JPH07282978A - 薄膜el素子 - Google Patents

薄膜el素子

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JPH07282978A
JPH07282978A JP6067434A JP6743494A JPH07282978A JP H07282978 A JPH07282978 A JP H07282978A JP 6067434 A JP6067434 A JP 6067434A JP 6743494 A JP6743494 A JP 6743494A JP H07282978 A JPH07282978 A JP H07282978A
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JP
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light emitting
emitting layer
thin film
zns
insulating layer
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JP6067434A
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Inventor
Kosuke Terada
幸祐 寺田
Katsuhiro Okada
勝博 岡田
Akiyoshi Mikami
明義 三上
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Sharp Corp
Original Assignee
Sharp Corp
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 所望とする高純度で高輝度な発光色を得る。 【構成】 透光性基板12の一方表面12aに下部電極
13、下部絶縁層14、剥離防止膜18、EL発光層1
5、剥離防止膜19、上部絶縁層16および上部電極1
7がこの順に積層されて薄膜EL素子11が構成され
る。EL発光層15は、Ba2ZnS3を母体材料とし、
遷移金属元素群の中から選ばれる、たとえばMn、また
はCeを発光中心とするものである。Ba2ZnS3:M
nでは高純度で高輝度な赤色の発光色が得られ、Ba2
ZnS3:Ceでは同様に青緑色の発光色が得られる。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、薄型でかつ平板状の表
示手段として好適に用いられる薄膜EL(エレクトロル
ミネセント)素子に関する。
【0002】
【従来の技術】エレクトロルミネセンス(電界発光)と
いう現象を応用したEL素子としては、従来から分散型
と薄膜型が知られている。分散型EL素子は、所望の元
素で付活した蛍光体粒子を誘電体材料中に分散させたE
L発光層を備え、蛍光体粒子を遊離して分散させたもの
は交流駆動用として用いられ、蛍光体粒子を互いに接触
するようにして分散させたものは直流駆動用として用い
られる。このようなEL発光層は、たとえば20μm〜
100μmの厚さに形成される。一方、薄膜型EL素子
は、母体材料中に発光中心材料を添加したEL発光層を
備え、該EL発光層が、たとえば蒸着法、スパッタリン
グ法、CVD(Chemical Vapor Deposition)法あるいは
ALE(Atomic Layer Epitaxy)法で5000Å〜10
000Åの厚さに形成される。薄膜型EL素子の中で
も、後述する二重絶縁層構造を有する薄膜型EL素子
は、分散型EL素子に比べて高い発光輝度が得られ、ま
た発光寿命が長い。さらに、薄型であることから実用化
に向けて開発が進められている。
【0003】図5は、一般的な二重絶縁層構造を有する
薄膜EL素子1の構成を示す断面図である。薄膜EL素
子1は、透光性基板2、下部電極3、下部絶縁層4、E
L発光層5、上部絶縁層6および上部電極7を含む。た
とえばガラスで実現される透光性基板2の一方表面2a
