JPH07292065A - 軟質ポリウレタンフォームの製造法 - Google Patents
軟質ポリウレタンフォームの製造法Info
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- JPH07292065A JPH07292065A JP6089332A JP8933294A JPH07292065A JP H07292065 A JPH07292065 A JP H07292065A JP 6089332 A JP6089332 A JP 6089332A JP 8933294 A JP8933294 A JP 8933294A JP H07292065 A JPH07292065 A JP H07292065A
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- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/70—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the isocyanates or isothiocyanates used
- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
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- C08G18/76—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic aromatic
- C08G18/7607—Compounds of C08G18/7614 and of C08G18/7657
-
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Abstract
(57)【要約】
【構成】高分子ポリオールと有機ポリイソシアネートと
を発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒等の存在下に反応させ
て軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
有機ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシアネ
ート（Ａ）と２核体６５重量％未満、３核体３１重量％
以上を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（Ｂ）とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９〜２（重量比）
の混合物を使用することを特徴とする軟質ポリウレタン
フォームの製造法。 【効果】良好な成形性および優れた物性を有する軟質ポ
リウレタンフォームが得られる。特に従来技術ではクロ
ロフルオロカーボン類の添加なしには達成できなかった
コア密度３５Kg／ｍ3 以下の低密度フォームにおいて成
形性と物性の良好なバランスが達成され、特に低密度と
高物性が同時に要求される自動車のシートバック材とし
て好適である。
を発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒等の存在下に反応させ
て軟質ポリウレタンフォームを製造する方法において、
有機ポリイソシアネートとして、トルエンジイソシアネ
ート（Ａ）と２核体６５重量％未満、３核体３１重量％
以上を含有するポリメチレンポリフェニルイソシアネー
ト（Ｂ）とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９〜２（重量比）
の混合物を使用することを特徴とする軟質ポリウレタン
フォームの製造法。 【効果】良好な成形性および優れた物性を有する軟質ポ
リウレタンフォームが得られる。特に従来技術ではクロ
ロフルオロカーボン類の添加なしには達成できなかった
コア密度３５Kg／ｍ3 以下の低密度フォームにおいて成
形性と物性の良好なバランスが達成され、特に低密度と
高物性が同時に要求される自動車のシートバック材とし
て好適である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は自動車、家具等のシート
クッション、シートバック用クッション材として有用な
密度、硬度および強度を有する軟質ポリウレタンフォー
ムの製造法に関する。
クッション、シートバック用クッション材として有用な
密度、硬度および強度を有する軟質ポリウレタンフォー
ムの製造法に関する。
【０００２】
【発明が解決しようとする課題】従来公知の軟質高弾性
ポリウレタンフォームは、少くとも２個以上の活性水素
を含有し、分子量４００〜１００００程度の高分子量ポ
リオール、発泡剤、整泡剤、架橋剤、触媒およびその他
の添加剤と、有機ポリイソシアネートの重付加反応によ
り製造されるが、有機ポリイソシアネートとしては主と
してトルエンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略称）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略
