JPS6345655B2 - - Google Patents
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- JPS6345655B2 JPS6345655B2 JP57233997A JP23399782A JPS6345655B2 JP S6345655 B2 JPS6345655 B2 JP S6345655B2 JP 57233997 A JP57233997 A JP 57233997A JP 23399782 A JP23399782 A JP 23399782A JP S6345655 B2 JPS6345655 B2 JP S6345655B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- perfluoro
- reaction
- polyfluoro
- polyfluoro aliphatic
- carried out
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/15—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides by reaction of organic compounds with carbon dioxide, e.g. Kolbe-Schmitt synthesis
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Physical Or Chemical Processes And Apparatus (AREA)
Description
１ 産業上の利用分野
本発明は、特に化学的又は生理的性質等の面で
有用なペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族カル
ボン酸の製造方法に関するものである。 ２ 従来技術 従来、ペルフルオロアルキルヨウ化物と二酸化
炭素（CO2）とからペルフルオロアルキルカルボ
ン酸を合成する方法として、亜鉛−金属対を用い
る方法（特開昭52−106808号及び53−77008号各
公報）が知られている。しかしながら、この方法
では、亜鉛−金属対の調製を必要とし、しかもこ
れを再現性良く行なうことが困難である上に、反
応操作が単純ではなく、目的物の収率も低い。更
に、同様の反応系において未活性の亜鉛粉末を用
いる方法も開示されているが、炭酸ガスとの反応
生成物は極めて低収率でしか得られず、例えば、
炭素原子数６個のペルフルオロアルキル基の場合
には転化率が７％を越えることはないと記されて
いる。従つてこの方法も工業的にみて効率の良い
方法とはいえない。 ３ 発明の目的 本出願人の一方は先に、α−ペルフルオロアル
キルカルビノールを高収率で得る方法としてペル
フルオロアルキルヨウ化物とカルボニル化合物と
を亜鉛の存在下にて超音波の作用下で反応させる
方法を特願昭56−143109号（特公昭60−55046号）
において提案した。 本発明者は、ペルフルオロ又はポリフルオロア
ルキル基を有する有機化合物の製造方法について
更に検討を重ねた結果、ペルフルオロ又はポリフ
ルオロアルキルカルボン酸を高収率で合成できる
方法を見出し、本発明に到達した。 ４ 発明の構成及び作用効果 即ち、本発明は、 一般式： RfＸ （但、Rfはペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族基、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲンを示す。：以下同様） で表わされるペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族ハロゲン化物と二酸化炭素とを、亜鉛の存在下
にて超音波の作用下で反応させ、この反応生成物
を加水分解することによつて、 一般式： RfCOOH （但、Rfは前記したものと同じである。） で表わされるペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族カルボン酸を生成させることを特徴とするペル
フルオロ又はポリフルオロ脂肪族カルボン酸の製
造方法に係るものである。 本発明の方法によれば、出発原料であるRfＸ
と二酸化炭素（CO2）との反応を金属の存在下に
て超音波エネルギーの作用下で反応させることを
