JPH07292065A - Method for manufacturing flexible polyurethane foam - Google Patents
Method for manufacturing flexible polyurethane foamInfo
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- JPH07292065A JPH07292065A JP6089332A JP8933294A JPH07292065A JP H07292065 A JPH07292065 A JP H07292065A JP 6089332 A JP6089332 A JP 6089332A JP 8933294 A JP8933294 A JP 8933294A JP H07292065 A JPH07292065 A JP H07292065A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】高分子ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒等の存在下に反応させ
て軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
有機ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシアネ
ート（Ａ）と２核体６５重量％未満、３核体３１重量％
以上を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（Ｂ）とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９〜２（重量比）
の混合物を使用することを特徴とする軟質ポリウレタン
フォームの製造法。
【効果】良好な成形性および優れた物性を有する軟質ポ
リウレタンフォームが得られる。特に従来技術ではクロ
ロフルオロカーボン類の添加なしには達成できなかった
コア密度３５Kg／ｍ3 以下の低密度フォームにおいて成
形性と物性の良好なバランスが達成され、特に低密度と
高物性が同時に要求される自動車のシートバック材とし
て好適である。(57) [Summary] [Structure] A method for producing a flexible polyurethane foam by reacting a polymer polyol and an organic polyisocyanate in the presence of a foaming agent, a cross-linking agent, a foam stabilizer, a catalyst and the like,
As an organic polyisocyanate, toluene diisocyanate (A) and a dinuclear body less than 65% by weight and a trinuclear body 31% by weight
A / B with polymethylene polyphenyl isocyanate (B) containing the above: 21 to 98/79 to 2 (weight ratio)
A method for producing a flexible polyurethane foam, which comprises using a mixture of [Effect] A flexible polyurethane foam having good moldability and excellent physical properties can be obtained. Particularly, in the conventional technology, a good balance of moldability and physical properties was achieved in a low density foam having a core density of 35 kg / m 3 or less, which could not be achieved without the addition of chlorofluorocarbons, and particularly low density and high physical properties were required at the same time. It is suitable as a seat back material for automobiles.
Description
【０００１】[0001]
【産業上の利用分野】本発明は自動車、家具等のシート
クッション、シートバック用クッション材として有用な
密度、硬度および強度を有する軟質ポリウレタンフォー
ムの製造法に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a method for producing a flexible polyurethane foam having a density, hardness and strength useful as a cushion material for seat cushions and seat backs of automobiles, furniture and the like.
【０００２】[0002]
【発明が解決しようとする課題】従来公知の軟質高弾性
ポリウレタンフォームは、少くとも２個以上の活性水素
を含有し、分子量４００〜１００００程度の高分子量ポ
リオール、発泡剤、整泡剤、架橋剤、触媒およびその他
の添加剤と、有機ポリイソシアネートの重付加反応によ
り製造されるが、有機ポリイソシアネートとしては主と
してトルエンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略称）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略
称）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下
ＭＤＩ−ＣＲと略称）或いはこれらの変性品、誘導体等
が使用されている。Conventionally known flexible high elasticity polyurethane foams contain at least two or more active hydrogens, and have a high molecular weight polyol having a molecular weight of about 400 to 10,000, a foaming agent, a foam stabilizer, and a crosslinking agent. It is produced by a polyaddition reaction of an organic polyisocyanate with a catalyst and other additives. The organic polyisocyanate is mainly toluene diisocyanate (hereinafter abbreviated as TDI),
Diphenylmethane diisocyanate (hereinafter abbreviated as MDI), polymethylene polyphenyl isocyanate (hereinafter abbreviated as MDI-CR), or modified products or derivatives thereof are used.
