JPH072923B2

JPH072923B2 - 保護塗膜の除去用洗浄剤

Info

Publication number: JPH072923B2
Application number: JP2190582A
Authority: JP
Inventors: 弘道富張; 正樹武藤; 剛直枡本
Original assignee: Yushiro Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Yushiro Inc
Priority date: 1990-07-20
Filing date: 1990-07-20
Publication date: 1995-01-18
Anticipated expiration: 2010-01-18
Also published as: JPH0480271A

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は保護塗膜の除去用洗浄剤（以下の記述において
は、単に『洗浄剤』と記載する。）に関する。さらに詳
しくいえば本発明は、自動車等の大型車輌が長期間保管
された後にも、車体表面の保護塗膜を容易に除去するこ
とができる洗浄剤に関するものである。

〔従来の技術〕

自動車、オートバイ、農業用耕耘機等の大型車輌は、組
み立て完成後の保管ならびに運送中に外板塗装面を保護
するため、水溶性アクリル樹脂等の水溶性樹脂系保護塗
料（例えば、特公昭55-50517号公報に開示された保護用
組成物）が塗布される。この保護塗料が形成した保護塗
膜を除去するには、従来は洗浄剤として、加温した希ア
ルカリ水溶液をスプレーするか、又は塗布して保護塗膜
を希アルカリ水溶液に溶解させて除去する方法が行われ
ている。しかし、上記洗浄剤を適用することができる時
期は、組み立て完成後の車輌外板に保護塗料を塗布して
から１〜２週間程度経過した場合であり、それ以上経過
すると保護塗膜を除去できなくなる。自動車は完成され
た後、２〜３ケ月屋外に保管され、輸出される自動車は
海上輸送の期間を加えると、地域によっては６ケ月以上
も屋外に置かれる場合が多い。このように長期間にわた
って屋外に暴露された保護塗膜は、熱、紫外線、土砂又
は水等の影響を受けて劣化し、アルカリ水での除去性は
極端に低下する。

このように除去性不良となった保護塗膜を除去する方法
としては、例えば特開昭52-24926号公報に開示されたア
ルコール系のような有機溶剤系の塗料剥離剤で保護塗膜
を拭き取り除去する方法がある。しかし、有機溶剤系塗
膜剥離剤では、少数量の除去作業ではできるけれども、
大量の除去作業を行うには、工数および／または時間が
かかりすぎて、非効率で不経済となる。さらに、有機系
塗膜剥離剤を多量に使用する場合には、引火の危険性や
人体に対する安全性の問題、また、除去時に水洗を併用
するため排出の処理の問題がある。

上記のように、保護塗膜の除去技術においは、長期間経
過した保護塗膜に対しても高洗浄性を維持しながら引火
の危険性がなく、人体に対して安全で、かつ、排出処理
性にも問題がない洗浄剤は見いだされていないのが実状
である。

〔発明が解決しようとする問題点〕

本発明は、前記の問題点のない洗浄剤を提供することを
目的とする。換言すれば、次のような性質をもつ洗浄剤
を提供することを目的とする。

（１）自動車等の外板保護塗料を塗布してから長期間
経過した後でも高洗浄性を維持する。

（２）引火の危険性がない。

（３）人体に対して安全である。

（４）排水処理性にも問題がない。

〔問題点を解決するための手段〕

発明者らは、保護塗料が長期間経過した後の塗料皮膜の
劣化について詳細に調べた結果、塗料皮膜が局部的に架
橋反応を起こすこと、及びポリマー中の酸基が土砂や水
などによりカルシウム、マグネシウムなどの金属塩とな
ることによって、単一のアルカリ水で除去できなくなる
ことを突き止めた。この知見を基礎として、除去におけ
る洗浄性能に及ぼす洗浄剤の成分、組成等について鋭意
研究した結果、特定の水溶性アミン、多価アルコール誘
導体又はアルコール、特定の界面活性剤及び金属イオン
封鎖剤を含有する組成物が洗浄剤として、優れた性能、
特に優れた洗浄性能を示すことを見いだして、２種の洗
浄剤を完成するに至った。