称）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下
ＭＤＩ−ＣＲと略称）或いはこれらの変性品、誘導体等
が使用されている。
ポリウレタンフォームは、少くとも２個以上の活性水素
を含有し、分子量４００〜１００００程度の高分子量ポ
リオール、発泡剤、整泡剤、架橋剤、触媒およびその他
の添加剤と、有機ポリイソシアネートの重付加反応によ
り製造されるが、有機ポリイソシアネートとしては主と
してトルエンジイソシアネート（以下ＴＤＩと略称）、
ジフェニルメタンジイソシアネート（以下ＭＤＩと略
称）、ポリメチレンポリフェニルイソシアネート（以下
ＭＤＩ−ＣＲと略称）或いはこれらの変性品、誘導体等
が使用されている。
【０００３】ＭＤＩ−ＣＲを使用する例として、モベイ
社、特開昭４４−１６６７４号公報には２核体／３核体
重量比が４０〜６０／２０〜３０、バイエル社、特開平
４−２１１４１７号公報には２核体が２１〜９５重量
％、三井東圧化学社、特開平４−８７２０号公報には２
核体６５重量％以上のものが記載されているが、いずれ
の場合も近年要求されるコア密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の
低密度域においてフォーム安定性と物性をバランス良く
両立させるための有機ポリイソシアネート組成物は得ら
れていなかった。すなわちＭＤＩ−ＣＲにおいて一般式
（１）のｎ＝２以上、即ち４核体以上の比率を高めると
フォームは安定化するが物性が低下し、２核体比率を高
めると物性は向上するがフォームは不安定になり製品不
良率が高くなる欠点があった。
社、特開昭４４−１６６７４号公報には２核体／３核体
重量比が４０〜６０／２０〜３０、バイエル社、特開平
４−２１１４１７号公報には２核体が２１〜９５重量
％、三井東圧化学社、特開平４−８７２０号公報には２
核体６５重量％以上のものが記載されているが、いずれ
の場合も近年要求されるコア密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の
低密度域においてフォーム安定性と物性をバランス良く
両立させるための有機ポリイソシアネート組成物は得ら
れていなかった。すなわちＭＤＩ−ＣＲにおいて一般式
（１）のｎ＝２以上、即ち４核体以上の比率を高めると
フォームは安定化するが物性が低下し、２核体比率を高
めると物性は向上するがフォームは不安定になり製品不
良率が高くなる欠点があった。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは従来使用さ
れていたＭＤＩ−ＣＲは２核体／３核体以上（以下、多
核体という）の比率が５０／５０重量％程度で、３核体
比率が３０重量％以下であったことがフォーム安定性と
物性のバランスの取れない主な原因であることを知り、
３核体比率の大きいＭＤＩ−ＣＲを使用し、これにＴＤ
Ｉを併用することがフォーム安定性と物性の両立に極め
て有効であることを見出し本発明を完成するに至った。
れていたＭＤＩ−ＣＲは２核体／３核体以上（以下、多
核体という）の比率が５０／５０重量％程度で、３核体
比率が３０重量％以下であったことがフォーム安定性と
物性のバランスの取れない主な原因であることを知り、
３核体比率の大きいＭＤＩ−ＣＲを使用し、これにＴＤ
Ｉを併用することがフォーム安定性と物性の両立に極め
て有効であることを見出し本発明を完成するに至った。
【０００５】市販のＭＤＩ−ＣＲは、３核体比率が３０
重量％以下と小さく、３核体が多核体中の７０重量％を
超えるようなものは知られていなかった。これに対して
本発明に係るＭＤＩ−ＣＲは３核体比率が３１重量％以
上であり、３核体が多核体中の７０重量％を超える、新
規な有機ポリイソシアネートである。
重量％以下と小さく、３核体が多核体中の７０重量％を
超えるようなものは知られていなかった。これに対して
本発明に係るＭＤＩ−ＣＲは３核体比率が３１重量％以
上であり、３核体が多核体中の７０重量％を超える、新
規な有機ポリイソシアネートである。
【０００６】すなわち本発明は、次の通りである。 （１）高分子ポリオールと有機ポリイソシアネートとを
発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒、その他の添加剤の存在
下に反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法において、有機ポリイソシアネートとして２，４−及
び２，６−ＴＤＩの混合物（Ａ）、と下記式（１）（化
２）において、ｎ＝０であるＭＤＩ（２核体）６５重量
％未満及びｎ＝１である３核体３１重量％以上を含有す
るＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）、とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９
〜２（重量比）の混合物、を使用することを特徴とする
軟質ポリウレタンフォームの製造法。
発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒、その他の添加剤の存在
下に反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造する方
法において、有機ポリイソシアネートとして２，４−及