【０００３】ＭＤＩ−ＣＲを使用する例として、モベイ
社、特開昭４４−１６６７４号公報には２核体／３核体
重量比が４０〜６０／２０〜３０、バイエル社、特開平
４−２１１４１７号公報には２核体が２１〜９５重量
％、三井東圧化学社、特開平４−８７２０号公報には２
核体６５重量％以上のものが記載されているが、いずれ
の場合も近年要求されるコア密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の
低密度域においてフォーム安定性と物性をバランス良く
両立させるための有機ポリイソシアネート組成物は得ら
れていなかった。すなわちＭＤＩ−ＣＲにおいて一般式
（１）のｎ＝２以上、即ち４核体以上の比率を高めると
フォームは安定化するが物性が低下し、２核体比率を高
めると物性は向上するがフォームは不安定になり製品不
良率が高くなる欠点があった。As an example of using MDI-CR, the weight ratio of binuclear and trinuclear bodies is 40 to 60/20 to 30 in Mobay, JP-A-44-16674, Bayer, JP-A-4-. In 211417, the dinuclear body is 21 to 95% by weight, and in Mitsui Toatsu Chemicals, JP-A-4-8720, it is 2
An organic polyisocyanate for achieving a good balance between foam stability and physical properties in a low density region of a core density of 35 kg / m 3 or less, which is required in recent years, is described in which the core is 65% by weight or more. No composition was obtained. That is, in MDI-CR, when n = 2 or more in the general formula (1), that is, when the ratio of tetranuclear or more is increased, the foam is stabilized but the physical properties are deteriorated, and when the ratio of dinuclear is increased, the physical properties are improved. Has a drawback that it becomes unstable and the product defect rate increases.
【０００４】[0004]
【課題を解決するための手段】本発明者らは従来使用さ
れていたＭＤＩ−ＣＲは２核体／３核体以上（以下、多
核体という）の比率が５０／５０重量％程度で、３核体
比率が３０重量％以下であったことがフォーム安定性と
物性のバランスの取れない主な原因であることを知り、
３核体比率の大きいＭＤＩ−ＣＲを使用し、これにＴＤ
Ｉを併用することがフォーム安定性と物性の両立に極め
て有効であることを見出し本発明を完成するに至った。DISCLOSURE OF THE INVENTION The present inventors have used MDI-CR, which has been conventionally used, having a ratio of dinuclear bodies / 3 trinuclear bodies or more (hereinafter referred to as polynuclear bodies) of about 50/50% by weight. Knowing that the core ratio of 30% by weight or less is the main cause of unbalanced foam stability and physical properties,
Uses MDI-CR with a large trinuclear ratio and uses TD
The inventors have found that the combined use of I is extremely effective in achieving both foam stability and physical properties, and have completed the present invention.
【０００５】市販のＭＤＩ−ＣＲは、３核体比率が３０
重量％以下と小さく、３核体が多核体中の７０重量％を
超えるようなものは知られていなかった。これに対して
本発明に係るＭＤＩ−ＣＲは３核体比率が３１重量％以
上であり、３核体が多核体中の７０重量％を超える、新
規な有機ポリイソシアネートである。Commercially available MDI-CR has a trinuclear ratio of 30.
It was as small as 1% by weight or less, and a trinuclear body containing more than 70% by weight in a polynuclear body was not known. On the other hand, MDI-CR according to the present invention is a novel organic polyisocyanate having a trinuclear body ratio of 31% by weight or more, and the trinuclear body exceeds 70% by weight in the polynuclear body.
【０００６】すなわち本発明は、次の通りである。 （１）高分子ポリオールと有機ポリイソシアネートとを
発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒、その他の添加剤の存在
下に反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法において、有機ポリイソシアネートとして２，４−及
び２，６−ＴＤＩの混合物（Ａ）、と下記式（１）（化
２）において、ｎ＝０であるＭＤＩ（２核体）６５重量
％未満及びｎ＝１である３核体３１重量％以上を含有す
るＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）、とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９
〜２（重量比）の混合物、を使用することを特徴とする
軟質ポリウレタンフォームの製造法。That is, the present invention is as follows. (1) In a method for producing a flexible polyurethane foam by reacting a high molecular polyol and an organic polyisocyanate in the presence of a foaming agent, a cross-linking agent, a foam stabilizer, a catalyst, and other additives, the organic polyisocyanate is 2, A mixture of 4- and 2,6-TDI (A), and in the following formula (1) (Formula 2), less than 65% by weight of MDI (binuclear body) where n = 0 and n = 1 A / B = 21-98 / 79 with MDI-CR (B) containing 31 wt% or more
~ 2 (weight ratio) of the mixture is used.
【化２】 （２）（１）記載の有機ポリイソシアネートのプレポリ
マーを使用することを特徴とする軟質ポリウレタンフォ
ームの製造法。[Chemical 2] (2) A method for producing a flexible polyurethane foam, which comprises using the prepolymer of the organic polyisocyanate according to (1).
