JPH07286012A - マレイミド系共重合体の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 耐熱性、透明性、熱安定性に優れている共重
合体の製造法および得られる共重合体。 【構成】 マレインアミド酸エステルを脱アルコール閉
環反応をすることによって得られるマレイミド５〜４０
重量％、メタクリル酸メチル６０〜９５重量％、および
その他の単量体０〜２０重量％からなる単量体成分（但
し単量体成分の合計は１００重量％）をラジカル共重合
するマレイミド系共重合体の製造方法。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はメタクリル系共重合体の
製造方法に関し、詳しくはマレインアミド酸エステルを
脱アルコール閉環反応をすることによって得られるマレ
イミドと、メタクリル酸メチルおよびその他単量体をラ
ジカル共重合して得られるマレイミド系共重合体の製造
方法およびマレイミド系共重合体に関する。

【０００２】このメタクリル系共重合体は、耐熱性、透
明性に優れており、特に着色が無く無色であることか
ら、自動車、照明、包装容器、光学用途など広範囲の分
野に使用される。

【０００３】

【従来の技術】マレイミドは従来、ドイツ特許１，９３
４，７９１号や米国特許３，８９９，５０９号に示され
るようにマレインアミド酸を脱水閉環することにより合
成されている。また、マレイミド類とメタクリル酸メチ
ルの共重合体は、米国特許３，６７６，４０４号に示さ
れている。これらの方法では、マレインアミト゛酸からマ
レイミドへの反応収率が低く、特に工業的な生産条件に
おいては、マレイミド中に原料のマレインアミド酸が残
留する。このようにして得られたマレインアミド酸を含
んだマレイミドをメタクリル酸メチルと共重合して得ら
れるメタクリル酸メチル系共重合体では、耐熱性等の向
上効果はあるものの、熱安定性に劣り、特に加熱条件に
おいて着色しやすいという欠点を有していた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、耐熱
性、無色透明性共に優れており、さらに熱安定性に優れ
たマレイミドとメタクリル酸メチルからなる共重合体を
提供することにある。

【０００５】本発明者らはこれらの問題点に関し鋭意検
討したところ、マレイミド中のマレインアミド酸と着色
との関連を見出し、特定のマレイミドを用いることによ
り、さらに詳しくはマレインアミド酸を特定量以下で含
むマレイミドとメタクリル酸メチルを共重合することに
より耐熱性、透明性、熱安定性に優れている共重合体を
得ることができる事を見出し、本発明を完成した。

【０００６】

【課題を解決するための手段】すなわち、本発明は、下
記一般式（１）

【０００７】

【化４】

【０００８】で表されるマレインアミド酸エステルを脱
アルコール閉環反応をすることによって得られるマレイ
ミド５〜４０重量％、メタクリル酸メチル６０〜９５重
量％、その他単量体０〜２０重量％からなる単量体成分
（但し単量体成分の合計は１００重量％）をラジカル共
重合するマレイミド系共重合体の製造方法であり、すな
わち、マレインアミド酸を１，０００ｐｐｍ以下で含
む、さらに詳しくはマレインアミド酸の含有量が１０〜
１，０００ｐｐｍであるマレイミドとメタクリル酸メチ
ル、必要に応じてその他単量体をラジカル共重合するマ
レイミド系共重合体の製造方法製造方法に関する。ま
た、本発明は下記一般式（２）

【０００９】

【化５】

【００１０】で表されるマレイミド単位単位５〜４０重
量％、メタクリル酸メチル単位６０〜９５重量％および
その他の単量体単位０〜２０重量％からなり、下記一般
式（３）

【００１１】

【化６】

【００１２】で表されるマレインアミド酸単位の含有量
がｘ≦１０×ｙであるマレイミド系共重合体。（ただ
し、ｘはマレイミド系共重合体中のマレインアミド酸単
位の含有量（ｐｐｍ）、ｙはマレイミド系共重合体中の
マレイミド単位の含有量（重量％））に関する。