び２，６−ＴＤＩの混合物（Ａ）、と下記式（１）（化
２）において、ｎ＝０であるＭＤＩ（２核体）６５重量
％未満及びｎ＝１である３核体３１重量％以上を含有す
るＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）、とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９
〜２（重量比）の混合物、を使用することを特徴とする
軟質ポリウレタンフォームの製造法。
【化２】 （２）（１）記載の有機ポリイソシアネートのプレポリ
マーを使用することを特徴とする軟質ポリウレタンフォ
ームの製造法。
マーを使用することを特徴とする軟質ポリウレタンフォ
ームの製造法。
【０００７】ＴＤＩ（Ａ）は、２，４−ＴＤＩ、２，６
−ＴＤＩ又はこれらの混合物である。好ましくは２，４
−体／２，６−体＝８０／２０の混合物（ＴＤＩ−８
０）又は６５／３５の混合物（ＴＤＩ−６５）である。
ＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）は２核体６５重量％未満及び３核体
３１重量％以上を含有するもので、その他に、４核体以
上の成分や、一般式（１）で表わされる以外の高沸点成
分等も含まれる。２核体含有率は６５％重量未満、より
好ましくは５０重量％以下である。また６５重量％以上
では物性は向上するがフォームが不安定となり製品不良
率が高くなる。３核体含有率は３１重量％以上、より好
ましくは４０重量％以上である。３１重量％未満ではフ
ォーム安定性と物性が両立しない。すなわち３核体が少
く２核体が多いとフォーム安定性が悪化し、そして逆に
３核体が少なく４核体以上が多い時は物性が悪化する。
−ＴＤＩ又はこれらの混合物である。好ましくは２，４
−体／２，６−体＝８０／２０の混合物（ＴＤＩ−８
０）又は６５／３５の混合物（ＴＤＩ−６５）である。
ＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）は２核体６５重量％未満及び３核体
３１重量％以上を含有するもので、その他に、４核体以
上の成分や、一般式（１）で表わされる以外の高沸点成
分等も含まれる。２核体含有率は６５％重量未満、より
好ましくは５０重量％以下である。また６５重量％以上
では物性は向上するがフォームが不安定となり製品不良
率が高くなる。３核体含有率は３１重量％以上、より好
ましくは４０重量％以上である。３１重量％未満ではフ
ォーム安定性と物性が両立しない。すなわち３核体が少
く２核体が多いとフォーム安定性が悪化し、そして逆に
３核体が少なく４核体以上が多い時は物性が悪化する。
【０００８】有機ポリイソシアネートはＴＤＩ（Ａ）と
ＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９〜２
（重量比）の混合物である。Ａの重量比が２１未満では
発泡倍率が低く、低密度化が不足し、また９８を超える
場合は物性面では特に重大な問題はないが、官能基数が
低下してフォームが不安定となり製品不良率が高くな
る。
ＭＤＩ−ＣＲ（Ｂ）とのＡ／Ｂ＝２１〜９８／７９〜２
（重量比）の混合物である。Ａの重量比が２１未満では
発泡倍率が低く、低密度化が不足し、また９８を超える
場合は物性面では特に重大な問題はないが、官能基数が
低下してフォームが不安定となり製品不良率が高くな
る。
【０００９】本発明の有機ポリイソシアネートは、任意
の活性水素化合物例えば少くとも２個のイソシアネート
反応性水素原子を含有し、約４００〜１００００の範囲
の分子量を有する化合物と反応させてプレポリマー化し
て用いることもできる。例えば水酸基、アミノ基、チオ
ール基、カルボキシル基を有する化合物、より好ましく
は２〜６個の水酸基を有する分子量１０００〜８０００
の範囲の化合物である。
の活性水素化合物例えば少くとも２個のイソシアネート
反応性水素原子を含有し、約４００〜１００００の範囲
の分子量を有する化合物と反応させてプレポリマー化し
て用いることもできる。例えば水酸基、アミノ基、チオ
ール基、カルボキシル基を有する化合物、より好ましく
は２〜６個の水酸基を有する分子量１０００〜８０００
の範囲の化合物である。
【００１０】高分子ポリオールは少くとも２個のイソシ
アネート反応性水素原子を含有し、約４００〜１０００
０の範囲の分子量を有する化合物であり、より好ましく
は２〜６個の水酸基を有する分子量１０００〜８０００
のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリカーボネート、ポリアミド等公知のものである。
アネート反応性水素原子を含有し、約４００〜１０００
０の範囲の分子量を有する化合物であり、より好ましく
は２〜６個の水酸基を有する分子量１０００〜８０００
のポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、
ポリカーボネート、ポリアミド等公知のものである。
【００１１】高分子ポリオールはアクリロニトリルやス
チレンのようなエチレン性不飽和単量体で変性されてい
ても良い。好ましくはスチレンやｐ−メチルスチレンの
ようなスチレン誘導体、およびアクリレート、メチルメ
タクリレートのようなメタクリレート類、およびアクリ