【０００７】ＴＤＩ（Ａ）は、２，４−ＴＤＩ、２，６
−ＴＤＩ又はこれらの混合物である。好ましくは２，４
−体／２，６−体＝８０／２０の混合物（ＴＤＩ−８
０）又は６５／３５の混合物（ＴＤＩ−６５）である。
ＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）は２核体６５重量％未満及び３核体
３１重量％以上を含有するもので、その他に、４核体以
上の成分や、一般式（１）で表わされる以外の高沸点成
分等も含まれる。２核体含有率は６５％重量未満、より
好ましくは５０重量％以下である。また６５重量％以上
では物性は向上するがフォームが不安定となり製品不良
率が高くなる。３核体含有率は３１重量％以上、より好
ましくは４０重量％以上である。３１重量％未満ではフ
ォーム安定性と物性が両立しない。すなわち３核体が少
く２核体が多いとフォーム安定性が悪化し、そして逆に
３核体が少なく４核体以上が多い時は物性が悪化する。TDI (A) is 2,4-TDI, 2,6
-TDI or mixtures thereof. Preferably 2,4
-Body / 2,6-body = 80/20 mixture (TDI-8
0) or a mixture of 65/35 (TDI-65).
MDI-CR (B) contains less than 65% by weight of a dinuclear body and 31% by weight or more of a trinuclear body. In addition, a component of a tetranuclear body or more and a high content other than those represented by the general formula (1) are used. Boiling point components are also included. The binuclear body content is less than 65% by weight, more preferably 50% by weight or less. On the other hand, when the content is 65% by weight or more, the physical properties are improved, but the foam becomes unstable and the product defect rate increases. The trinuclear body content is 31% by weight or more, more preferably 40% by weight or more. If it is less than 31% by weight, foam stability and physical properties are not compatible with each other. That is, when the amount of trinuclear bodies is small and the amount of dinuclear bodies is large, foam stability is deteriorated, and conversely, when the amount of trinuclear bodies is small and the number of tetranuclear bodies is large or more, physical properties are deteriorated.
【０００８】有機ポリイソシアネートはＴＤＩ（Ａ）と
ＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９〜２
（重量比）の混合物である。Ａの重量比が２１未満では
発泡倍率が低く、低密度化が不足し、また９８を超える
場合は物性面では特に重大な問題はないが、官能基数が
低下してフォームが不安定となり製品不良率が高くな
る。The organic polyisocyanate is ADI of TDI (A) and MDI-CR (B) = 21-98 / 79-2.
(Weight ratio) mixture. When the weight ratio of A is less than 21, the expansion ratio is low and the density reduction is insufficient, and when it exceeds 98, there is no serious problem in terms of physical properties, but the number of functional groups decreases and the foam becomes unstable, resulting in a defective product. The rate is high.
【０００９】本発明の有機ポリイソシアネートは、任意
の活性水素化合物例えば少くとも２個のイソシアネート
反応性水素原子を含有し、約４００〜１００００の範囲
の分子量を有する化合物と反応させてプレポリマー化し
て用いることもできる。例えば水酸基、アミノ基、チオ
ール基、カルボキシル基を有する化合物、より好ましく
は２〜６個の水酸基を有する分子量１０００〜８０００
の範囲の化合物である。The organic polyisocyanates of the present invention are prepolymerized by reacting with any active hydrogen compound such as a compound containing at least two isocyanate-reactive hydrogen atoms and having a molecular weight in the range of about 400 to 10,000. It can also be used. For example, a compound having a hydroxyl group, an amino group, a thiol group, and a carboxyl group, more preferably a molecular weight of 2 to 6 hydroxyl groups and a molecular weight of 1000 to 8000.
Compounds in the range.
【００１０】高分子ポリオールは少くとも２個のイソシ
アネート反応性水素原子を含有し、約４００〜１０００
０の範囲の分子量を有する化合物であり、より好ましく
は２〜６個の水酸基を有する分子量１０００〜８０００
のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリカーボネート、ポリアミド等公知のものである。The polymeric polyol contains at least two isocyanate-reactive hydrogen atoms and contains about 400-1000.
It is a compound having a molecular weight in the range of 0, more preferably a molecular weight of 1000 to 8000 having 2 to 6 hydroxyl groups.