【００１３】以下、本発明につき詳細に説明する。

【００１４】一般式（１）で表されるマレインアミド酸
エステルとしては、マレインアミド酸メチルエステル、
マレインアミド酸エチルエステル、マレインアミド酸ｎ
−プロピルエステル、マレインアミド酸イソプロピルエ
ステル、マレインアミド酸ｎ−ブチルエステル、マレイ
ンアミド酸イソブチルエステル、マレインアミド酸ｓｅ
ｃ−ブチルエステル、マレインアミド酸ｔ−ブチルエス
テル、マレインアミド酸アミルエステル、マレインアミ
ド酸ｓｅｃ−アミルエステル、マレインアミド酸イソア
ミルエステル、マレインアミド酸ｎ−ヘキシルエステ
ル、マレインアミド酸イソヘキシルエステル、マレイン
アミド酸ｎ−ヘプチルエステル、マレインアミド酸ｎ−
オクチルエステル、マレインアミド酸２−エチルヘキシ
ルエステル、マレインアミド酸ｎ−シクロヘキシルエス
テル等があげられる。

【００１５】これらマレインアミド酸エステルの脱アル
コール閉環反応は加熱により進行するが、反応速度を高
めるために、触媒を使用することもできる。この触媒と
しては、硫酸、無水硫酸、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、オルトリン酸、メタリン酸、ピロリン酸、
亜リン酸および次亜リン酸などの無機酸およびこれらの
金属塩、あるいは、酢酸、マレイン酸、フマル酸、コハ
ク酸、フタル酸などの有機酸およびこれらの金属塩、あ
るいはこれら酸成分を不活性な担体に担持したもの、酸
性イオン交換樹脂あるいは一般式（４）

【００１６】

【化７】

【００１７】で示されるモノアルキル硫酸エステルが単
独あるいは混合物として用いられる。特にモノアルキル
硫酸エステルを触媒として用いると副反応が少なくマレ
イミドの収率が高く好ましい。モノアルキル硫酸エステ
ルとしては、モノメチル硫酸エステル、モノエチル硫酸
エステル、モノｎ−プロピル硫酸エステル、モノイソプ
ロピル硫酸エステル、モノｎ−ブチル硫酸エステル、モ
ノイソブチル硫酸エステル、モノｓｅｃ−ブチル硫酸エ
ステル、モノｔ−ブチル硫酸エステル、モノアミル硫酸
エステル、モノｓｅｃ−アミル硫酸エステル、モノイソ
アミル硫酸エステル、モノｎ−ヘキシル硫酸エステル、
モノイソヘキシル硫酸エステル、モノｎ−ヘプチル硫酸
エステル、モノｎ−オクチル硫酸エステル、モノ２−エ
チルヘキシル硫酸エステル、モノｎ−シクロヘキシル硫
酸エステル等が挙げられる。

【００１８】反応溶媒としては、一般の有機溶媒を単独
であるいは混合して用いることができ、例えばジエチレ
ングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジ
メチルエーテル、アセトン、メチルエチルケトン、ジエ
チルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、スル
ホラン、ジメチルスルホキシド、ジクロロメタン、クロ
ロホルム、ベンゼン、トルエン、キシレン、ペンタン、
ヘキサン、シクロペンタン、シクロヘキサン等が例示さ
れ、なかでもトルエン、キシレンが好ましい。反応溶媒
の使用量はマレインアミド酸エステルの１〜５０倍使用
するのが好ましい。

【００１９】反応温度は７０〜１８０℃の範囲で行う。
反応圧力は、上記反応温度範囲内であれば常圧、加圧、
減圧のいずれの状態でも良い。反応時間は、反応濃度に
よっても異なるが、０．５〜２０時間反応する。

【００２０】イミド化反応は、脱アルコール反応である
ために、生成するアルコールを留去しながら行うことで
さらに有利に進行させることができる。

【００２１】上述の方法は従来法と異なりマレインアミ
ド酸エステルを脱アルコール閉環反応してマレイミドを
得るため、水／アセトニトリル＝１／２を溶離液とし
て、逆層ＯＤＳカラムを用いたＨＰＬＣ（高速液体クロ
マトグラフィー）法で測定したマレアミド酸の量が１０
〜１，０００ｐｐｍ以下のマレイミドを得る新規な製法
である。さらに精製を繰り返せば１０ｐｐｍ以下のマレ
イミドを得られるが、コストの面から実用的な方法とは
言えない。