特徴としており、目的物（ペルフルオロ又はポリ
フルオロ脂肪族カルボン酸）を収率良く安定にし
かも容易に合成することができる。この反応は、
例えばペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族ハロ
ゲン化物としてのRfＩ、及び亜鉛粉末を使用し
た場合、次の反応式に従つて進行するものと推察
される。 この場合、まず金属亜鉛が電子を反応物、特に
RfＩに電子を与え、陰イオンラジカル（RfI-）を
生成せしめる。このラジカルは不安定であつてす
ぐに分解し、ラジカル（Rf〓）が生成する。こ
のラジカルはCO2の導入下で超音波の作用を受
け、CO2との間の相互作用が密となり、これによ
つてRf〓とCO2とが反応してRfCO2〓の生成が促進
される。このRfCO2〓は上記の如くZn及びＩと反
応してRfCO2ZnIを生じ、これが更に水と反応し
て目的物であるRfCO2Hが得られる。 本発明の方法において使用されるペルフルオロ
又はポリフルオロ脂肪族ハロゲン化物（RfX）と
して、好ましくは一般式：CF3（CF2）oＸ、CF3
（CF3）CF（CF2）oＸ又は
有用なペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族カル
ボン酸の製造方法に関するものである。 ２ 従来技術 従来、ペルフルオロアルキルヨウ化物と二酸化
炭素（CO2）とからペルフルオロアルキルカルボ
ン酸を合成する方法として、亜鉛−金属対を用い
る方法（特開昭52−106808号及び53−77008号各
公報）が知られている。しかしながら、この方法
では、亜鉛−金属対の調製を必要とし、しかもこ
れを再現性良く行なうことが困難である上に、反
応操作が単純ではなく、目的物の収率も低い。更
に、同様の反応系において未活性の亜鉛粉末を用
いる方法も開示されているが、炭酸ガスとの反応
生成物は極めて低収率でしか得られず、例えば、
炭素原子数６個のペルフルオロアルキル基の場合
には転化率が７％を越えることはないと記されて
いる。従つてこの方法も工業的にみて効率の良い
方法とはいえない。 ３ 発明の目的 本出願人の一方は先に、α−ペルフルオロアル
キルカルビノールを高収率で得る方法としてペル
フルオロアルキルヨウ化物とカルボニル化合物と
を亜鉛の存在下にて超音波の作用下で反応させる
方法を特願昭56−143109号（特公昭60−55046号）
において提案した。 本発明者は、ペルフルオロ又はポリフルオロア
ルキル基を有する有機化合物の製造方法について
更に検討を重ねた結果、ペルフルオロ又はポリフ
ルオロアルキルカルボン酸を高収率で合成できる
方法を見出し、本発明に到達した。 ４ 発明の構成及び作用効果 即ち、本発明は、 一般式： RfＸ （但、Rfはペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族基、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等の
ハロゲンを示す。：以下同様） で表わされるペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族ハロゲン化物と二酸化炭素とを、亜鉛の存在下
にて超音波の作用下で反応させ、この反応生成物
を加水分解することによつて、 一般式： RfCOOH （但、Rfは前記したものと同じである。） で表わされるペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族カルボン酸を生成させることを特徴とするペル
フルオロ又はポリフルオロ脂肪族カルボン酸の製
造方法に係るものである。 本発明の方法によれば、出発原料であるRfＸ
と二酸化炭素（CO2）との反応を金属の存在下に
て超音波エネルギーの作用下で反応させることを
特徴としており、目的物（ペルフルオロ又はポリ
フルオロ脂肪族カルボン酸）を収率良く安定にし
かも容易に合成することができる。この反応は、
例えばペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族ハロ
ゲン化物としてのRfＩ、及び亜鉛粉末を使用し
た場合、次の反応式に従つて進行するものと推察
される。 この場合、まず金属亜鉛が電子を反応物、特に
RfＩに電子を与え、陰イオンラジカル（RfI-）を
生成せしめる。このラジカルは不安定であつてす
ぐに分解し、ラジカル（Rf〓）が生成する。こ