すなわち、第１発明の洗浄剤は、（Ａ）水溶性アミン、（Ｂ）脂肪族の多価アルコール誘導体又は炭素原子数
が１〜３である脂肪族の飽和１価アルコール、（Ｃ）金属イオン封鎖剤および（Ｄ）水からなることを特徴とする洗浄剤である。この洗浄剤の
好適例は、（Ａ）の含有量が10〜30重量部、（Ｂ）の含有量が３〜15重量部、（Ｃ）の含有量が１〜10重量部及び（Ｄ）の含有量が45〜86重量部であるものである。

第２発明の洗浄剤は、（Ａ）水溶性アミン、（Ｂ）多価アルコール誘導体又はアルコール、（Ｃ）金属イオン封鎖剤、（Ｄ）水イオン（Ｅ）アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤からなることを特徴とする洗浄剤である。この洗浄剤の
好適例は、（Ａ）の含有量が10〜30重量部、（Ｂ）の含有量が３〜15重量部、（Ｃ）の含有量が１〜10重量部、（Ｄ）の含有量が45〜86重量部及び（Ｅ）の含有量が0.1〜５重量部であるものである。

第１発明および第２発明において、水溶性アミンの一部
を濃アンモニア水、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム
及びケイ酸塩から選ばれる１種又は２種以上のもので置
換することもできる。

（水溶性アミン）前記の水溶性アミンとしては、ジエチルアミン、トリエチルアミン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、２−アミリ−２−メチルプロパノール、モルホリン、アミノエチルエタノールアミン、ジメチルエタノールアミン、ジエチルエタノールアミン等を用いることができる。特
にモノエタノールアミン、２−アミノ−２−メチルプロ
パノール、モルホリンが効果的で好ましい。

（多価アルコール誘導体又はアルコール）前記の多価アルコール誘導体としては、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロビレングリコールモノエチルエーテル、及びプロピ
レングリコールモノブチルエーテル等を用いることがで
きる。

また、上記のアルコールとしては、炭素原子数が１〜３
の飽和１価アルコールを用いるが、特にエタノール、ｎ
−プロパノールおよびイソプロパノールが望ましい。

（金属イオン封鎖剤）前記の金属イオン封鎖剤としては、エチレンジアミン四酢酸塩、縮合リン酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン、グルコン酸、クエン酸、酒石酸、ニトリロ三酢酸塩、Ｎ−ヒドロキシエチルエチレンジアミン−N,N′,N″−
トリアセテート、ジエチレントリアミンペンタ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩、ヒドロキシエチルイミノ二酢酸塩、ジヒドロキシエチルグリシン等を用いることができる。
特に、エチレンジアミン四酢酸塩、ジエチレントリアミ
ンペンタ酢酸塩、トリエチレンテトラミン六酢酸塩が好
ましい。

（界面活性剤）前記の界面活性剤としては、脂肪酸石けん、硫酸エステル塩、スルホン酸塩、リン酸
塩等のアニオン界面活性剤、およびポリオキシエチレン系、多価アルコール系、アルキロー
ル系等のノニオン界面活性剤を用いることができる。

（必須成分の含有割合）この明細書に記載の洗浄剤は、後述するように使用時に
水で２ないし20倍に希釈して使用されるが、未だ希釈さ
れていない状態において、下記の含有割合を保持すれ
ば、希釈された時において満足な性能を発揮する。

（Ａ）水溶性アミンの含有量が10〜30重量部、（Ｂ）多価アルコール誘導体又はアルコールの含有量
が３〜15重量部、（Ｃ）金属イオン封鎖剤の含有量が１〜10重量部、（Ｄ）水の含有量が45〜86重量部、（Ｅ）アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤の
含有量が0.1〜５重量部。

水溶性アミンの含有量が10重量部未満では、保護塗膜の
除去性が悪くなり、30重量部を越えると、塗装面に対し
て悪影響があるばかりでなく、人体に対しても良くな
い。

多価アルコール誘導体又はアルコールの含有量が３重量
部未満では、保護塗膜の優れた除去性能が得られず、15
重量部を越えると、引火性および廃水処理性が問題とな
る。

金属イオン封鎖剤の含有量が１重量部未満では、保護塗
膜の除去性に効果がなく、10重量部を越えると、廃水処
理性が問題となる。

界面活性剤は、保護塗膜除去後の水洗性を改善する作用
をし、その含有量が５重量部を越えると、除去後の水洗
性が良くならず、かえって廃水処理性が低下するので好
ましくない。