上に、たとえばITO(インジウム錫酸化物)などの透
明電極で実現される下部電極3が形成される。下部電極
3は、たとえば互いに平行に複数本形成される。下部電
極3が形成された基板2の表面2a上には、下部絶縁層
4、EL発光層5および上部絶縁層6がこの順に形成さ
れる。上部絶縁層6の上には、たとえばAlなどの金属
電極で実現される上部電極7が形成される。上部電極7
は、前記下部電極3と直交する方向に複数本形成され
る。前記下部電極3、下部絶縁層4、EL発光層5、上
部絶縁層6および上部電極7は、いわゆるEL構造体8
である。
【0004】前記EL発光層5の材料によって薄膜EL
素子1の発光色が決定する。従来から、母体材料として
は、たとえばZnS、CaS、SrSが選ばれ、発光中
心材料は遷移金属元素群の中から選ばれる。ZnS:M
nを用いた黄色発光素子、ZnS:Tbを用いた緑色発
光素子、CaS:EuあるいはZnS:Smを用いた赤
色発光素子、およびSrS:CeあるいはZnS:Tm
を用いた青色発光素子が知られている。これらの中で
も、ZnS:Mnを用いた素子は、発光輝度が高く、安
定して良好な発光特性が得られることから、実用化され
ている。
【0005】
【発明が解決しようとする課題】上述したように現在実
用化されている薄膜EL素子は、黄色の発光色が得られ
る素子のみであり、他の発光色の素子については実用化
に対して充分な発光輝度が得られていない。また、製造
時において必要な加熱処理による輝度の劣化および閾値
電圧の変化など、素子の安定性にも問題がある。さら
に、カラー表示を行うためには、白色発光あるいは三原
色である赤、青、緑の発光色が必要であるけれども、従
来技術では、無彩色に近い白色発光や色純度の高い赤、
青、緑の発光色が得られていない。
【0006】本発明の目的は、所望とする高純度で高輝
度な発光色が得られる薄膜EL素子を提供することであ
る。
【0007】
【課題を解決するための手段】本発明は、いずれか一方
が透光性を有する一対の電極間に母体材料と発光中心材
料とを含むEL発光層が配置され、前記EL発光層と電
極との間に絶縁層がそれぞれ配置されたEL構造体を備
える薄膜EL素子において、前記母体材料としてBa2
ZnS3が選ばれ、前記発光中心材料が遷移金属元素群
の中から選ばれることを特徴とする薄膜EL素子であ
る。
【0008】また本発明は、前記発光中心材料としてM
nが選ばれることを特徴とする。
【0009】また本発明は、前記発光中心材料としてC
eが選ばれることを特徴とする。
【0010】また本発明は、前記EL発光層と前記絶縁
層との間に前記絶縁層の剥離を防止する剥離防止膜がそ
れぞれ配置されることを特徴とする。
【0011】
【作用】本発明に従えば、薄膜EL素子は、いずれか一
方が透光性を有する電極間にEL発光層が配置され、該
EL発光層と電極との間に絶縁層がそれぞれ配置された
EL構造体を備え、前記EL発光層は、Ba2ZnS3
ら成る母体材料と遷移金属元素群の中から選ばれる発光
中心材料とを含む。母体材料として前記Ba2ZnS3
用い、遷移金属元素群の中から所望とする元素を選ぶこ
とによって、高純度でかつ高輝度な所望の発光色が得ら
れる。前記遷移金属元素群の中には、一般的に用いられ
る発光中心材料が含まれている。
【0012】また本発明に従えば、発光中心材料として
Mnが選ばれる。Ba2ZnS3:Mnから成るEL発光
層とすることによって、高純度で高輝度な赤色の発光色
が得られることが確認された。
【0013】また本発明に従えば、発光中心材料として
Ceが選ばれる。Ba2ZnS3:Ceから成るEL発光
層とすることによって、高輝度な青緑色の発光色が得ら
れることが確認された。この場合、所定の波長帯域の光
のみを透過させるフィルタを設けることによって高純度
な青色あるいは緑色の発光色が得られる。
【0014】また本発明に従えば、前記EL発光層と絶
縁層との間には前記絶縁層の剥離を防止する剥離防止膜
が設けられる。絶縁層材料としてSi34を用い、剥離
防止膜としてZnSを用いた場合には、薄膜EL素子を