のラジカルはCO2の導入下で超音波の作用を受
け、CO2との間の相互作用が密となり、これによ
つてRf〓とCO2とが反応してRfCO2〓の生成が促進
される。このRfCO2〓は上記の如くZn及びＩと反
応してRfCO2ZnIを生じ、これが更に水と反応し
て目的物であるRfCO2Hが得られる。 本発明の方法において使用されるペルフルオロ
又はポリフルオロ脂肪族ハロゲン化物（RfX）と
して、好ましくは一般式：CF3（CF2）oＸ、CF3
（CF3）CF（CF2）oＸ又は
【式】
（但、Ｘは塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子を
示す。ｎは０又は１以上の整数である。）で表わ
される化合物が挙げられる。例えば、その代表的
なものとして、CF3I、CF3CF2I、CF3（CF2）2I、
CF3（CF2）3I、CF3（CF2）4I、CF3（CF2）5I、
（CF3）2CFI、（CF3）2CFCF2I、（CF3）2CF（CF2）2I、
（CF3）2CF（CF2）3I等がある。これらのアルキル基
以外にも不飽和基を含むハロゲン化物、例えば
CF2＝CF−CF2X、CF3−CF＝CFX等、例えば
CF2＝CF−CF2I、CF3−CF＝CFIも使用可能で
ある。但、使用するペルフルオロ又はポリフルオ
ロ脂肪族ハロゲン化物の炭素原子数は、溶媒に対
する溶解性を考慮すれば20以下であるのが望まし
い。また、上記ペルフルオロ又はポリフルオロ脂
肪族ハロゲン化物は、ペルフルオロ又はポリフル
オロアルキル基又はアルケニル基だけでなく、分
子鎖の一部に水素原子が結合された例えば
CF3CF2CH2CF2Xも使用可能である。また、一般
式Ｘ（CF2CF2）oＸで表わされるハロゲン化物、例
えばＩ（CF2CF2）oＩも使用可能である。更に、上
記RfＸとして上記以外にも、芳香族基置換ハロ
ゲン化物、例えばC6H5−CF2X、C6H5−
（CF2）2X等も使用してよい。 本発明の方法で使用する亜鉛は、RfXに酸化的
付加してRfZnXを形成し得る金属であつて、市
販の粉末の形で使用可能であり、RfXに対し１〜
３当量の範囲で用いることが望ましい。 上記した反応は、広い温度範囲で行ない得る
が、通常は常圧下、周囲温度（常温：好ましくは
20〜100℃）で充分に進行させることができ、か
つ作用させる超音波は小規模実験においては、市
販の超音波洗浄器（28〜200W、28〜50KHz）で
得られるものを用いることができる。通常、超音
波の作用下では水浴の温度が上昇する（〜60℃）
が、少量反応では冷却は必ずしも必要ではない。 また、上記反応において二酸化炭素は、RfＸ
に対し当量に近い量で使用すれば充分であるが、
実質的に過剰量を使用することもできる。 上記反応に使用される溶媒としては、有機金属
誘導体との反応で通常使用される溶媒が使用可能
であり、非プロトン性極性溶媒が望ましい。これ
には、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル又は
スルホラン等を使用するのがよい。このような極
性溶媒は、陽イオンに対する溶媒和エネルギーが
大きいために溶解作用が強く、陰イオン性試剤の
反応速度を高める作用があり、上記反応において
上記の如き中間生成物（有機金属誘導体）の生成
及びこの中間生成物と二酸化炭素との反応を促進
する。 また、上記反応で含フツ素（即ちペルフルオロ
又はポリフルオロ）脂肪族カルボン酸を得るため
の加水分解は、通常の鉱酸、例えば塩酸、硫酸等
で行なうことができる。 上述した如く、本発明の方法によれば、超音波
の作用とペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族基
の化学的性質との組合せにより、市販の亜鉛粉末
を精製することなく使用することができ、高収率
で高純度のペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族
カルボン酸を製造できる。しかも、温和な条件下
で反応が進行し、同一容器内で反応が行なえるの
で、操作が容易である。また、使用する溶媒も精
製することを要せず、例えばモレキユラーシーブ
で乾燥するだけで充分である。 本発明の方法で合成されたペルフルオロ又はポ
リフルオロ脂肪族カルボン酸は、界面活性剤、撥
水撥油剤、医・農薬、或いはこれらの合成中間体
として有用であり、更に含フツ素重合体を製造す
るための単量体の合成中間体としても有用であ