【００２２】メタクリル酸メチルは、公知の方法で作ら
れているモノマーを使用すればよい。

【００２３】その他単量体は、耐衝撃性、耐溶剤性、相
溶性を向上させるという目的で使用され、たとえば、ス
チレン；ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、ｐ
−メチルスチレン（ｏ−、ｍ−、ｐ−メチルスチレンを
ビニルトルエンとも言う）、１，３−ジメチルスチレ
ン、２，４−ジメチルスチレン、エチルスチレン、ｐ−
第３級ブチルスチレンなどのアルキルスチレン；α−メ
チルスチレン、α−エチルスチレン、α−メチル−ｐ−
メチルスチレン；ビニルナフタレン；ｏ−クロロスチレ
ン、ｍ−クロロスチレン、ｐ−クロロスチレン、２，４
−ジブロモスチレンなどのハロゲン化スチレン；２−メ
チル−４−クロロスチレンなどのハロゲン化アルキルス
チレン等の芳香族ビニル系単量体、また、アクリロニト
リル、メタクリロニトニル、エタクリロニトリル、フェ
ニルアクリロニトリル等のシアン化ビニル系単量体、あ
るいは、シクロアルキル基およびベンジル基を含む、炭
素数１〜１８のアルキル基を有する（メタ）アクリル酸
エステル、たとえば、アクリル酸メチル、（メタ）アク
リル酸エチル、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）ア
クリル酸イソブチル、（メタ）アクリル酸ターシャリブ
チル、（メタ）アクリル酸アミル、（メタ）アクリル酸
イソアミル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）ア
クリル酸２−エチルヘキシル、（メタ）アクリル酸デシ
ル、（メタ）アクリル酸ラウリル、（メタ）アクリル酸
シクロヘキシル、（メタ）アクリル酸ベンジル等；（メ
タ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸
ヒドロキシプロピル、ポリエチレングリコール（メタ）
アクリレート；エチレン、プロピレン、イソブチレン、
ジイソブチレン等のオレフィン類；ブタジエン、イソプ
レン等のジエン類；塩化ビニル、塩化ビニリデン、臭化
ビニル、フッ化ビニル等のハロゲン化ビニル類；メチル
ビニルエーテル、ブチルビニルエーテル等のビニルエー
テル類；酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等の飽和モノ
カルボン酸のビニルエステル類があげられる。

【００２４】マレイミドの使用量は５〜４０重量％が必
要でありこの範囲であると耐熱性、無色透明性に優れて
いるが、５重量％未満だと得られる共重合体の耐熱性、
耐用材性が劣る。４０重量％を越えて用いると成型性が
悪く、またマレイミドの反応性がメタクリル酸メチルに
比べて低いため、共重合体中に未反応単量体として残存
しやすく、これを取り除くための操作が繁雑となり好ま
しくない。

【００２５】メタクリル酸メチル単量体の使用量は６０
〜９５重量％であり、この範囲であると得られる共重合
体は耐熱性、無色透明性に優れているが、６０重量％未
満であると成型性が悪かったり、９５重量％を越えると
耐熱性が劣る。

【００２６】その他の単量体の使用量は本発明の共重合
体の耐熱性、無色透明性を損なわない範囲で使用すれば
よく、０〜２０重量％が適当である。

【００２７】共重合させる方法としては、特に限定はさ
れず、公知の方法を適宜採用すればよいが、有機溶媒中
でラジカル重合させる方法が好ましい。有機溶媒を使用
する場合、その使用量は、例えば、原材料の全重量に対
して３０〜７０重量％の範囲が好ましい。使用できる有
機溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族溶媒；メチルエチルケトン（ＭＥＫ）、メチルイソ
ブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン類；酢酸エ
チル等のエステル類；クロロホルム等のハロゲン化炭化
水素；ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミド、
ジメチルスルフォキシド等の極性を有する有機溶媒等が
あげられる。これらの中でも、経済性および常温での取
り扱いやすさまた、原料となるマレイミドの溶解性を考
慮してトルエンまたはメチルエチルケトンが好ましい。