（その他の任意成分）本発明の洗浄剤には、必要に応じてベンゾトリアゾー
ル、メタケイ酸塩などの防食添加剤、シリコーンオイル
系消泡剤等を任意成分として用いることができる。

（製造方法及び使用方法）本発明の洗浄剤は、上記の必須成分及び任意成分を常法
により混合溶解することにより、容易に製造することが
できる。

また、本発明の洗浄剤を使用する場合には、水で２〜20
倍に希釈した希釈液を保護塗料の塗膜の上に塗布した
後、水洗することによって保護塗料の塗膜を除去するこ
とができる。

〔実施例〕

次に、実施例及び比較例を示して本発明を具体的に説明
する。ただし、下記の実施例及び比較例は、何ら本発明
を制限するものではない。

第１表には本発明の実施例及び比較例の組成を示す。な
お、組成に関する数値は重量部を示す。

（性能試験）本発明の洗浄剤の性能を明らかにするために、第１表の
組成物を水で希釈した試料液で以下の性能試験を行っ
た。

試験項目及び試験条件を以下に記し、結果を第２表に示
す。

（１）対塗料性Ａ洗浄剤に塗装板（100×300mm）の縦半分を浸漬し、50℃
で60分間保持した後、水洗、風乾し、次いで40℃の純水
に240時間浸漬する。塗装板を引き上げ、水洗風乾し
て、浸漬部分と未浸漬部分の塗装表面状態を観察比較し
た。

評価は次の基準に従って表記した。

◎：塗装面に何ら異常のないもの ○：浸漬面と未浸漬面との境界にわずかな色相差があるもの ×：塗装面に変色、膨れ、光沢低下、軟化等の塗膜欠陥が生じたもの前記塗装板は、化成処理した鋼板に自動車工業で一般に
使われる上塗り塗料である熱硬化性アクリルエナメル
（黒色）を、乾燥膜厚が30〜50μｍの厚さになるように
塗布し、140℃で30分間焼き付けした塗装板を使用し
た。

（２）対塗料性Ｂ対塗料性Ａと同じ塗装板に、保護塗料を10〜20μｍの厚
さとなるように塗装し、夏期に沖縄県で４カ月間屋外暴
露したものを、対塗料性Ａと同様にして試験した。な
お、除去用洗浄剤に浸漬されない部分は、40℃のイソプ
ロピルアルコール中に５分間浸漬して保護塗料を除去し
たものを評価の対象とした。

上記保護塗料は、水溶性アルカリ系樹脂であって、乾燥
皮膜の耐水性が良いといわれる塗料、すなわち下記のも
のを重合させた組成物を使用した。

○水溶性アクリル系樹脂保護塗料の配合割合ブチメタクリレート 8.0重量部メチルアクリレート 5.0重量部メチルアクリルート 4.0重量部アクリル酸 3.0重量部イソプロピルアルコール 3.4重量部濃アンモニア水 1.0重量部ラウリルメルカプタン 0.5重量部酸性亜硫酸ナトリウム 0.1重量部水 75.0重量部（３）対部品用塗料性 ABS樹脂性の自動車部品に慣用的に塗装されているアク
リルラッカー塗料（シルバーメタリック）を、ABS樹脂
板に、乾燥膜厚が10〜20μｍになるように塗布し、60℃
で30分間乾燥した試験板を対塗料性Ａと同様に試験し
た。

（４）除去性Ａ対塗料性Ａと同じ塗装板に、対塗料性Ｂの試験で使用し
た水溶性アクリル樹脂系保護塗料を塗布し、80℃で24時
間乾燥した塗装板を試験片とし、洗浄剤をスポンジに含
浸させ、保護塗料の皮膜表面を軽く５回こすった後、２
分間放置した。

次いで水道水を用いて水洗し、風乾した後の保護塗料皮
膜の除去状態を観察評価した。

評価は次の基準に従って表記した。

◎：完全に保護塗料皮膜が除去できたもの ○：わずかに一部保護塗料皮膜が残ったもの △：保護塗料皮膜が薄く相当に残ったもの ×：保護塗料皮膜がほとんど除去できないもの（５）除去性Ｂ対塗料性Ｂと同様に、夏期に沖縄県で４カ月間屋外暴露
した保護塗料を塗布した塗装板を、試験片として除去性
Ａと同様に除去性試験を行った。