ロニトリルやメタクリロニトリルのようなニトリル誘導
体、およびビニリデンクロライドなどである。より好ま
しくはスチレンとアクリロニトリルとの混合物またはス
チレンとアクリロニトリルとビニリデンクロライドとの
混合物である。
チレンのようなエチレン性不飽和単量体で変性されてい
ても良い。好ましくはスチレンやｐ−メチルスチレンの
ようなスチレン誘導体、およびアクリレート、メチルメ
タクリレートのようなメタクリレート類、およびアクリ
ロニトリルやメタクリロニトリルのようなニトリル誘導
体、およびビニリデンクロライドなどである。より好ま
しくはスチレンとアクリロニトリルとの混合物またはス
チレンとアクリロニトリルとビニリデンクロライドとの
混合物である。
【００１２】発泡剤は公知のものが使用できる。好まし
くは水、フルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、
ハイドロクロロフルオロカーボン、メチレンジクロライ
ドのようなハロゲン化炭化水素、ペンタンのようなアル
カン類、あるいはＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソ−テレフタルアミド、アミンフォーメイト、蟻酸
などのような加熱するとガスを発生する熱的に不安定な
化学発泡剤類等があるが、特に好ましくは地球環境およ
び作業環境面への配慮から水が良い。水の使用量は高分
子ポリオール１００重量部に対して２．５〜７重量部の
範囲であり、好ましくは３．５〜５．５重量部の範囲で
ある。使用量が２．５重量部未満ではフォームが高密度
化してしまい好ましくない。また使用量が７重量部を超
えるとフォーム安定性が顕著に悪化して良好な製品が得
られない。
くは水、フルオロカーボン、クロロフルオロカーボン、
ハイドロクロロフルオロカーボン、メチレンジクロライ
ドのようなハロゲン化炭化水素、ペンタンのようなアル
カン類、あるいはＮ，Ｎ’−ジメチル−Ｎ，Ｎ’−ジニ
トロソ−テレフタルアミド、アミンフォーメイト、蟻酸
などのような加熱するとガスを発生する熱的に不安定な
化学発泡剤類等があるが、特に好ましくは地球環境およ
び作業環境面への配慮から水が良い。水の使用量は高分
子ポリオール１００重量部に対して２．５〜７重量部の
範囲であり、好ましくは３．５〜５．５重量部の範囲で
ある。使用量が２．５重量部未満ではフォームが高密度
化してしまい好ましくない。また使用量が７重量部を超
えるとフォーム安定性が顕著に悪化して良好な製品が得
られない。
【００１３】架橋剤は分子内に２級もしくは３級アミン
を少なくとも１個含有し、かつ水酸基を少なくとも２個
以上含有する化合物であり、例えばジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン
などである。その使用量は高分子量ポリオール１００重
量部に対して０．２〜６重量部の範囲であり、好ましく
は０．５〜４．０重量部の範囲である。使用量が０．２
重量部未満では物性が悪化し、６重量部を越えるとフォ
ーム安定性が顕著に悪化して良好な製品が得られない。
また独立気泡や硬度調整のためエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖な
どの低分子多官能ポリオールや、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、アニリン等の活性水素含有アミン
化合物を開始剤としてエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合して
得られた水酸基価２００〜１２００mgKOH/g の架橋剤を
必要に応じて使用しても良い。
を少なくとも１個含有し、かつ水酸基を少なくとも２個
以上含有する化合物であり、例えばジエタノールアミ
ン、トリエタノールアミン、ジイソプロパノールアミン
などである。その使用量は高分子量ポリオール１００重
量部に対して０．２〜６重量部の範囲であり、好ましく
は０．５〜４．０重量部の範囲である。使用量が０．２
重量部未満では物性が悪化し、６重量部を越えるとフォ
ーム安定性が顕著に悪化して良好な製品が得られない。
また独立気泡や硬度調整のためエチレングリコール、プ
ロピレングリコール、グリセリン、トリメチロールプロ
パン、ペンタエリスリトール、ソルビトール、ショ糖な
どの低分子多官能ポリオールや、エチレンジアミン、ジ
エチレントリアミン、アニリン等の活性水素含有アミン
化合物を開始剤としてエチレンオキサイドやプロピレン
オキサイドなどのアルキレンオキサイドを付加重合して
得られた水酸基価２００〜１２００mgKOH/g の架橋剤を
必要に応じて使用しても良い。
【００１４】整泡剤は公知のものが用いられるが、好ま
しくは一般的にシリコーンオイルと称されるポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体であり、
加水分解型と非加水分解型に大別される。後者の部類の
共重合体はポリシロキサン部分が炭素−酸素−珪素結合
を通してではなく、直接炭素−珪素結合を通してポリオ
キシ−アルキレン部分に結合している点において前者の
共重合体とは区別される。
しくは一般的にシリコーンオイルと称されるポリシロキ
サン−ポリオキシアルキレンブロック共重合体であり、
加水分解型と非加水分解型に大別される。後者の部類の