【００２８】重合の開始剤としては、特に限定はされな
いが、例えば、１，１−ビス（ｔ−ブチルパーオキシ）
−３，３，５−トリメチルシクロヘキサン、ジ−ｔ−ブ
チルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、ラウ
ロイルパーオキサイド、ｔ−ブチルパーオキシアセテー
ト、ｔ−ブチルパーオキシイソブチレート、ｔ−ブチル
パーオキシピバレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート、ｔ−ブチルパーオキシイソプロピ
ルカーボネート等の過酸化物；アゾビスイソブチロニト
リツ、アゾビスジメチルバレロニトリル、アゾビス−１
−シクロヘキサンカルボニトリル等のアゾ化合物等、通
常のラジカル重合に用いられる化合物が通常の使用量で
使用される。

【００２９】重合は使用する重合の開始剤の種類や量に
よるが、例えば、温度６０〜２００℃で１〜２０時間行
う。

【００３０】この製造方法で得られたマレイミド系共重
合体は、マレイミド単位５〜４０重量％、メタクリル酸
メチル単位６０〜９５重量％およびその他の単量体単位
０〜２０重量％からなり、マレインアミド酸単位の含有
量がｘ≦１０×ｙであるマレイミド系共重合体（ただ
し、ｘはマレイミド系共重合体中のマレインアミド酸単
位の含有量（ｐｐｍ）、ｙはマレイミド系共重合体中の
マレイミド単位の含有量（重量％））である。

【００３１】マレイミド単位が５〜４０重量％であると
耐熱性、無色透明性に優れているが、５重量％未満だと
得られる共重合体の耐熱性が劣り、４０重量％を越ると
成型性が悪い。

【００３２】また、マレインアミド酸単位が上記範囲内
であれば熱着色性に優れている。

【００３３】このマレイミド系共重合体は、重量平均分
子量１０万〜４０万、数平均分子量３万から２０万、ガ
ラス転移温度１２０〜２００℃という物性を有する。

【００３４】本発明のマレイミド系共重合体は、必要に
応じてヒンダードフェノール系酸化防止剤やホスファイ
ト系安定剤を熱安定性の改良に、ベンゾフェノン系やヒ
ンダードアミン系紫外線吸収剤を耐候性の改良に、ま
た、アミド系の滑剤や金属石鹸類を成形加工性の改良を
目的として配合使用することができる。さらに炭酸カル
シウム、硫酸カルシウム、タルク、マイカ、ベントナイ
ト、ガラス繊維等の無機充填剤、難燃剤、帯電防止剤、
着色剤などの添加剤を配合することができる。これら
は、１または２以上を配合することができる。これらの
配合量は、必要に応じて適宜設定すればよい。本発明の
マレイミド系共重合体は、たとえば、射出成形、押出成
形、真空成形などの成形法により所定の成形品を与える
ことができる。

【００３５】

【実施例】以下に、この発明の具体的な実施例および比
較例を示すが、この発明は下記の実施例に限定されな
い。なお、特に断らない限り、「部」は「重量部」、
「％」は「重量％」であり、「ｐｐｍ」は重量基準のも
のである。

【００３６】−製造例１− 温度計、水分離器を備えた冷却管、攪拌機を備えたフラ
スコにマレインアミド酸ｎ−ブチルエステル１０．０
部、モノｎ−ブチル硫酸エステル１．６部、トルエン４
０．０部を入れ、還流下で反応を行った。反応により生
成したｎ−ブチルアルコールは系外に留去し、１時間反
応した。反応終了後、反応液をろ過し、２０〜１０ｍｍ
Ｈｇの減圧下１５０℃で減圧蒸留しマレイミドを得た。
ＨＰＬＣで分析したところマレインアミド酸は２０ｐｐ
ｍであった。

【００３７】−製造例２− 温度計、水分離器を備えた冷却管、攪拌基を備えたフラ
スコにマレインアミド酸メチルエステル１２．９部、ト
ルエン１０３．２部を入れ、これにシリカ担体（富士デ
ビソン（株）製、１５０μｍ）にオルソリン酸３３％を
担持した触媒２．０部を加え、１００℃で３時間攪拌し
ながら脱アルコール反応した。この間、反応により生成
し、蒸発するアルコールは系外に留去した。反応終了
後、反応液をろ過し、２０〜１０ｍｍＨｇの減圧下１５
０℃で減圧蒸留しマレイミドを得た。マレインアミド酸
の含有量は５０ｐｐｍであった。

