JPH0729097B2

JPH0729097B2 - 化学めっき廃液の処理方法

Info

Publication number: JPH0729097B2
Application number: JP62293843A
Authority: JP
Inventors: 富久雄矢野; 幸二永吉; 文彦菊池
Original assignee: 吉玉精鍍株式会社
Priority date: 1987-11-19
Filing date: 1987-11-19
Publication date: 1995-04-05
Anticipated expiration: 2010-04-05
Also published as: JPH01135587A

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、BOD、COD、重金属、キレート錯体、次亜リン
酸塩などを含む化学めっき廃液（ここに化学めっき廃液
とは、めっき廃液のみならず、めっき工程において発生
する水洗水をも包含するものとする）の処理方法に関す
る。

従来技術とその問題点化学めっき廃液の処理方法としては、従来主に以下の方
法が採用されている（“用水排水便覧改定第２版”、丸
善（株）発行）が、それぞれ改善すべき問題点が存在す
る。

（イ）廃液をアルカリ性にして、金属水酸化物を形成さ
せる中和沈澱方法では、廃液が無機のCOD及びEDTA等の
キレート剤を多量に含有しているため、金属水酸化物の
生成が妨げられ、凝集沈澱処理が満足すべき程度に行わ
れ難い。また、BOD及びCODの処理も充分には行われな
い。

（ロ）微生物の存在下に廃液の空気曝気を行う生物学的
酸化方法（活性汚泥法など）では、有機系不純物は、充
分に処理出来るものの、無機系のCOD及び重金属は、ほ
とんど処理できない。

（ハ）廃液を電気的に酸化分解する電解酸化方法によれ
ば、重金属成分の処理は可能であるが、無機系のCOD、E
DTA錯体等のキレート錯体等を十分に処理することが出
来ないので、処理液が高いCOD値を示すことになる。

従って、現今の厳しい排出規制に対応すべく、重金属、
BOD、有機系CODおよび無機系COD、キレート錯体（EDTA
など）、リンなどを併せて処理し得る新たな化学めっき
廃液処理法の実現が切望されている。

問題点を解決するための手段本発明者は、上記の如き技術の現状に鑑みて鋭意研究を
重ねた結果、化学めっき廃液を公知の電解酸化処理及び
凝集沈澱処理に供した後、特定のミクロ多孔体の存在下
に空気混合を行い、次いで大量の空気を混在させた状態
で紫外線照射とオゾン処理とを行う場合には、化学めっ
き廃液の高度の処理を行い得ることを見出した。即ち、
本発明は、化学めっき廃液の処理方法において、被処理
廃液を電解酸化処理及び凝集沈澱処理に供し、次いでミ
クロ多孔体の存在下に該被処理廃液に空気を混合させた
後、更に紫外線照射とオゾン処理とを行うことを特徴と
する化学めっき廃液の処理方法を提供するものである。

以下、図面に示す本発明のフローチャートを参照しつ
つ、本発明を更に詳細に説明する。

第１図は、電解酸化処理工程を示すフローチャートであ
り、該工程自体は、公知の方法と特に異なるところはな
い。また、本発明方法においては、化学ニッケルめっき
廃液、化学銅めっき廃液、化学銀めっき廃液等の全ての
化学めっき廃液が処理可能であり、以下これらを単に廃
液と称するものとする。廃液（Ａ）は、pH調整槽（１）
に導入され、硫酸、塩酸、硝酸等の鉱酸等のpH調整剤
（Ｂ）により、通常pH3〜５程度に調整される。pH調製
剤としては、硫酸がより好ましい。pH調整槽（１）に
は、攪拌機（３）及びpH検出装置（５）を設けておき、
自動的にpH調整を行うことが好ましい。pH調整を終えた
廃液は、ライン（７）及びポンプ（９）を経て、電解酸
化処理槽（11）に送られる。電解酸化処理槽（11）は、
陽極（13）及び陰極（15）が備えられている。陽極及び
陰極の材料としては、特に限定されず、通常前者として
過酸化鉛、黒鉛等か使用され、後者としてはステンレス
スチール板、鉄板、黄銅板等が使用される。電解効率の
点からは、陽極材として過酸化鉛を使用し、陰極材とし
てステンレススチールを使用することが好ましい。電解
酸化処理条件は、廃液の種類及び不純物濃度、要求され
る処理程度等により異なるが、通常陽極における電流密
度を２〜8A/dm²程度とすることが好ましい。また、電解
酸化処理に際しては、空気攪拌機構（17）により、廃液
の攪拌を行なうことが好ましい。