Polyether polyol, polyester polyol,
Known materials such as polycarbonate and polyamide are known.
【００１１】高分子ポリオールはアクリロニトリルやス
チレンのようなエチレン性不飽和単量体で変性されてい
ても良い。好ましくはスチレンやｐ−メチルスチレンの
ようなスチレン誘導体、およびアクリレート、メチルメ
タクリレートのようなメタクリレート類、およびアクリ
ロニトリルやメタクリロニトリルのようなニトリル誘導
体、およびビニリデンクロライドなどである。より好ま
しくはスチレンとアクリロニトリルとの混合物またはス
チレンとアクリロニトリルとビニリデンクロライドとの
混合物である。The polymeric polyol may be modified with an ethylenically unsaturated monomer such as acrylonitrile or styrene. Preferred are styrene derivatives such as styrene and p-methylstyrene, acrylates, methacrylates such as methylmethacrylate, nitrile derivatives such as acrylonitrile and methacrylonitrile, and vinylidene chloride. More preferably, it is a mixture of styrene and acrylonitrile or a mixture of styrene, acrylonitrile and vinylidene chloride.
【００１２】発泡剤は公知のものが使用できる。好まし
くは水、フルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、
ハイドロクロロフルオロカーボン、メチレンジクロライ
ドのようなハロゲン化炭化水素、ペンタンのようなアル
カン類、あるいはＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソ−テレフタルアミド、アミンフォーメイト、蟻酸
などのような加熱するとガスを発生する熱的に不安定な
化学発泡剤類等があるが、特に好ましくは地球環境およ
び作業環境面への配慮から水が良い。水の使用量は高分
子ポリオール１００重量部に対して２．５〜７重量部の
範囲であり、好ましくは３．５〜５．５重量部の範囲で
ある。使用量が２．５重量部未満ではフォームが高密度
化してしまい好ましくない。また使用量が７重量部を超
えるとフォーム安定性が顕著に悪化して良好な製品が得
られない。Known foaming agents can be used. Preferably water, fluorocarbon, chlorofluorocarbon,
Hydrochlorofluorocarbons, halogenated hydrocarbons such as methylene dichloride, alkanes such as pentane, or when heated such as N, N'-dimethyl-N, N'-dinitroso-terephthalamide, amine formate, formic acid, etc. Although there are thermally unstable chemical foaming agents that generate gas, water is particularly preferable in consideration of the global environment and work environment. The amount of water used is in the range of 2.5 to 7 parts by weight, preferably 3.5 to 5.5 parts by weight, based on 100 parts by weight of the polymer polyol. If the amount used is less than 2.5 parts by weight, the density of the foam becomes high, which is not preferable. On the other hand, if the amount used exceeds 7 parts by weight, the foam stability is markedly deteriorated and a good product cannot be obtained.
【００１３】架橋剤は分子内に２級もしくは３級アミン
を少なくとも１個含有し、かつ水酸基を少なくとも２個
以上含有する化合物であり、例えばジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン
などである。その使用量は高分子量ポリオール１００重
量部に対して０．２〜６重量部の範囲であり、好ましく
は０．５〜４．０重量部の範囲である。使用量が０．２
重量部未満では物性が悪化し、６重量部を越えるとフォ
ーム安定性が顕著に悪化して良好な製品が得られない。
また独立気泡や硬度調整のためエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖な
どの低分子多官能ポリオールや、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、アニリン等の活性水素含有アミン
化合物を開始剤としてエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合して
得られた水酸基価２００〜１２００mgKOH/g の架橋剤を
必要に応じて使用しても良い。The cross-linking agent is a compound containing at least one secondary or tertiary amine and at least two hydroxyl groups in the molecule, and examples thereof include diethanolamine, triethanolamine and diisopropanolamine. The amount used is in the range of 0.2 to 6 parts by weight, preferably in the range of 0.5 to 4.0 parts by weight, based on 100 parts by weight of the high molecular weight polyol. 0.2 usage
If it is less than 6 parts by weight, the physical properties are deteriorated, and if it exceeds 6 parts by weight, foam stability is remarkably deteriorated and a good product cannot be obtained.