作成する際の熱処理時において、絶縁層とEL発光層と
の間で生じていた剥離が低減することが確認された。該
剥離は、たとえば絶縁層材料とEL発光層材料との熱膨
張係数の差によって生じると考えられる。前記ZnSか
ら成る剥離防止膜によって、熱膨張係数の差が緩和さ
れ、これによって剥離が低減するものと考えられる。ま
た、前記剥離防止膜によってEL発光層への酸素の侵入
が防止され、該EL発光層の酸化を防ぐことが可能とな
る。したがって、発光特性の低下を防止することが可能
となる。
【0015】
【実施例】図1は、本発明の一実施例である薄膜EL素
子11の構成を示す断面図である。薄膜EL素子11
は、透光性基板12、下部電極13、下部絶縁層14、
EL発光層15、上部絶縁層16、上部電極17および
剥離防止膜18,19を含む。たとえばガラスで実現さ
れる透光性基板12の一方表面12a上に、たとえばI
TOなどの透明電極で実現される下部電極13が形成さ
れる。下部電極13は、たとえば互いに平行に複数本形
成される。また下部電極13は、たとえばEB(電子ビ
ーム)蒸着法あるいは高周波スパッタリング法で200
nm程度の厚さに形成される。
【0016】前記下部電極13が形成された基板12の
表面12a上には、下部絶縁層14、剥離防止膜18、
EL発光層15、剥離防止膜19および上部絶縁層16
がこの順に形成される。下部絶縁層14は、たとえば高
周波スパッタリング法で40nm程度の厚さにSiO2
を堆積し、さらに200nm程度の厚さにSi34を堆
積して形成される。剥離防止膜18,19は、たとえば
ZnS膜で実現され、駆動電圧を考慮し、高電圧駆動と
ならないような膜厚に形成される。たとえば剥離防止膜
18は、60nm〜150nmの厚さに形成され、剥離
防止膜19は、50nm〜100nm程度の厚さに形成
される。剥離防止膜18,19は、後述するEL発光層
15から下部および上部絶縁層13,16が剥離するの
を防ぐために設けられる膜である。
【0017】EL発光層15は、母体材料中に発光中心
材料を添加したもので実現される。母体材料としては、
Ba2ZnS3が用いられる。また、発光中心材料は遷移
金属元素群の中から選ばれ、Mnを選んだ場合には62
5nm付近に発光スペクトルのピークを有する赤色の発
光色が得られ、Ceを選んだ場合には430nm〜62
0nmの波長帯域に発光スペクトルのピークを有する青
緑色の発光色が得られることが確認された。本実施例で
は、予めMnが0.45wt%添加されたZnS粉末を
用意し、該ZnS粉末とBaS粉末とを1:2(モル
比)で混合し、850℃のAr雰囲気中で焼成してペレ
ットを作成した。該ペレットをターゲットとしたEB蒸
着法によって600nm〜1500nmの厚さのEL発
光層15を作成した。EB蒸着は、6×10-3PaのH
2 S雰囲気中で、基板温度を200℃〜500℃の範囲
の温度に設定して行った。
【0018】上部絶縁層16は、たとえば100nm程
度の厚さのSi34膜上に、35nm程度の厚さのAl
23膜を積層して形成される。透光性基板12上に下部
電極13、下部絶縁層14、剥離防止膜18、EL発光
層15、剥離防止膜19および上部絶縁層16がこの順
に積層して形成された後、630℃に設定された真空雰
囲気中において1時間熱処理が施される。さらに、前記
上部絶縁層16上には、たとえばAlなどの金属電極で
実現される上部電極17が形成される。上部電極17
は、前記下部電極13と直交する方向に複数本形成され
る。また上部電極17は、たとえば真空蒸着法で形成さ
れる。
【0019】前記下部電極13、下部絶縁層14、EL
発光層15、上部絶縁層16、上部電極17および剥離
防止膜18,19は、いわゆるEL構造体21である。
このような薄膜EL素子11の下部電極13および上部
電極17間には、交流電源20が接続され、前記電極1
3,17の間に配置されるEL発光層15に電圧が印加
される。
【0020】図2は、前記薄膜EL素子11に60Hz
の交流電圧を印加したときの印加電圧(V)と輝度(c