【００３８】−製造例３− マレインアミド酸メチルエステル１２９部、シリカ担体
（富士デビソン（株）製、１５０μｍ）にオルソリン酸
３３％を担持した触媒２．０部を減圧蒸留装置に仕込
み、反応温度１５０℃、操作圧力１５ｍｍＨｇの条件下
で３時間攪拌しながら脱アルコール反応した。流出物は
８０℃に保温した受器に導入してマレイミドを得た。マ
レインアミド酸の含有量は５０ｐｐｍであった。

【００３９】−製造例４− 温度計、水分離器を備えた冷却管、攪拌機を備えたフラ
スコにマレインアミド酸６２．２部、オルソリン酸１０
部、キシレン４５０部を入れ、１４０℃で３時間反応さ
せた。反応終了後、酸触媒層を分離し、キシレンを留去
した後、２０〜１０ｍｍＨｇの減圧下１５０℃で減圧蒸
留しマレイミドを得た。ＨＰＬＣで分析したところマレ
インアミド酸は１５００ｐｐｍ検出された。

【００４０】−実施例１− 上記製造例１で得られたマレイミド１１部、メタクリル
酸メチル３４部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート０．２部、メチルエチルケトン５５部を用
いて、還流下６．５時間反応した。得られた共重合体は
元素分析で求めた組成がマレイミド含有量１８．８％、
メタクリル酸メチル８１．２％、ＧＰＣで求めたポリス
チレン換算の重量平均分子量が１３．５万、ＤＳＣで測
定したガラス転移温度１５７℃であった。ＨＰＬＣによ
る反応液の分析でマレインアミド酸が検出されなかった
ことからマレイミド系共重合体中のマレインアミド酸の
存在量は４ｐｐｍと計算された。また、２４０℃で成型
した１０φ×１０（ｍｍ）の成型体は、無色透明であっ
た。

【００４１】−実施例２− 上記製造例１で得られたマレイミド４．５部、メタクリ
ル酸メチル４０．５部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エ
チルヘキサノエート０．２部、メチルエチルケトン５５
部を用いて、還流下６．５時間反応した。得られた共重
合体は組成がマレイミド含有量８．３％、メタクリル酸
メチル９１．７％、重量平均分子量が１２．９万、ガラ
ス転移温度１３８℃であった。ＨＰＬＣによる反応液の
分析でマレインアミド酸が検出されなかったことからマ
レイミド系共重合体中のマレインアミド酸の存在量は２
ｐｐｍと計算された。また、実施例１と同様にして得ら
れた成型体は、無色透明であった。

【００４２】−実施例３− 上記製造例１で得られたマレイミド１６部、メタクリル
酸メチル２４部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート０．５部、メチルエチルケトン６０部を用
いて、還流下６．５時間反応した。組成がマレイミド含
有量３４．８％、メタクリル酸メチル６５．２％、重量
平均分子量が９．８万、ガラス転移温度１９５℃であっ
た。ＨＰＬＣによる反応液の分析でマレインアミド酸が
検出されなかったことからマレイミド系共重合体中のマ
レインアミド酸の存在量は７ｐｐｍと計算された。ま
た、実施例１と同様にして２８０℃で成形して得られた
成型体は、無色透明であった。

【００４３】−実施例４− 製造例２で得られたマレイミドを用いた以外は実施例１
と同様にして共重合体を得た。得られた共重合体は、組
成がマレイミド含有量１９．５％、メタクリル酸メチル
８０．５％、重量平均分子量が１１．６万、ガラス転移
温度１５８℃であった。ＨＰＬＣによる反応液の分析で
マレインアミド酸が検出されなかったことからマレイミ
ド系共重合体中のマレインアミド酸の存在量は１０ｐｐ
ｍと計算された。また、実施例１と同様にして得られた
成型体は、無色透明であった。

