手続補正９】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００２１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００２１】本発明の方法によって生成するリン酸ポリ
フルオロアルキルの例としては、
フルオロアルキルの例としては、
【化１０】 等が挙げられる。
【手続補正１０】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００４１
【補正方法】変更
【補正内容】
【００４１】出発原料の分析データは次の通りであっ
た。
た。
【手続補正１１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５５
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５５】
【化１４】
【手続補正１２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００５６
【補正方法】変更
【補正内容】
【００５６】実施例11 実施例２において、ＣＨ2 ＝ＣＨＣＯ2 ＣＨ2 ＣＨ
2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3 （ｎ＝２が0.64モル
％、ｎ＝３が 56.01モル％、ｎ＝４が 24.71モル％、ｎ
＝５が 10.56モル％、ｎ＝６が4.83モル％、ｎ＝７が1.
87モル％、ｎ＝８が0.85モル％、ｎ＝９が0.38モル％、
ｎ＝10が0.11モル％、平均分子量：592)を59.2ｇ(0.1モ
ル）使用した以外は実施例２と同様に操作して、褐色固
体56.9ｇを得た。
2 （ＣＦ2 ＣＦ2 ）n ＣＦ2 ＣＦ3 （ｎ＝２が0.64モル
％、ｎ＝３が 56.01モル％、ｎ＝４が 24.71モル％、ｎ
＝５が 10.56モル％、ｎ＝６が4.83モル％、ｎ＝７が1.
87モル％、ｎ＝８が0.85モル％、ｎ＝９が0.38モル％、
ｎ＝10が0.11モル％、平均分子量：592)を59.2ｇ(0.1モ
ル）使用した以外は実施例２と同様に操作して、褐色固
体56.9ｇを得た。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 【請求項１】一般式（Ｉ）： （但し、この一般式中、Ｒは水素原子又は飽和若しくは
不飽和結合を含む炭素数１〜10のアルキル基であり、Ａ
は単結合又は２価の有機基であり、Ｒｆは直鎖状若しく
は分岐鎖状の炭素数４〜25のポリフルオロアルキル基で
ある。）で表されるポリフルオロアルキル基含有カルボ
ン酸スエテルと、リン酸類とを反応させることを特徴と
する、 一般式（II）： （Ｒｆ−Ａ−Ｏ）m Ｐ（Ｏ）（ＯＨ）3-m （但し、この一般式中、Ｒｆ及びＡは前記したものと同
じであり、ｍは１〜３の整数を示す。）で表されるリン
酸ポリフルオロアルキルの製造方法。 【請求項２】 Ｒが水素原子又は飽和若しくは不飽和結
合を含む炭素数１〜７のアルキル基である、請求項１に
記載の製造方法。 【請求項３】 Ａが単結合である、請求項１又は２に記
載の製造方法。 【請求項４】 Ａは、単結合又は２価の有機基であっ
て、２価の有機基としては、 【化１】 である、請求項１又は２に記載の製造方法。 【請求項５】 ｐＫａが 2.1以下の酸の存在下に反応を
行う、請求項１〜４のいずれか１項に記載の製造方法。 【請求項６】 ｐＫａが 2.1以下の酸が硫酸又はｐ−ト
ルエンスルホン酸である、請求項５に記載の製造方法。 【請求項７】 酸素を含む気体の流通下に反応を行う、
請求項２に記載の製造方法。 【請求項８】 リン酸が、オルトリン酸、ポリリン酸及
びメタリン酸からなる群より選択されるものである、請
求項１〜７のいずれか１項に記載の製造方法。 反応系外へ除去する、請求項１〜８のいずれか１項に記
載の製造方法。 【請求項10】 反応を 100〜170 ℃で行う、請求項１〜
９のいずれか１項に記載の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09573894A JP3627223B2 (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | リン酸ポリフルオロアルキルの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP09573894A JP3627223B2 (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | リン酸ポリフルオロアルキルの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07278162A true JPH07278162A (ja) | 1995-10-24 |
| JP3627223B2 JP3627223B2 (ja) | 2005-03-09 |
Family
ID=14145835
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP09573894A Expired - Fee Related JP3627223B2 (ja) | 1994-04-08 | 1994-04-08 | リン酸ポリフルオロアルキルの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3627223B2 (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6315822B1 (en) * | 1998-11-10 | 2001-11-13 | Asahi Glass Company Ltd. | Phosphate type water and oil repellent composition |
| WO2003085023A1 (en) * | 2002-04-10 | 2003-10-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane resin based slush molding material |
| WO2018174041A1 (ja) * | 2017-03-22 | 2018-09-27 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルキルリン酸エステルまたはその塩およびそれらを有効成分とする離型剤 |
-
1994
- 1994-04-08 JP JP09573894A patent/JP3627223B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6315822B1 (en) * | 1998-11-10 | 2001-11-13 | Asahi Glass Company Ltd. | Phosphate type water and oil repellent composition |
| WO2003085023A1 (en) * | 2002-04-10 | 2003-10-16 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane resin based slush molding material |
| US7405257B2 (en) | 2002-04-10 | 2008-07-29 | Sanyo Chemical Industries, Ltd. | Polyurethane resin-based material for slush molding |
| WO2018174041A1 (ja) * | 2017-03-22 | 2018-09-27 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルキルリン酸エステルまたはその塩およびそれらを有効成分とする離型剤 |
| JP6447797B1 (ja) * | 2017-03-22 | 2019-01-09 | ユニマテック株式会社 | ポリフルオロアルキルリン酸エステルまたはその塩およびそれらを有効成分とする離型剤 |
| CN110431146A (zh) * | 2017-03-22 | 2019-11-08 | 优迈特株式会社 | 多氟烷基磷酸酯或其盐以及将它们作为有效成分的脱模剂 |
| US10836780B2 (en) | 2017-03-22 | 2020-11-17 | Unimatec Co., Ltd | Polyfluoroalkyl phosphoric acid ester or salt thereof, and mold-releasing agent comprising the same as an active ingredient |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3627223B2 (ja) | 2005-03-09 |
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