Also started low molecular weight polyfunctional polyols such as ethylene glycol, propylene glycol, glycerin, trimethylolpropane, pentaerythritol, sorbitol, sucrose, and active hydrogen-containing amine compounds such as ethylenediamine, diethylenetriamine and aniline to control closed cells and hardness. If desired, a crosslinking agent having a hydroxyl value of 200 to 1200 mgKOH / g obtained by addition-polymerizing alkylene oxide such as ethylene oxide or propylene oxide may be used as an agent.
【００１４】整泡剤は公知のものが用いられるが、好ま
しくは一般的にシリコーンオイルと称されるポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体であり、
加水分解型と非加水分解型に大別される。後者の部類の
共重合体はポリシロキサン部分が炭素−酸素−珪素結合
を通してではなく、直接炭素−珪素結合を通してポリオ
キシ−アルキレン部分に結合している点において前者の
共重合体とは区別される。Known foam stabilizers are used, but polysiloxane-polyoxyalkylene block copolymers, which are generally called silicone oils, are preferably used.
It is roughly divided into hydrolyzable type and non-hydrolyzable type. The latter class of copolymers is distinguished from the former copolymers in that the polysiloxane moiety is attached to the polyoxy-alkylene moiety directly through the carbon-silicon bond rather than through the carbon-oxygen-silicon bond.
【００１５】触媒は公知のものが用いられるが、好まし
くはトリエチレンジアミン、ビス（２，２’−ジメチル
アミノ）エチルエーテル、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフ
ォリンのような第３級アミン触媒、アルカリ金属、アル
カリ土類金属の水酸化物、アルコキシド、フェノキシド
のような強塩基類、第二塩化鉄、第一塩化スズ、三酸化
アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマスのような強酸
の酸性金属塩類、アセチルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、トリフルオロアセチルアセトン、エチルアセテー
ト、サリチルアルデヒド、シクロペンタン−２−カルボ
キシレート、アセチルアセトンイミン、ビス−アセチル
アセトン−アルキレンジイミン、サリチルアルデヒドイ
ミンなどとＢｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉのような金属塩またはＭｏ2++ 、ＵＯ2++ のよ
うなイオン類とから得られる金属キレート類、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ) 4 、Ｓｎ（ＯＲ）4 、Ｓｎ（ＯＲ）2 、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）3 （式中Ｒはアルキルまたはアリールである）など
のような金属のアルコラートまたはフェノラート、ナト
リウムアセテート、カリウムラウレート、カルシウムヘ
キサノエート、スズアセテート、スズオクトエート、ス
ズオレエート、鉛オクトエート、金属乾燥剤などを含む
有機酸とアルカリ金属、アルカリ土類金属との塩類、四
価のスズ、三価あるいは五価のＡｓ、Ｓｂ、Ｂｉの有機
金属誘導体ならびに鉄、コバルトの金属カルボニル、そ
れらの酸ブロック型触媒等である。Known catalysts are used, but preferably, catalysts such as triethylenediamine, bis (2,2'-dimethylamino) ethyl ether, trimethylamine, triethylamine, N-methylmorpholine and N-ethylmorpholine are used. Strong amines such as tertiary amine catalysts, alkali metal and alkaline earth metal hydroxides, alkoxides and phenoxides, ferric chloride, stannous chloride, antimony trioxide, bismuth nitrate and bismuth chloride. Acid metal salts of acetylacetone, benzoylacetone, trifluoroacetylacetone, ethyl acetate, salicylaldehyde, cyclopentane-2-carboxylate, acetylacetoneimine, bis-acetylacetone-alkylenediimine, salicylaldehydeimine and Be, Mg , Zn, Cd, Pb, Ti, Z
r, Sn, As, Bi, Cr, Mo, Mn, Fe, C
o, metal chelates obtained from metal salts such as Ni or ions such as Mo 2 ++ and UO 2 ++, Ti (O
R) 4 , Sn (OR) 4 , Sn (OR) 2 , Al (O
R) 3 metal alcoholates or phenolates such as R is alkyl or aryl, sodium acetate, potassium laurate, calcium hexanoate, tin acetate, tin octoate, tin oleate, lead octoate, metal dried. Salts of organic acids containing agents with alkali metals, alkaline earth metals, tetravalent tin, trivalent or pentavalent As, Sb, Bi organometallic derivatives and metal carbonyls of iron and cobalt, their acid blocks Type catalysts and the like.