る。 ５ 実施例 次に、本発明を実施例についてより詳細に説明
するが、下記の実施例は本発明を限定するもので
はなく、その技術的思想に基いて種々に変形する
ことが可能である。 実施例 １ 気体導入管を備え付けたナス型フラスコ（容量
50ml）中に、市販の亜鉛粉末1.30ｇ（0.02グラム
原子）、C8F17I5.5ｇ（10ｍmol）、及びモレキユラ
ーシーブで乾燥したジメチルホルムアミド20mlを
入れ、市販の超音波洗浄器（45KHz、35W）の水
浴内で超音波の作用下に、CO2ガスを５ml／分の
流量で２時間通じた。反応後、1N塩酸100mlを加
えて加水分解を行ない、得られた油層をジエチル
エーテルで抽出した。この抽出液から溶媒を留去
し、残留物（内部標準としてトリフルオロメチル
ベンゼンを用いたNMR収率は84％）を1N
NaOH150mlに溶解した後、濃塩酸を加えてPHを
２以下とした。この溶液をジエチルエーテルで抽
出した。この一連のプロセスは次の如くに進行す
るものと考えられる。即ち、まず上記残留物に含
まれるジメチルホルムアミドと生成物（ペルフル
オロカルボン酸）との錯体が上記NaOHの添加
で分解し、次の上記HClの添加でジメチルホルム
アミドとHClとの錯体が生成されて水相に移行す
る。更に、この水相に含まれる生成物は次のエー
テル抽出でエーテル相に移行し、このエーテル相
からエーテルを留去して目的とする生成物が得ら
れる。抽出液は無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を留去し、残留物をCCl4を用いて再結
晶した。 この生成物は、融点69〜71℃の白色結晶からな
るC8F17COOHであり、その収率は72％（3.3ｇ）
であつた。この生成物は、下記に示す如く、
19FNMR、IRスペクトル、元素分析により同定
した。 19FNMR〔δ（ppm）、外部標準CF3COOH、
56.45MHz〕： δ4.8（3F、ｔ、Ｊ＝10.4Hz）、41（2F、ｍ）、44
（10F、ｍ）、49.0（2F、ｍ） IR（neat）： νC=01775cm-1 元素分析： 実測値 C23.29％、H0.22％ （計算値 C22.77％、H0.27％） 実施例 ２ 実施例１において、溶媒としてジメチルスルホ
キシド20mlを用い、同条件で反応させた結果、
C8F17COOHを57％の収率で得た。 実施例 ３ 操作法は実施例１と全く同じであり、4.5ｇの
C6F13I（10.1ｍmol）を原料として用いた。但、塩
酸処理後に得られる残留物に、内部標準として
4.7ｍmolのトリフルオロメチルベンゼンを加え
て算出したC6F13COOHの収率は77％であつた。
これを更に蒸留により精製し、沸点105℃／40mm
HgのC6F13COOHを50％の収率で得た。この分
析データは下記の通りであつた。 19FNMR〔実施例１と同様〕： δ4.5（3F、ｍ）、41.0（2F、ｍ）、44.0（2F、ｍ）
、
45.5（4F、ｍ）、48.8（2F、ｍ） IR（neat）： νC=01775cm-1 実施例 ４ 操作法は実施例１及び３で述べたと同様であ
り、C4F9I3.49ｇ（10ｍmol）を用いて反応を行
なつた結果、トリフルオロメチルベンゼンを内部
標準としたNMR収率は61％であり、生成物を蒸
留により精製し、沸点が70℃／40mmHgの
C4F9COOHを得た。この分析データは下記の通
りであつた。 19FNMR〔実施例１と同様〕： δ4.5（3F、tt、Ｊ＝8.5、2.3Hz）、41.3（2F、tq、
Ｊ＝8.5、1.9Hz）、45.8（2F、ｍ）、48.3（2F、
ｍ） IR（neat）： νC=01775cm-1 実施例 ５ 操作法は実施例１及び３で述べたと同様であ
り、C3F7I5ｇ（７ｍmol）を用いて反応を行なつ
た結果、トリフルオロメチルベンゼンを内部標準
としたNMR収率は48％であつた。更に蒸留によ
り精製し、沸点65℃／47mmHgの
（CF3）2CFCOOHを収率42％で得た。この生成物
の分析データは下記の通りであつた。 19FNMR〔実施例１と同様〕： δ−2.0（6F、ｄ、Ｊ＝6.6Hz）、102.5（1F、Sep、
Ｊ＝6.6Hz） 1HNMR（TMS in CCl4、90MHz）： δ11.0（ｓ、−COOＨ） IR（neat）： νC=01760cm-1 実施例 ６ 実施例１において、C8F17Iの代りにC8H17Brを
５ｇ用い、同様の条件で反応させた結果、2.4ｇ