d/m2)との関係を示すグラフである。薄膜EL素子
11は、閾値電圧を有し、急峻な輝度の立上りを示すこ
とが確認された。このため、電極13,17に閾値電圧
以上の電圧を印加してEL発光層15を発光状態とする
こと、および前記閾値電圧未満の電圧を印加して非発光
状態とすることによる表示が実現できる。
【0021】図3は、前記薄膜EL素子11の発光スペ
クトルを示すグラフである。曲線L1は、EL発光層1
5が、Ba2ZnS3:Mnから成る場合を示しており、
曲線L2はEL発光層15が、Ba2ZnS3:Ceから
成る場合を示している。前述した薄膜EL素子11は、
曲線L1に示されるように625nm付近にピークを有
する赤色の発光色が得られることが確認された。
【0022】以下の表1は、前記薄膜EL素子11の色
度座標(x,y)と飽和輝度(cd/m2 )とを示すも
のである。なお、表1には比較例1として前述したEL
発光層15がZnS:Sm,Fから成るもの、比較例2
としてEL発光層15がZnS:Sm,Clから成るも
の、比較例3としてEL発光層15がCaS:Euから
成るもの、および比較例4としてEL発光層15がCR
T(Cathod Ray Tube)用の蛍光体から成るものをそれ
ぞれ示している。
【0023】なお、本実施例では閾値電圧に50Vを加
えた値の電圧を印加したときの輝度を飽和輝度としてい
る。ここで、閾値電圧とは輝度が1cd/m2となると
きの電圧であり、本実施例では180Vである。したが
って、前記飽和輝度が得られたときの印加電圧は230
Vである。
【0024】
【表1】
【0025】比較例4として示したCRT用蛍光体で得
られた色度を望ましい値としたところ、本実施例の薄膜
EL素子11は、前記CRT用蛍光体と同じ色度が得ら
れ、また比較例1〜3よりも高い飽和輝度が得られるこ
とが確認された。また、薄膜EL素子11は、比較例3
でみられた発光開始の時間的遅れ、すなわち電圧印加
後、直ちに発光が開始されないという現象も生じないこ
とが確認された。
【0026】なお、比較例1,2の発光層材料として添
加しているF,Clは、発光中心イオンの価数と母体材
料の陽イオンの価数とが異なる場合(たとえばSm3+
Zn2+)にEL発光層を電気的に中性に保つために添加
される電荷補償元素であり、該元素を添加することによ
って素子特性の向上を図ることができる。
【0027】続いて本発明の他の実施例について説明す
る。本実施例は、前記薄膜EL素子11のEL発光層1
5が、Ba2ZnS3:Ceから成る以外は前述したのと
同様にして実現される。本実施例のEL発光層15は、
ZnS粉末に対して0.1モル%のCeF3 粉末を加
え、前述したのと同様にしてペレットを作成し、同様の
EB蒸着法によって作成した。この薄膜EL素子の発光
スペクトルは、図3の曲線L2で表され、430nm〜
620nmの波長帯域に発光スペクトルのピークを有す
る青緑色の発光色が得られることが確認された。
【0028】本実施例の場合、たとえば透光性基板12
のEL発光層15とは反対側にフィルタを設けることに
よって青色の発光素子あるいは緑色の発光素子を実現す
ることが可能となる。たとえば420nm〜490nm
の波長帯域の光を透過するフィルタを設けることによっ
て青色の発光素子が実現され、490nm〜550nm
の波長帯域の光を透過するフィルタを設けることによっ
て緑色の発光素子が実現される。
【0029】以上のようにBa2ZnS3:Mnから成る
EL発光層15を用いることによって優れた赤色の発光
色が得られることが確認された。また、Ba2ZnS3
Ceから成るEL発光層15を用ることによって青緑色
の発光色が得られることが確認され、この場合フィルタ
を用いることによって青色あるいは緑色の発光色を得る
ことができる。なお、発光中心材料はMn、Ceに限ら
ず、遷移金属元素群の中から適当な元素が選択される。
一般的には、遷移金属元素群の中の希土類元素群の中か
ら多くの元素が選ばれる。たとえば、Tb,Eu,Sm
あるいはTmが選ばれる。
【0030】また本実施例では、下部および上部絶縁層