（６）除去作業性濃紺メタリック塗装の1,800ccクラスの自動車に、対塗
料性Ｂの試験で使用した水溶性アクリル樹脂系保護塗料
を、乾燥膜厚が10〜20μｍとなるように塗布し、屋外に
１カ月間暴露した後、本発明の洗浄剤の水希釈液4lをじ
ょうろで均一に塗布し、２分後に残った洗浄剤を浸した
スポンジで保護塗料皮膜表面をこすり、次いで水道水15
0lで水洗した。この除去作業に要した時間を調べ、次の
基準に従って表記した。

◎：作業時間20分以内で保護剤が完全に除去できた。

○：作業時間30分以内で保護剤が完全に除去できた。

△：作業時間30分以内で保護剤が一部除去できなかった。

×：作業時間30分以上で保護剤の相当部分が残った。

（７）除去排水の排水処理性除去作業で発生した除去排水（希釈洗浄剤＋水洗水）を
採取して、以下の手順で廃水処理を行い、処理水の透視
度及びCODを測定した。

〔廃水処理の手順〕

イ.pH調整： 20％硫酸でpH＝７に調整ロ．凝集剤の添加：硫酸バンドを添加し、その濃度を2,000ppmとした。

ハ.pH調整： 20％炭酸ナトリウムでpH＝６〜８に調整ニ．凝集剤の添加：高分子凝集助剤「ハイモロックAP107」を添加し、その
濃度を2ppmとした。

なお、透視度及びCODの測定は、JIS K0102-9及びJIS K0
102-17に準じた。

（８）臭気除去作業中の除去剤の臭気を評価した。

○：臭気問題なし、 △：臭気あり、 ×：臭気強く作業に問題あり比較例の組成物は、除去性Ｂが不良であることが第２表
から理解できる。

〔発明の効果〕

本発明の洗浄剤は、下記の効果を奏する。

（１）自動車等の外板保護塗料を塗布して長期間経過
した後の塗膜に対しても優れた洗浄性能を発揮する。

（２）引火の危険性がない。

（３）人体に対して安全である。

（４）排水処理性にも問題を生じない。

（５）除去作業の効率化を図ることが可能となる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水溶性アミン、（Ｂ）脂肪族の多価アルコール誘導体又は炭素原子数
が１〜３である脂肪族の飽和１価アルコール、（Ｃ）金属イオン封鎖剤および（Ｄ）水からなることを特徴とする保護塗膜の除去用洗浄剤。
【請求項２】（Ａ）水溶性アミンの含有量が10〜30重
量部、（Ｂ）脂肪族の多価アルコール誘導体又は炭素原子数
が１〜３である脂肪族の飽和１価アルコールの含有量が
３〜15重量部、（Ｃ）金属イオン封鎖剤の含有量が１〜10重量部、お
よび（Ｄ）水の含有量が45〜86重量部からなることを特徴とする請求項１に記載の保護塗膜の
除去用洗浄剤。
【請求項３】水溶性アミンの一部が濃アンモニア水、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム及びケイ酸塩から選ば
れる１種又は２種以上のもので置換された請求項１また
は２に記載の保護塗膜の除去用洗浄剤。
【請求項４】（Ａ）水溶性アミン、（Ｂ）脂肪族の多価アルコール誘導体又は炭素原子数
が１〜３である脂肪族の飽和１価アルコール、（Ｃ）金属イオン封鎖剤、（Ｄ）水および（Ｅ）アニオン界面活性剤又はノニオン界面活性剤からなることを特徴とする保護塗膜の除去用洗浄剤。
【請求項５】アニオン界面活性剤またはノニオン界面活
性剤の含有量が0.1〜５重量部であることを特徴とする
請求項４に記載の保護塗膜の除去用洗浄剤。
【請求項６】水溶性アミンの一部が濃アンモニア水、水
酸化カリウム、水酸化ナトリウム及びケイ酸塩から選ば
れる１種又は２種以上のもので置換された請求項４また
は５に記載の保護塗膜の除去用洗浄剤。