（収率52％）のC8F17COOHが得られた。 実施例 ７ 実施例１において、C8C17Iの代りにC4F9Brを
３ｇ用い、同様の条件で反応させた結果、１ｇ
（収率36％）のC4F9COOHが得られた。
示す。ｎは０又は１以上の整数である。）で表わ
される化合物が挙げられる。例えば、その代表的
なものとして、CF3I、CF3CF2I、CF3（CF2）2I、
CF3（CF2）3I、CF3（CF2）4I、CF3（CF2）5I、
（CF3）2CFI、（CF3）2CFCF2I、（CF3）2CF（CF2）2I、
（CF3）2CF（CF2）3I等がある。これらのアルキル基
以外にも不飽和基を含むハロゲン化物、例えば
CF2＝CF−CF2X、CF3−CF＝CFX等、例えば
CF2＝CF−CF2I、CF3−CF＝CFIも使用可能で
ある。但、使用するペルフルオロ又はポリフルオ
ロ脂肪族ハロゲン化物の炭素原子数は、溶媒に対
する溶解性を考慮すれば20以下であるのが望まし
い。また、上記ペルフルオロ又はポリフルオロ脂
肪族ハロゲン化物は、ペルフルオロ又はポリフル
オロアルキル基又はアルケニル基だけでなく、分
子鎖の一部に水素原子が結合された例えば
CF3CF2CH2CF2Xも使用可能である。また、一般
式Ｘ（CF2CF2）oＸで表わされるハロゲン化物、例
えばＩ（CF2CF2）oＩも使用可能である。更に、上
記RfＸとして上記以外にも、芳香族基置換ハロ
ゲン化物、例えばC6H5−CF2X、C6H5−
（CF2）2X等も使用してよい。 本発明の方法で使用する亜鉛は、RfXに酸化的
付加してRfZnXを形成し得る金属であつて、市
販の粉末の形で使用可能であり、RfXに対し１〜
３当量の範囲で用いることが望ましい。 上記した反応は、広い温度範囲で行ない得る
が、通常は常圧下、周囲温度（常温：好ましくは
20〜100℃）で充分に進行させることができ、か
つ作用させる超音波は小規模実験においては、市
販の超音波洗浄器（28〜200W、28〜50KHz）で
得られるものを用いることができる。通常、超音
波の作用下では水浴の温度が上昇する（〜60℃）
が、少量反応では冷却は必ずしも必要ではない。 また、上記反応において二酸化炭素は、RfＸ
に対し当量に近い量で使用すれば充分であるが、
実質的に過剰量を使用することもできる。 上記反応に使用される溶媒としては、有機金属
誘導体との反応で通常使用される溶媒が使用可能
であり、非プロトン性極性溶媒が望ましい。これ
には、ジメチルホルムアミド、テトラヒドロフラ
ン、ジメチルスルホキシド、ジメチルアセトアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン、アセトニトリル又は
スルホラン等を使用するのがよい。このような極
性溶媒は、陽イオンに対する溶媒和エネルギーが
大きいために溶解作用が強く、陰イオン性試剤の
反応速度を高める作用があり、上記反応において
上記の如き中間生成物（有機金属誘導体）の生成
及びこの中間生成物と二酸化炭素との反応を促進
する。 また、上記反応で含フツ素（即ちペルフルオロ
又はポリフルオロ）脂肪族カルボン酸を得るため
の加水分解は、通常の鉱酸、例えば塩酸、硫酸等
で行なうことができる。 上述した如く、本発明の方法によれば、超音波
の作用とペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族基
の化学的性質との組合せにより、市販の亜鉛粉末
を精製することなく使用することができ、高収率
で高純度のペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族
カルボン酸を製造できる。しかも、温和な条件下
で反応が進行し、同一容器内で反応が行なえるの
で、操作が容易である。また、使用する溶媒も精
製することを要せず、例えばモレキユラーシーブ
で乾燥するだけで充分である。 本発明の方法で合成されたペルフルオロ又はポ
リフルオロ脂肪族カルボン酸は、界面活性剤、撥
水撥油剤、医・農薬、或いはこれらの合成中間体
として有用であり、更に含フツ素重合体を製造す
るための単量体の合成中間体としても有用であ
る。 ５ 実施例 次に、本発明を実施例についてより詳細に説明
するが、下記の実施例は本発明を限定するもので
はなく、その技術的思想に基いて種々に変形する
ことが可能である。 実施例 １ 気体導入管を備え付けたナス型フラスコ（容量
50ml）中に、市販の亜鉛粉末1.30ｇ（0.02グラム