共重合体はポリシロキサン部分が炭素−酸素−珪素結合
を通してではなく、直接炭素−珪素結合を通してポリオ
キシ−アルキレン部分に結合している点において前者の
共重合体とは区別される。
【００１５】触媒は公知のものが用いられるが、好まし
くはトリエチレンジアミン、ビス（２，２’−ジメチル
アミノ）エチルエーテル、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフ
ォリンのような第３級アミン触媒、アルカリ金属、アル
カリ土類金属の水酸化物、アルコキシド、フェノキシド
のような強塩基類、第二塩化鉄、第一塩化スズ、三酸化
アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマスのような強酸
の酸性金属塩類、アセチルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、トリフルオロアセチルアセトン、エチルアセテー
ト、サリチルアルデヒド、シクロペンタン−２−カルボ
キシレート、アセチルアセトンイミン、ビス−アセチル
アセトン−アルキレンジイミン、サリチルアルデヒドイ
ミンなどとＢｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉのような金属塩またはＭｏ2++ 、ＵＯ2++ のよ
うなイオン類とから得られる金属キレート類、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ) 4 、Ｓｎ（ＯＲ）4 、Ｓｎ（ＯＲ）2 、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）3 （式中Ｒはアルキルまたはアリールである）など
のような金属のアルコラートまたはフェノラート、ナト
リウムアセテート、カリウムラウレート、カルシウムヘ
キサノエート、スズアセテート、スズオクトエート、ス
ズオレエート、鉛オクトエート、金属乾燥剤などを含む
有機酸とアルカリ金属、アルカリ土類金属との塩類、四
価のスズ、三価あるいは五価のＡｓ、Ｓｂ、Ｂｉの有機
金属誘導体ならびに鉄、コバルトの金属カルボニル、そ
れらの酸ブロック型触媒等である。
くはトリエチレンジアミン、ビス（２，２’−ジメチル
アミノ）エチルエーテル、トリメチルアミン、トリエチ
ルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ−エチルモルフ
ォリンのような第３級アミン触媒、アルカリ金属、アル
カリ土類金属の水酸化物、アルコキシド、フェノキシド
のような強塩基類、第二塩化鉄、第一塩化スズ、三酸化
アンチモン、硝酸ビスマス、塩化ビスマスのような強酸
の酸性金属塩類、アセチルアセトン、ベンゾイルアセト
ン、トリフルオロアセチルアセトン、エチルアセテー
ト、サリチルアルデヒド、シクロペンタン−２−カルボ
キシレート、アセチルアセトンイミン、ビス−アセチル
アセトン−アルキレンジイミン、サリチルアルデヒドイ
ミンなどとＢｅ、Ｍｇ、Ｚｎ、Ｃｄ、Ｐｂ、Ｔｉ、Ｚ
ｒ、Ｓｎ、Ａｓ、Ｂｉ、Ｃｒ、Ｍｏ、Ｍｎ、Ｆｅ、Ｃ
ｏ、Ｎｉのような金属塩またはＭｏ2++ 、ＵＯ2++ のよ
うなイオン類とから得られる金属キレート類、Ｔｉ（Ｏ
Ｒ) 4 、Ｓｎ（ＯＲ）4 、Ｓｎ（ＯＲ）2 、Ａｌ（Ｏ
Ｒ）3 （式中Ｒはアルキルまたはアリールである）など
のような金属のアルコラートまたはフェノラート、ナト
リウムアセテート、カリウムラウレート、カルシウムヘ
キサノエート、スズアセテート、スズオクトエート、ス
ズオレエート、鉛オクトエート、金属乾燥剤などを含む
有機酸とアルカリ金属、アルカリ土類金属との塩類、四
価のスズ、三価あるいは五価のＡｓ、Ｓｂ、Ｂｉの有機
金属誘導体ならびに鉄、コバルトの金属カルボニル、そ
れらの酸ブロック型触媒等である。
【００１６】その他の添加剤としては、例えば顔料、染
料、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、メラミン粉末のような公知の難燃剤、
老化や屋外暴露に対する安定剤、硫酸バリウム、珪藻
土、カーボンブラック、白亜などの充填剤、可塑剤、抗
菌剤などが用いられる。
料、トリス（クロロエチル）ホスフェート、トリクレジ
ルホスフェート、メラミン粉末のような公知の難燃剤、
老化や屋外暴露に対する安定剤、硫酸バリウム、珪藻
土、カーボンブラック、白亜などの充填剤、可塑剤、抗
菌剤などが用いられる。
【００１７】軟質ポリウレタンフォームの製造法は、公
知のワンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマ
ー法により行うことができる。実際の製造は当業界にお
いて汎用されている低圧あるいは高圧発泡機を使用して
行われる。
知のワンショット法、セミプレポリマー法、プレポリマ
ー法により行うことができる。実際の製造は当業界にお
いて汎用されている低圧あるいは高圧発泡機を使用して
行われる。
【００１８】
【実施例】以下に本発明を実施例により説明する。例
中、特に記載がない限り、部、％は重量基準である。実
施例、比較例に使用した原料は以下の通りである。
中、特に記載がない限り、部、％は重量基準である。実
施例、比較例に使用した原料は以下の通りである。
【００１９】(a) ポリオールＡ ＥＰ−３３０Ｎ；グリセリンにプロピレンオキサイドを