【００４４】−実施例５− 製造例３で得られたマレイミドを用いた以外は実施例１
と同様にして共重合体を得た。得られた共重合体は、組
成がマレイミド含有量１９．０％、メタクリル酸メチル
８１．０％、重量平均分子量が１２．８万、ガラス転移
温度１５７℃であった。ＨＰＬＣによる反応液の分析で
マレインアミド酸が検出されなかったことからマレイミ
ド系共重合体中のマレインアミド酸の存在量は１０ｐｐ
ｍと計算された。また、実施例１と同様にして得られた
成型体は、無色透明であった。

【００４５】−比較例１− 製造例４で得られたマレイミドを用いた他は、実施例２
と同様にして重合を行った。得られた共重合体は組成が
マレイミド含有量１９．２％、メタクリル酸メチル８
０．８％、分子量１２．５万、ガラス転移温度１５７℃
であった。ＨＰＬＣによる反応液の分析でマレインアミ
ド酸が検出されなかったことからマレイミド系共重合体
中のマレインアミド酸の存在量は２５０ｐｐｍと計算さ
れた。また、実施例１と同様にして得られた成型体は、
淡黄色透明であった。

【００４６】−比較例２− 上記製造例１で得られたマレイミド２４部、メタクリル
酸メチル１６部、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘ
キサノエート０．５部、メチルエチルケトン６０部を用
いて、還流下６．５時間反応した。組成がマレイミド含
有量５８．８％、メタクリル酸メチル４１．２％、重量
平均分子量が９．８万、ガラス転移温度２５０℃であっ
た。ＨＰＬＣによる反応液の分析でマレインアミド酸が
検出されなかったことからマレイミド系共重合体中のマ
レインアミド酸の存在量は１２ｐｐｍと計算された。ま
た、実施例１と同様にして２８０℃で成型しようとした
が、発泡した固体しか得られなかった。

【００４７】

【発明の効果】以上のように、マレインアミド酸エステ
ルを脱アルコール閉環反応をすることによって得られ
る、マレインアミド酸を特定量以下で含むマレイミドと
メタクリル酸メチルを共重合することにより耐熱性、透
明性、熱安定性に優れている共重合体を得ることができ
る。

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（１） 【化１】 で表されるマレインアミド酸エステルを脱アルコール閉
   環反応をすることによって得られるマレイミド５〜４０
   重量％、メタクリル酸メチル６０〜９５重量％、および
   その他の単量体０〜２０重量％からなる単量体成分（但
   し単量体成分の合計は１００重量％）をラジカル共重合
   するマレイミド系共重合体の製造方法。
2. 【請求項２】 マレインアミド酸が１０００ｐｐｍ以下
   のマレイミド５〜４０重量％、メタクリル酸メチル６０
   〜９５重量％、およびその他の単量体０〜２０重量％か
   らなる単量体成分（但し単量体成分の合計は１００重量
   ％）をラジカル共重合するマレイミド系共重合体の製造
   方法。
3. 【請求項３】 マレインアミド酸を１０００ｐｐｍ以下
   で含むマレイミド５〜４０重量％、メタクリル酸メチル
   ６０〜９５重量％、およびその他の単量体０〜２０重量
   ％からなる単量体成分（但し単量体成分の合計は１００
   重量％）をラジカル共重合するマレイミド系共重合体の
   製造方法。
4. 【請求項４】 マレインアミド酸を１０〜１０００ｐｐ
   ｍの範囲で含むマレイミド５〜４０重量％、メタクリル
   酸メチル６０〜９５重量％、およびその他の単量体０〜
   ２０重量％からなる単量体成分（但し単量体成分の合計
   は１００重量％）をラジカル共重合するマレイミド系共
   重合体の製造方法。
5. 【請求項５】下記一般式（２） 【化２】 で表されるマレイミド単位５〜４０重量％、メタクリル
   酸メチル単位６０〜９５重量％およびその他の単量体単
   位０〜２０重量％からなり、下記一般式（３） 【化３】 で表されるマレインアミド酸単位の含有量がｘ≦１０×
   ｙであるマレイミド系共重合体。（ただし、ｘはマレイ
   ミド系共重合体中のマレインアミド酸単位の含有量（ｐ
   ｐｍ）、ｙはマレイミド系共重合体中のマレイミド単位
   の含有量（重量％））。