原子）、C8F17I5.5ｇ（10ｍmol）、及びモレキユラ
ーシーブで乾燥したジメチルホルムアミド20mlを
入れ、市販の超音波洗浄器（45KHz、35W）の水
浴内で超音波の作用下に、CO2ガスを５ml／分の
流量で２時間通じた。反応後、1N塩酸100mlを加
えて加水分解を行ない、得られた油層をジエチル
エーテルで抽出した。この抽出液から溶媒を留去
し、残留物（内部標準としてトリフルオロメチル
ベンゼンを用いたNMR収率は84％）を1N
NaOH150mlに溶解した後、濃塩酸を加えてPHを
２以下とした。この溶液をジエチルエーテルで抽
出した。この一連のプロセスは次の如くに進行す
るものと考えられる。即ち、まず上記残留物に含
まれるジメチルホルムアミドと生成物（ペルフル
オロカルボン酸）との錯体が上記NaOHの添加
で分解し、次の上記HClの添加でジメチルホルム
アミドとHClとの錯体が生成されて水相に移行す
る。更に、この水相に含まれる生成物は次のエー
テル抽出でエーテル相に移行し、このエーテル相
からエーテルを留去して目的とする生成物が得ら
れる。抽出液は無水硫酸マグネシウムで乾燥した
後、溶媒を留去し、残留物をCCl4を用いて再結
晶した。 この生成物は、融点69〜71℃の白色結晶からな
るC8F17COOHであり、その収率は72％（3.3ｇ）
であつた。この生成物は、下記に示す如く、
19FNMR、IRスペクトル、元素分析により同定
した。 19FNMR〔δ（ppm）、外部標準CF3COOH、
56.45MHz〕： δ4.8（3F、ｔ、Ｊ＝10.4Hz）、41（2F、ｍ）、44
（10F、ｍ）、49.0（2F、ｍ） IR（neat）： νC=01775cm-1 元素分析： 実測値 C23.29％、H0.22％ （計算値 C22.77％、H0.27％） 実施例 ２ 実施例１において、溶媒としてジメチルスルホ
キシド20mlを用い、同条件で反応させた結果、
C8F17COOHを57％の収率で得た。 実施例 ３ 操作法は実施例１と全く同じであり、4.5ｇの
C6F13I（10.1ｍmol）を原料として用いた。但、塩
酸処理後に得られる残留物に、内部標準として
4.7ｍmolのトリフルオロメチルベンゼンを加え
て算出したC6F13COOHの収率は77％であつた。
これを更に蒸留により精製し、沸点105℃／40mm
HgのC6F13COOHを50％の収率で得た。この分
析データは下記の通りであつた。 19FNMR〔実施例１と同様〕： δ4.5（3F、ｍ）、41.0（2F、ｍ）、44.0（2F、ｍ）
、
45.5（4F、ｍ）、48.8（2F、ｍ） IR（neat）： νC=01775cm-1 実施例 ４ 操作法は実施例１及び３で述べたと同様であ
り、C4F9I3.49ｇ（10ｍmol）を用いて反応を行
なつた結果、トリフルオロメチルベンゼンを内部
標準としたNMR収率は61％であり、生成物を蒸
留により精製し、沸点が70℃／40mmHgの
C4F9COOHを得た。この分析データは下記の通
りであつた。 19FNMR〔実施例１と同様〕： δ4.5（3F、tt、Ｊ＝8.5、2.3Hz）、41.3（2F、tq、
Ｊ＝8.5、1.9Hz）、45.8（2F、ｍ）、48.3（2F、
ｍ） IR（neat）： νC=01775cm-1 実施例 ５ 操作法は実施例１及び３で述べたと同様であ
り、C3F7I5ｇ（７ｍmol）を用いて反応を行なつ
た結果、トリフルオロメチルベンゼンを内部標準
としたNMR収率は48％であつた。更に蒸留によ
り精製し、沸点65℃／47mmHgの
（CF3）2CFCOOHを収率42％で得た。この生成物
の分析データは下記の通りであつた。 19FNMR〔実施例１と同様〕： δ−2.0（6F、ｄ、Ｊ＝6.6Hz）、102.5（1F、Sep、
Ｊ＝6.6Hz） 1HNMR（TMS in CCl4、90MHz）： δ11.0（ｓ、−COOＨ） IR（neat）： νC=01760cm-1 実施例 ６ 実施例１において、C8F17Iの代りにC8H17Brを
５ｇ用い、同様の条件で反応させた結果、2.4ｇ
（収率52％）のC8F17COOHが得られた。 実施例 ７ 実施例１において、C8C17Iの代りにC4F9Brを
３ｇ用い、同様の条件で反応させた結果、１ｇ