14,16のEL発光層15側の材料としてSi34
用い、剥離防止膜18,19としてZnSを用いた。ま
た、EL発光層15の材料はBa2ZnS3である。剥離
防止膜18,19を設けなかった場合、薄膜EL素子1
1を形成する際の熱処理時において、下部絶縁層14と
EL発光層15との間、またはEL発光層15と上部絶
縁層16との間で剥離が生じた。しかしながら、剥離防
止膜18,19を設けることによって、前記剥離が生じ
ないことが確認された。
【0031】前記剥離は、たとえば絶縁層14,16と
される材料の熱膨張係数と、EL発光層15とされる材
料の熱膨張係数の差が比較的大きいために生じるものと
考えられる。前記剥離防止膜18,19を形成すること
によって、絶縁層14,16と剥離防止膜18,19と
の間、および剥離防止膜18,19とEL発光層15と
の間でそれぞれ熱膨張係数の差が生じる。この熱膨張係
数の差が前記差よりも小さくなることによって、それぞ
れの層の間での剥離が低減し、全体として、絶縁層1
4,16と、EL発光層15との間の剥離も低減したと
考えられる。したがって、前記剥離防止膜18,19の
材料としては、絶縁層14,16の材料の熱膨張係数
と、EL発光層15の材料の熱膨張係数とのほぼ中間の
熱膨張係数を有する材料を選ぶのが好ましいと考えられ
る。
【0032】また、前記剥離防止膜18,19を設ける
ことによってEL発光層15への酸素の侵入を防止する
ことができ、EL発光層15の酸化を防止して、発光特
性の低下を防止することが可能となる。
【0033】なお、本発明の母体材料として選ばれるB
2ZnS3は、分散型EL素子において検討され、充分
な特性が得られなかったことがSID 80 DIGE
ST110−111,SID 77 DIGEST 8
8−89,あるいはJ.Vac.Sci.Techno
l.789−795に開示されている。本発明は該材料
を薄膜型EL素子に用いたものである。薄膜型EL素子
は、分散型ELに比べて高輝度であり、また発光寿命が
長いけれども、従来の薄膜型EL素子のEL発光層材料
では実用に適した発光特性が得られていなかった。本実
施例によって、上述したようなEL発光層材料を用いて
優れた発光特性が得られることが確認された。
【0034】前記Ba2ZnS3は、Zn、Ba,Sを構
成要素とするけれども、これらの要素から構成されるZ
nSやBaSとは異なる結晶構造を示す。すなわちZn
SおよびBaSはいずれも立方晶であるのに対しBa2
ZnS3は斜方晶である。また、前記J.Vac.Sc
i.Technol.789−795にはX線回折パタ
ーンが異なることが開示されている。さらに、ZnS:
Mnから成る発光層では黄色の発光色が得られ、Ba
S:Mnから成る発光層では緑色の発光色が得られるの
に対し、Ba2ZnS3:Mnから成る発光層では黄色と
緑色とからは合成することができない赤色の発光色が得
られることが確認されている。したがって本発明は特公
平4−58158および特開昭63−993に開示され
ているZnSやBaSを母体材料として用いる例とは異
なるものである。
【0035】図4は、本発明に基づく薄膜EL素子を応
用した薄膜EL素子30の構成を示す断面図である。薄
膜EL素子30は、本発明に基づく2枚の薄膜EL素子
を重ねて配置したものであり、白色の発光色が得られる
ものである。薄膜EL素子30は、透光性基板12の一
方表面12aに前記EL構造体21、絶縁層22および
EL構造体31をこの順に積層して構成される。EL構
造体31はEL構造体21と同様にして構成され、EL
構造体21と同様にして実現される下部電極23、下部
絶縁層24、EL発光層25、上部絶縁層26、上部電
極27および剥離防止膜28,29を含む。EL発光層
15は、前述したようにBa2ZnS3:Mnで実現さ
れ、EL発光層25はBa2ZnS3:Ceで実現され
る。したがって、電極13,17間に電圧を印加すると
赤色の発光色が得られ、電極23,27間に電圧を印加
すると青緑色の発光色が得られる。また、電極13,1