付加させ、続いてエチレンオキサイドを付加させた水酸
基価３４mgKOH/g の高分子ポリオール。官能基数は３で
エチレンオキサイド含量は１４％（三井東圧化学社
品）。 (b) ポリオールＢ ＰＯＰ−３４／２８；ポリオールＡにアクリロニトリル
およびスチレンをグラフト重合させた水酸基価２８mgKO
H/g のポリマーポリオール（三井東圧化学社品）。
付加させ、続いてエチレンオキサイドを付加させた水酸
基価３４mgKOH/g の高分子ポリオール。官能基数は３で
エチレンオキサイド含量は１４％（三井東圧化学社
品）。 (b) ポリオールＢ ＰＯＰ−３４／２８；ポリオールＡにアクリロニトリル
およびスチレンをグラフト重合させた水酸基価２８mgKO
H/g のポリマーポリオール（三井東圧化学社品）。
【００２０】(c) 架橋剤 ジエタノールアミン（三井東圧化学社品） (d) 発泡剤 脱イオン水 (e) 整泡剤 Ｌ−５３０９（ポリエーテル／ポリシロキサン重合体、
日本ユニカー社品） (f) 触媒Ａ ミニコＬ−１０２０（トリエチレンジアミンの３３％ジ
プロピレングリコール溶液、活材ケミカル社品） (g) 触媒Ｂ ミニコＴＭＤＡ（ビスジメチルアミノエチルエーテルの
７０％ジプロピレングリコール溶液、活材ケミカル社
品）
日本ユニカー社品） (f) 触媒Ａ ミニコＬ−１０２０（トリエチレンジアミンの３３％ジ
プロピレングリコール溶液、活材ケミカル社品） (g) 触媒Ｂ ミニコＴＭＤＡ（ビスジメチルアミノエチルエーテルの
７０％ジプロピレングリコール溶液、活材ケミカル社
品）
【００２１】(h) 有機ポリイソシアネートＡ ＴＤＩ−８０（コスモネートＴ−８０、三井東圧化学社
品）。 (i) 有機ポリイソシアネートＢ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が７０／２０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (j) 有機ポリイソシアネートＣ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が６０／３０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (k) 有機ポリイソシアネートＤ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (l) 有機ポリイソシアネートＥ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／６０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (m) 有機ポリイソシアネートＦ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／４０／３０である有機ポリイソシアネート
組成物。
品）。 (i) 有機ポリイソシアネートＢ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が７０／２０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (j) 有機ポリイソシアネートＣ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が６０／３０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (k) 有機ポリイソシアネートＤ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (l) 有機ポリイソシアネートＥ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／６０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (m) 有機ポリイソシアネートＦ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／４０／３０である有機ポリイソシアネート
組成物。
【００２２】(n) 有機ポリイソシアネートＧ 有機ポリイソシアネートＤの全イソシアネート基の４モ
ル％をポリオールＡによりプレポリマー変性した有機ポ
リイソシアネート組成物。 (o) 有機ポリイソシアネートＨ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が９５／５で、
ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重量比
が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート組成
物。 (p) 有機ポリイソシアネートＩ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が２５／７５
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (q) 有機ポリイソシアネートＪ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／３０／４０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (r) 有機ポリイソシアネートＫ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が１５／８５