電解酸化処理では、重金属成分の析出回収、BODおよびC
OD成分の酸化分解、ならびに還元剤の酸化（例えば次亜
リン酸塩のリン酸化など）が行なわれる。

電解酸化処理を終えた廃液は、電磁弁（19）及びポンプ
（23）を備えたライン（21）を経て、凝集処理槽（25）
に導入される（第２図を併せて参照）。凝集処理槽（2
5）においては、公知のpH調整剤（Ｃ）により廃液のpH
を8.5〜11程度に調整しつつ、凝集剤（Ｄ）を注入す
る。pH調整剤（Ｃ）としては、凝集剤としての作用をも
備えた公知の水酸化カルシウム、水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム、硫酸第２鉄等が通常使用される。凝集剤
としても、特に限定されるものでないが、公知のアニオ
ン系高分子凝集剤、ノニオン系高分子凝集剤等の有機系
材料及び硫酸アルミニウム、ポリ塩化アルミニウム等の
無機系材料が使用される。凝集処理槽（25）にも、攪拌
機（27）及びpH検出装置（29）を設けておき、自動的に
pH調整を行うことが好ましい。

凝集処理を終えた廃液は、ライン（31）を経て沈澱槽
（38）に送られ、上澄み液とスラッジとに分離される。
上澄み液は、ライン（35）を経て貯槽（37）に送られ
る。また、スラッジは、ライン（39）を経てフィルター
プレス（41）に送られ、脱水液は、ポンプ（43）を備え
たライン（45）を通って、貯槽（37）に送られる。貯槽
（37）に溜められた廃液は、次いで、ライン（47）を経
て、濾過装置（49）に送られ、例えば、１μｍ以上の浮
遊物質（SS）が除去される。この凝集沈澱処理では、残
留重金属成分、BODおよびCOD成分ならびにリン酸などが
水酸化物として沈澱除去される。

濾過を終えた廃液は、ライン（51）を通って、紫外線及
びオゾン処理槽（53）に導入される。紫外線及びオゾン
処理槽（53）は、紫外線式オゾン発生装置（55）を備
え、且つ空気混合装置（57）と接続されている。紫外線
及びオゾン処理槽（53）に溜められた廃液は、ポンプ
（61）を備えたライン（59）を経て、空気混合装置（5
7）に送られる。空気混合装置（57）には、ミクロ多孔
体が充填されており、且つ空気供給ライン（63）が接続
されている。ミクロ多孔体としては、細孔径0.5〜10μ
ｍ程度（より好ましくは１〜２μｍ程度）の細孔を多数
備え、気孔率40〜70％程度、圧縮強度1000〜3000kg/cm²
程度、曲げ強度500〜900kg/cm²程度のセラミック系乃至
ガラス系材料及びプラスチック系材料などが挙げられ
る。ミクロ多孔体の一例としては、特公昭62−25618号
公報に記載された方法で製造されたものが挙げられる。
空気混合装置（57）においては、空気供給ライン（63）
から送られてくる空気が、ミクロ多孔体の細孔を経て廃
液中に吹き込まれ、廃液と効率良く混合される。空気圧
は、特に限定されるものではないが、ゲージ圧で通常1.
0〜2.0kg/cm²程度で良い。また、空気混合量も特に限定
されないが、混合の効率が極めて良好なので、通常飽和
状態ないし気液混合状態となる。大量の空気を混合され
た廃液は、空気混合装置（57）からライン（65）を経
て、紫外線及びオゾン処理槽（53）に循環される。