7間および電極23,27間に同時に電圧を印加すると
白色の発光色が得られる。
【0036】また図示した以外に、EL発光層として母
体材料であるBa2ZnS3中にMnとCeとをともに添
加することによっても白色の発光色が得られると考えら
れる。このような白色発光素子に赤、緑、青のカラーフ
ィルタを設けることによってカラー表示を実現すること
が可能となる。
【0037】
【発明の効果】以上のように本発明によれば、薄膜EL
素子のEL発光層はBa2ZnS3を母体材料とし、発光
中心材料は遷移金属元素群の中から選ばれる。たとえば
発光中心材料としてMnを選ぶと、高純度でかつ高輝度
な赤色の発光色が得られる。またたとえば発光中心材料
としてCeを選ぶと、高輝度な青緑色の発光色が得られ
る。なお、Ceを選んだ場合、特定の波長帯域の光のみ
を透過するフィルタを設けることによって青色あるいは
緑色の発光色を得ることができる。また、Mnによる赤
色の発光素子とCeによる青緑色の発光素子とを積層す
ることによって白色発光素子を得ることができ、カラー
フィルタを設けてカラー表示を実現することが可能とな
る。また、母体材料中にMnとCeとをともに添加する
ことによっても白色発光が得られる。
【0038】また本発明によれば、EL発光層と絶縁層
との間にそれぞれ設けられる剥離防止膜によって、薄膜
EL素子を作成する際の熱処理時におけるEL発光層か
らの絶縁層の剥離を低下することができる。絶縁層とし
てSi34膜を用い、剥離防止膜としてZnS膜を用い
た場合、熱処理時において生じたEL発光層と絶縁層と
の間の剥離が低減することが確認された。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施例である薄膜EL素子11の構
成を示す断面図である。
【図2】前記薄膜EL素子11における印加電圧と輝度
との関係を示すグラフである。
【図3】前記薄膜EL素子11の発光スペクトルを示す
グラフである。
【図4】薄膜EL素子30の構成を示す断面図である。
【図5】従来の薄膜EL素子1の構成を示す断面図であ
る。
【符号の説明】
11 薄膜EL素子 12 透光性基板 13 下部電極 14 下部絶縁層 15 EL発光層 16 上部絶縁層 17 上部電極 18,19 剥離防止膜 21 EL構造体

Claims (4)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 いずれか一方が透光性を有する一対の電
    極間に母体材料と発光中心材料とを含むEL発光層が配
    置され、前記EL発光層と電極との間に絶縁層がそれぞ
    れ配置されたEL構造体を備える薄膜EL素子におい
    て、 前記母体材料としてBa2ZnS3が選ばれ、前記発光中
    心材料が遷移金属元素群の中から選ばれることを特徴と
    する薄膜EL素子。
  2. 【請求項2】 前記発光中心材料としてMnが選ばれる
    ことを特徴とする請求項1記載の薄膜EL素子。
  3. 【請求項3】 前記発光中心材料としてCeが選ばれる
    ことを特徴とする請求項1記載の薄膜EL素子。
  4. 【請求項4】 前記EL発光層と前記絶縁層との間に前
    記絶縁層の剥離を防止する剥離防止膜がそれぞれ配置さ
    れることを特徴とする請求項1記載の薄膜EL素子。
JP6067434A 1994-04-05 1994-04-05 薄膜el素子 Pending JPH07282978A (ja)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6942932B2 (en) * 2002-02-13 2005-09-13 Tdk Corporation Phosphor and EL panel
JP2005302693A (ja) * 2004-03-19 2005-10-27 Fuji Photo Film Co Ltd 電界発光装置

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