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。
ル％をポリオールＡによりプレポリマー変性した有機ポ
リイソシアネート組成物。 (o) 有機ポリイソシアネートＨ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が９５／５で、
ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重量比
が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート組成
物。 (p) 有機ポリイソシアネートＩ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が２５／７５
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (q) 有機ポリイソシアネートＪ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が６０／４０
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が３０／３０／４０である有機ポリイソシアネート
組成物。 (r) 有機ポリイソシアネートＫ ＴＤＩ−８０／ＭＤＩ−ＣＲ（重量比）が１５／８５
で、ＭＤＩ−ＣＲ中の２核体／３核体／４核体以上の重
量比が５０／４０／１０である有機ポリイソシアネート
組成物。
【００２３】前述の原料を使用して下記の条件でハンド
発泡により軟質ポリウレタンフォームを成形した。 ・成形条件 液温 ２５℃ テスト型サイズ ４００×４００×１００ｍｍ 注入時型温 ６２〜６５℃ キュアー時間 ５分間 ハンド発泡による本発明の製造方法の一般的な実施態様
は次の通りである。すなわち高分子ポリオール、発泡
剤、架橋剤、整泡剤、触媒その他添加剤を十分に混合
し、液温を所定の温度（例えば２５℃）に調製する。続
いて得られた混合液に温調された所定量の有機ポリイソ
シアネートを加えラボミキサーにより素早くかつ十分に
混合する。この反応液をあらかじめ離型剤を塗布し温調
した（例えば６２〜６５℃）テスト型に注入して蓋を閉
じ、そのままもしくは熱風オーブン内で所定の時間（例
えば５分間）キュアーさせる。続いて型より脱形しクラ
ッシングロールによる圧縮（例えば８０％圧縮）を数回
繰り返して、目的とする軟質ポリウレタンフォームを得
る。原料配合処方および得られた軟質ポリウレタンフォ
ームの成形不良および物性値は別紙の第１表に示した通
りである。なお一般物性はＪＩＳ Ｋ−６３０１もしく
は６４０１に準拠して測定した。
発泡により軟質ポリウレタンフォームを成形した。 ・成形条件 液温 ２５℃ テスト型サイズ ４００×４００×１００ｍｍ 注入時型温 ６２〜６５℃ キュアー時間 ５分間 ハンド発泡による本発明の製造方法の一般的な実施態様
は次の通りである。すなわち高分子ポリオール、発泡
剤、架橋剤、整泡剤、触媒その他添加剤を十分に混合
し、液温を所定の温度（例えば２５℃）に調製する。続
いて得られた混合液に温調された所定量の有機ポリイソ
シアネートを加えラボミキサーにより素早くかつ十分に
混合する。この反応液をあらかじめ離型剤を塗布し温調
した（例えば６２〜６５℃）テスト型に注入して蓋を閉
じ、そのままもしくは熱風オーブン内で所定の時間（例
えば５分間）キュアーさせる。続いて型より脱形しクラ
ッシングロールによる圧縮（例えば８０％圧縮）を数回
繰り返して、目的とする軟質ポリウレタンフォームを得
る。原料配合処方および得られた軟質ポリウレタンフォ
ームの成形不良および物性値は別紙の第１表に示した通
りである。なお一般物性はＪＩＳ Ｋ−６３０１もしく
は６４０１に準拠して測定した。
【００２４】
【表１】
【００２５】
【発明の効果】本発明によれば良好な成形性および優れ
た物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られる。
特に従来技術ではクロロフルオロカーボン類の添加なし
には達成できなったコア密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の低密
度フォームにおいて成形性と物性の良好なバランスが達
成される。本発明により得られる軟質ポリウレタンフォ
ームは種々のクッション材として用いることができる
が、特に低密度と高物性が同時に要求される自動車のシ
ートバック材として好適である。
た物性を有する軟質ポリウレタンフォームが得られる。
特に従来技術ではクロロフルオロカーボン類の添加なし
には達成できなったコア密度３５ｋｇ／ｍ3 以下の低密
度フォームにおいて成形性と物性の良好なバランスが達
成される。本発明により得られる軟質ポリウレタンフォ
ームは種々のクッション材として用いることができる
が、特に低密度と高物性が同時に要求される自動車のシ
ートバック材として好適である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 田中 裕吉 神奈川県横浜市栄区笠間町1190番地 三井 東圧化学株式会社内