紫外線及びオゾン処理槽（53）内に配置された紫外線式
オゾン発生装置（55）には、ライン（67）から空気が供
給され、発生したオゾンを含む空気が、ライン（69）を
経て、空気を高濃度で混合された廃液中に吹き込まれ
る。従って、紫外線及びオゾン処理槽（53）内では、オ
ゾンによる酸化に加えて、紫外線式オゾン発生装置（5
5）からの紫外線による酸化および廃液中に高濃度に吹
き込まれた空気中の酸素による酸化が行なわれる。同時
に廃液中に吹き込まれた空気中の酸素が紫外線によりオ
ゾン化し、そのオゾンによる酸化も行なわれる。これら
の酸化により、残留BODおよびCOD成分ならびにキレート
錯体（EDTAなど）が分解される。なお、紫外線及びオゾ
ン処理槽（53）の内面を鏡面としておく場合には、紫外
線による酸化促進効果をより高めることができる。

発明の効果本発明によれば、化学めっき廃液中の重金属成分、BO
D、有機系CODおよび無機系COD、キレート錯体（EDTAな
ど）、リンなどの高度の処理が可能となる。

実施例以下実施例を示し、本発明の特徴とするところをより一
層明らかにする。

実施例１第１図乃至第３図に示すフローチャートに従って、化学
ニッケルめっき廃液を処理した。

（ｉ）先ず、化学ニッケルめっき廃液を硫酸により、pH
約４とした後、電解酸化処理槽において、陽極電流密度
6A/dm²の条件下に電解酸化処理した。電解酸化処理中に
は、空気吹き込みによる攪拌を行なった。

第１表に電解酸化処理時間とCOD濃度（処理率）との関
係を示す。

（ii）次いで、12時間電解酸化処理した廃液を凝集処理
槽に送り、pHを調整した後、アニオン系高分子凝集剤
（“スミフロック”、住友化学（株）製）を添加し、フ
ロックを形成させた。該凝集処理した廃液を沈澱槽に送
り、上済み液とスラッジとに分離し、該スラッジを更に
フィルタープレスにより脱水し、脱水液を上記上済み液
に加えた。次いで、該上済み液を濾過して、１μｍ以上
の浮遊物を除去した液を得た。

第２表に水酸化カルシウム及び水酸化ナトリウムにより
pH調整した場合、硫酸第２鉄によりpH調整した場合、並
びにpH調整を行わない場合の凝集沈澱処理後のそれぞれ
の結果を併せて示す。

（iii）次いで、上記（ii）において、水酸化カルシウ
ム及び水酸化ナトリウムによりpH調整した後、凝集沈澱
処理した廃液を、ミクロ多孔体（特公昭62−25618号公
報に開示された方法により製造した長さ250mm、直径10m
m程度の筒状体：細孔径約１μｍ、気孔率約50％）を充
填した空気混合装置に送り、空気を約1.5kg/cm²（ゲー
ジ圧）で吹き込んで、気液混合状態とした後、紫外線及
びオゾン処理槽に導き、最終的に処理した。

第３表に処理時間と処理率との関係を示す。

本発明方法によれば、COD処理率を99.3％にまで高める
ことが可能である。

【図面の簡単な説明】

第１図乃至第３図は、本発明方法の概要を示すフローチ
ャートである。（１）…pH調整槽（３）…攪拌機（５）…pH検出装置（９）…ポンプ（11）…電解酸化処理槽（13）…陽極（15）…陰極（17）…空気撹拌機構（19）…電磁弁（23）…ポンプ（25）…凝集処理槽（27）…撹拌機（29）…pH検出装置（33）…沈澱槽（37）…貯槽（41）…フィルタープレス（43）…ポンプ（49）…過装置（53）…紫外線及びオゾン処理槽（55）…紫外線式オゾン発生装置（57）…空気混合装置（61）…ポンプ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】化学めっき廃液の処理方法において、被処
理廃液を電解酸化処理及び凝集沈澱処理に供し、次いで
ミクロ多孔体の存在下に該被処理廃液に空気を混合させ
た後、更に紫外線照射とオゾン処理とを行うことを特徴
とする化学めっき廃液の処理方法。