（収率36％）のC4F9COOHが得られた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ 一般式： RfX （但、Rfはペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族基、Ｘはハロゲンを示す。） で表わされるペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族ハロゲン化物と二酸化炭素とを、亜鉛の存在下
にて超音波の作用下で反応させ、この反応生成物
を加水分解することによつて、 一般式： RfCOOH （但、Rfは前記したものと同じである。） で表わされるペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪
族カルボン酸を生成させることを特徴とするペル
フルオロ又はポリフルオロ脂肪族カルボン酸の製
造方法。 ２ Rfが、炭素原子数１〜20の飽和若しくは不
飽和で直鎖の若しくは分枝鎖を有するペルフルオ
ロ又はポリフルオロ脂肪族基である、特許請求の
範囲の第１項に記載した方法。 ３ Ｘが塩素原子、臭素原子又はヨウ素原子であ
る、特許請求の範囲の第１項又は第２項に記載し
た方法。 ４ ペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族ハロゲ
ン化物がペルフルオロ又はポリフルオロアルキル
ヨウ化物である、特許請求の範囲の第２項又は第
３項に記載した方法。 ５ 非プロトン性極性溶媒を用いで反応を行なわ
せる、特許請求の範囲の第１項〜第４項のいずれ
か１項に記載した方法。 ６ 亜鉛の使用量をペルフルオロ又はポリフルオ
ロ脂肪族ハロゲン化物に対して１〜３当量とす
る、特許請求の範囲の第１項〜第５項のいずれか
１項に記載した方法。 ７ 反応を常温、常圧下で行なわせる、特許請求
の範囲の第１項〜第６項のいずれか１項に記載し
た方法。
Priority Applications (4)
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|---|---|---|---|
| JP57233997A JPS59128349A (ja) | 1982-12-31 | 1982-12-31 | ペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族カルボン酸の製造方法 |
| EP83113220A EP0115085B1 (en) | 1982-12-31 | 1983-12-29 | A process for preparing a perfluorinated or polyfluorinated aliphatic carboxylic acid |
| DE8383113220T DE3362633D1 (en) | 1982-12-31 | 1983-12-29 | A process for preparing a perfluorinated or polyfluorinated aliphatic carboxylic acid |
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Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP57233997A JPS59128349A (ja) | 1982-12-31 | 1982-12-31 | ペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族カルボン酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59128349A JPS59128349A (ja) | 1984-07-24 |
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Family
ID=16963928
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57233997A Granted JPS59128349A (ja) | 1982-12-31 | 1982-12-31 | ペルフルオロ又はポリフルオロ脂肪族カルボン酸の製造方法 |
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| JP (1) | JPS59128349A (ja) |
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