Claims (2)
- 【請求項１】高分子ポリオールと有機ポリイソシアネー
トとを発泡剤、架橋剤、整泡剤、触媒、その他の添加剤
の存在下に反応させて軟質ポリウレタンフォームを製造
する方法において、有機ポリイソシアネートとして２，
４−および２，６−トルエンジイソシアネートの混合物
（Ａ）、と下記式（１）（化１）において、ｎ＝０であ
るジフェニルメタンジイソシアネート（２核体）６５重
量％未満及びｎ＝１であるジメチレントリフェニルイソ
シアネート（３核体）３１重量％以上を含有するポリメ
チレンポリフェニルイソシアネート（Ｂ）、とのＡ／Ｂ
＝２１〜９８／７９〜２（重量比）の混合物、を使用す
ることを特徴とする軟質ポリウレタンフォームの製造
法。 【化１】 - 【請求項２】請求項１記載の有機ポリイソシアネートの
プレポリマーを使用することを特徴とする軟質ポリウレ
タンフォームの製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08933294A JP3344820B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 軟質ポリウレタンフォームの製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP08933294A JP3344820B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 軟質ポリウレタンフォームの製造法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07292065A true JPH07292065A (ja) | 1995-11-07 |
| JP3344820B2 JP3344820B2 (ja) | 2002-11-18 |
Family
ID=13967738
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP08933294A Expired - Fee Related JP3344820B2 (ja) | 1994-04-27 | 1994-04-27 | 軟質ポリウレタンフォームの製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3344820B2 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060643A (ja) * | 2003-08-09 | 2005-03-10 | Yukigaya Kagaku Kogyo Kk | ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
| JP2012511056A (ja) * | 2008-10-13 | 2012-05-17 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | イソシアネート及びアルコール間の反応のための新規な触媒 |
| JP2014047273A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Inoac Corp | セル膜除去ポリウレタンフォーム |
| JP2015199965A (ja) * | 2015-06-05 | 2015-11-12 | 株式会社ブリヂストン | ポリウレタンフォームおよびそれを用いたシール材 |
-
1994
- 1994-04-27 JP JP08933294A patent/JP3344820B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005060643A (ja) * | 2003-08-09 | 2005-03-10 | Yukigaya Kagaku Kogyo Kk | ポリウレタンフォーム及びその製造方法 |
| US7947755B2 (en) | 2003-08-09 | 2011-05-24 | Yukigaya Chemical Industry Co., Ltd. | Polyurethane foam and method of manufacturing the same |
| JP2012511056A (ja) * | 2008-10-13 | 2012-05-17 | ブルースター・シリコーンズ・フランス | イソシアネート及びアルコール間の反応のための新規な触媒 |
| JP2014047273A (ja) * | 2012-08-31 | 2014-03-17 | Inoac Corp | セル膜除去ポリウレタンフォーム |
| JP2015199965A (ja) * | 2015-06-05 | 2015-11-12 | 株式会社ブリヂストン | ポリウレタンフォームおよびそれを用いたシール材 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3344820B2 (ja) | 2002-11-18 |
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