【００１６】その他の添加剤としては、例えば顔料、染
料、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、メラミン粉末のような公知の難燃剤、
老化や屋外暴露に対する安定剤、硫酸バリウム、珪藻
土、カーボンブラック、白亜などの充填剤、可塑剤、抗
菌剤などが用いられる。Other additives include, for example, known flame retardants such as pigments, dyes, tris (chloroethyl) phosphate, tricresyl phosphate, and melamine powder,
Stabilizers for aging and outdoor exposure, fillers such as barium sulfate, diatomaceous earth, carbon black and chalk, plasticizers, antibacterial agents, etc. are used.
【００１７】軟質ポリウレタンフォームの製造法は、公
知のワンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマ
ー法により行うことができる。実際の製造は当業界にお
いて汎用されている低圧あるいは高圧発泡機を使用して
行われる。The flexible polyurethane foam can be produced by a known one-shot method, semi-prepolymer method or prepolymer method. The actual production is carried out using a low pressure or high pressure foaming machine commonly used in the art.
【００１８】[0018]
【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。例
中、特に記載がない限り、部、％は重量基準である。実
施例、比較例に使用した原料は以下の通りである。EXAMPLES The present invention will be described below with reference to examples. In the examples, parts and% are by weight unless otherwise specified. The raw materials used in Examples and Comparative Examples are as follows.
【００１９】(a) ポリオールＡ ＥＰ−３３０Ｎ；グリセリンにプロピレンオキサイドを
付加させ、続いてエチレンオキサイドを付加させた水酸
基価３４mgKOH/g の高分子ポリオール。官能基数は３で
エチレンオキサイド含量は１４％（三井東圧化学社
品）。 (b) ポリオールＢ ＰＯＰ−３４／２８；ポリオールＡにアクリロニトリル
およびスチレンをグラフト重合させた水酸基価２８mgKO
H/g のポリマーポリオール（三井東圧化学社品）。(A) Polyol A EP-330N: A polymer polyol having a hydroxyl value of 34 mgKOH / g obtained by adding propylene oxide to glycerin and then adding ethylene oxide. It has 3 functional groups and an ethylene oxide content of 14% (Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.). (b) Polyol B POP-34 / 28; Hydroxyl number 28 mg KO obtained by graft-polymerizing acrylonitrile and styrene on Polyol A.
H / g polymer polyol (product of Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.).
【００２０】(c) 架橋剤 ジエタノールアミン（三井東圧化学社品） (d) 発泡剤 脱イオン水 (e) 整泡剤 Ｌ−５３０９（ポリエーテル／ポリシロキサン重合体、
日本ユニカー社品） (f) 触媒Ａ ミニコＬ−１０２０（トリエチレンジアミンの３３％ジ
プロピレングリコール溶液、活材ケミカル社品） (g) 触媒Ｂ ミニコＴＭＤＡ（ビスジメチルアミノエチルエーテルの
７０％ジプロピレングリコール溶液、活材ケミカル社
品）(C) Crosslinking agent Diethanolamine (manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.) (d) Foaming agent Deionized water (e) Foam stabilizer L-5309 (polyether / polysiloxane polymer,
(F) Catalyst A Minico L-1020 (33% solution of triethylenediamine in dipropylene glycol, active material chemical company) (g) Catalyst B Minico TMDA (70% dipropylene glycol of bisdimethylaminoethyl ether) Solution, active material chemical product)
【００２１】(h) 有機ポリイソシアネートＡ ＴＤＩ−８０（コスモネートＴ−８０、三井東圧化学社
品）。 (i) 有機ポリイソシアネートＢ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が７０／２０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (j) 有機ポリイソシアネートＣ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が６０／３０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (k) 有機ポリイソシアネートＤ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (l) 有機ポリイソシアネートＥ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／６０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (m) 有機ポリイソシアネートＦ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／４０／３０である有機ポリイソシアネート
組成物。(H) Organic polyisocyanate A TDI-80 (Cosmonate T-80, manufactured by Mitsui Toatsu Chemicals, Inc.). (i) Organic polyisocyanate B TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 60/40
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the dinuclear body / 3-nuclear body / 4-nuclear body in MDI-CR is 70/20/10. (j) Organic polyisocyanate C TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 60/40
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the binuclear body / 3 trinuclear body / 4 tetranuclear body or more in MDI-CR is 60/30/10. (k) Organic polyisocyanate D TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 60/40
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the dinuclear body / 3-nuclear body / 4-nuclear body in MDI-CR is 50/40/10. (l) Organic polyisocyanate E TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 60/40
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the dinuclear body / 3-nuclear body / 4-nuclear body in MDI-CR is 30/60/10. (m) Organic polyisocyanate F TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 60/40
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the binuclear body / 3 trinuclear body / 4 tetranuclear body or more in MDI-CR is 30/40/30.
【００２２】(n) 有機ポリイソシアネートＧ 有機ポリイソシアネートＤの全イソシアネート基の４モ
ル％をポリオールＡによりプレポリマー変性した有機ポ
リイソシアネート組成物。 (o) 有機ポリイソシアネートＨ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が９５／５で、
ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重量比
が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート組成
物。 (p) 有機ポリイソシアネートＩ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が２５／７５
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (q) 有機ポリイソシアネートＪ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／３０／４０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (r) 有機ポリイソシアネートＫ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が１５／８５
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。(N) Organic Polyisocyanate G An organic polyisocyanate composition in which 4 mol% of all the isocyanate groups of the organic polyisocyanate D are prepolymer-modified with the polyol A. (o) Organic polyisocyanate H TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 95/5,
An organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of dinuclear / trinuclear / 4 tetranuclear or higher in MDI-CR is 50/40/10. (p) Organic polyisocyanate I TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 25/75
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the dinuclear body / 3-nuclear body / 4-nuclear body in MDI-CR is 50/40/10. (q) Organic polyisocyanate J TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 60/40
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the dinuclear body / 3-nuclear body / 4-nuclear body or more in MDI-CR is 30/30/40. (r) Organic polyisocyanate K TDI-80 / MDI-CR (weight ratio) is 15/85
And an organic polyisocyanate composition in which the weight ratio of the dinuclear body / 3-nuclear body / 4-nuclear body in MDI-CR is 50/40/10.
【００２３】前述の原料を使用して下記の条件でハンド
発泡により軟質ポリウレタンフォームを成形した。 ・成形条件 液温 ２５℃ テスト型サイズ ４００×４００×１００ｍｍ 注入時型温 ６２〜６５℃ キュアー時間 ５分間 ハンド発泡による本発明の製造方法の一般的な実施態様
は次の通りである。すなわち高分子ポリオール、発泡
剤、架橋剤、整泡剤、触媒その他添加剤を十分に混合
し、液温を所定の温度（例えば２５℃）に調製する。続
いて得られた混合液に温調された所定量の有機ポリイソ
シアネートを加えラボミキサーにより素早くかつ十分に
混合する。この反応液をあらかじめ離型剤を塗布し温調
した（例えば６２〜６５℃）テスト型に注入して蓋を閉
じ、そのままもしくは熱風オーブン内で所定の時間（例
えば５分間）キュアーさせる。続いて型より脱形しクラ
ッシングロールによる圧縮（例えば８０％圧縮）を数回
繰り返して、目的とする軟質ポリウレタンフォームを得
る。原料配合処方および得られた軟質ポリウレタンフォ
ームの成形不良および物性値は別紙の第１表に示した通
りである。なお一般物性はＪＩＳ Ｋ−６３０１もしく
は６４０１に準拠して測定した。A flexible polyurethane foam was molded by hand foaming under the following conditions using the above raw materials. Molding conditions Liquid temperature 25 ° C. Test mold size 400 × 400 × 100 mm Mold temperature during injection 62-65 ° C. Cure time 5 minutes A general embodiment of the manufacturing method of the present invention by hand foaming is as follows. That is, a polymer polyol, a foaming agent, a cross-linking agent, a foam stabilizer, a catalyst and other additives are sufficiently mixed to adjust the liquid temperature to a predetermined temperature (for example, 25 ° C.). Subsequently, a predetermined amount of temperature-controlled organic polyisocyanate is added to the obtained mixed solution, and the mixture is quickly and sufficiently mixed by a lab mixer. This reaction liquid is poured into a test mold which has been preliminarily coated with a release agent and adjusted in temperature (for example, 62 to 65 ° C.), the lid is closed, and the mixture is allowed to cure as it is or in a hot air oven for a predetermined time (for example, 5 minutes). Subsequently, the mold is removed from the mold and compression by a crushing roll (for example, 80% compression) is repeated several times to obtain the desired flexible polyurethane foam. The raw material formulation and the molding failure and physical property values of the obtained flexible polyurethane foam are as shown in Table 1 of the attached sheet. The general physical properties were measured according to JIS K-6301 or 6401.
【００２４】[0024]
【表１】 [Table 1]
【００２５】[0025]
【発明の効果】本発明によれば良好な成形性および優れ
た物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られる。
特に従来技術ではクロロフルオロカーボン類の添加なし
には達成できなったコア密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の低密
度フォームにおいて成形性と物性の良好なバランスが達
成される。本発明により得られる軟質ポリウレタンフォ
ームは種々のクッション材として用いることができる
が、特に低密度と高物性が同時に要求される自動車のシ
ートバック材として好適である。According to the present invention, a flexible polyurethane foam having good moldability and excellent physical properties can be obtained.
Particularly in the prior art, a good balance between moldability and physical properties can be achieved in a low density foam having a core density of 35 kg / m 3 or less, which could not be achieved without the addition of chlorofluorocarbons. The flexible polyurethane foam obtained by the present invention can be used as various cushioning materials, and is particularly suitable as a seat back material for automobiles which requires low density and high physical properties at the same time.
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 裕吉 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内 ─────────────────────────────────────────────────── ─── Continuation of the front page (72) Inventor Yukichi Tanaka 1190 Kasama-cho, Sakae-ku, Yokohama-shi, Kanagawa Mitsui Toatsu Chemical Co., Ltd.
Claims (2)
トとを発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒、その他の添加剤
の存在下に反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造
する方法において、有機ポリイソシアネートとして２，
４−および２，６−トルエンジイソシアネートの混合物
（Ａ）、と下記式（１）（化１）において、ｎ＝０であ
るジフェニルメタンジイソシアネート（２核体）６５重
量％未満及びｎ＝１であるジメチレントリフェニルイソ
シアネート（３核体）３１重量％以上を含有するポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（Ｂ）、とのＡ／Ｂ
＝２１〜９８／７９〜２（重量比）の混合物、を使用す
ることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造
法。 【化１】 1. A method for producing a flexible polyurethane foam by reacting a polymer polyol and an organic polyisocyanate in the presence of a foaming agent, a cross-linking agent, a foam stabilizer, a catalyst and other additives. Two
In a mixture (A) of 4- and 2,6-toluene diisocyanate, and in the following formula (1) (Chemical formula 1), diphenylmethane diisocyanate (nucleus) in which n = 0 is less than 65% by weight and di = 1 in which n = 1. A / B with polymethylene polyphenyl isocyanate (B) containing 31% by weight or more of methylene triphenyl isocyanate (trinuclear)
= 21 to 98/79 to 2 (weight ratio) of the mixture is used. [Chemical 1]
プレポリマーを使用することを特徴とする軟質ポリウレ
タンフォームの製造法。2. A method for producing a flexible polyurethane foam, which comprises using the prepolymer of the organic polyisocyanate according to claim 1.
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| JP08933294A JP3344820B2 (en) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | Manufacturing method of flexible polyurethane foam |
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060643A (en) * | 2003-08-09 | 2005-03-10 | Yukigaya Kagaku Kogyo Kk | Polyurethane foam and method for producing the same |
| JP2012511056A (en) * | 2008-10-13 | 2012-05-17 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | Novel catalysts for reactions between isocyanates and alcohols |
| JP2014047273A (en) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Inoac Corp | Cell membrane removal polyurethane foam |
| JP2015199965A (en) * | 2015-06-05 | 2015-11-12 | 株式会社ブリヂストン | Polyurethane foam and seal material using the same |
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1994
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| US7947755B2 (en) | 2003-08-09 | 2011-05-24 | Yukigaya Chemical Industry Co., Ltd. | Polyurethane foam and method of manufacturing the same |
| JP2012511056A (en) * | 2008-10-13 | 2012-05-17 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | Novel catalysts for reactions between isocyanates and alcohols |
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| JP2015199965A (en) * | 2015-06-05 | 2015-11-12 | 株式会社ブリヂストン | Polyurethane foam and seal material using the same |
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