JPH0729378B2 - ポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法 - Google Patents
ポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法Info
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- JPH0729378B2 JPH0729378B2 JP20185387A JP20185387A JPH0729378B2 JP H0729378 B2 JPH0729378 B2 JP H0729378B2 JP 20185387 A JP20185387 A JP 20185387A JP 20185387 A JP20185387 A JP 20185387A JP H0729378 B2 JPH0729378 B2 JP H0729378B2
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Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は収縮包装材料に関し，更に詳しくはｇ＊の値が
0.3−0.7のエチレンとα−オレフィン共重合体を主成分
とする厚み斑が小さく，且，透明性及び低収縮性が共に
すぐれた熱収縮性フイルムの製造方法に関する。
0.3−0.7のエチレンとα−オレフィン共重合体を主成分
とする厚み斑が小さく，且，透明性及び低収縮性が共に
すぐれた熱収縮性フイルムの製造方法に関する。
（従来の技術） 従来，熱収縮性フイルムとしてはポリ塩化ビニル，ポリ
プロピレン系２軸延伸フイルム，ポリアミド系２軸延伸
フイルムなどが知られている。
プロピレン系２軸延伸フイルム，ポリアミド系２軸延伸
フイルムなどが知られている。
この内ポリエチレン系２軸延伸フイルムは熱シール性を
有し低価格である等の点から実用されており，特に近年
エチレンとα−オレフィンとの線状低密度共重合体（以
下単に線状低密度ポリエチレンと略す。）を用いたポリ
エチレン系熱収縮性フイルムはその耐衝撃性，ヒートシ
ール強度が優れている点で注目されている。
有し低価格である等の点から実用されており，特に近年
エチレンとα−オレフィンとの線状低密度共重合体（以
下単に線状低密度ポリエチレンと略す。）を用いたポリ
エチレン系熱収縮性フイルムはその耐衝撃性，ヒートシ
ール強度が優れている点で注目されている。
（発明が解決しようとする問題点） しかしながら，線状低密度ポリエチレンの中でもｇ＊＝
［η］／［η］Ｌの値が0.3−0.7のものは透明性は良い
が，この樹脂を用いて従来知られているチューブラー二
軸延伸法により熱収縮フイルムを製造する方法，たとえ
ば特許出願公告昭和57年36142号の方法をそのまま適用
して熱収縮性フイルムを製造すると延伸の安定性が充分
でなく，得られる延伸フイルムは厚み斑が大きいものし
か得られず実用上満足できるものは製造できなかった。
［η］／［η］Ｌの値が0.3−0.7のものは透明性は良い
が，この樹脂を用いて従来知られているチューブラー二
軸延伸法により熱収縮フイルムを製造する方法，たとえ
ば特許出願公告昭和57年36142号の方法をそのまま適用
して熱収縮性フイルムを製造すると延伸の安定性が充分
でなく，得られる延伸フイルムは厚み斑が大きいものし
か得られず実用上満足できるものは製造できなかった。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らは前記の透明性が優れた樹脂を用いて，しか
も厚み斑が小さく、低温収縮性が優れたポリエチレン系
熱収縮性フイルムを製造する方法を検討した結果本発明
に到達したものである。即ち、本発明はｇ＊＝［η］／
［η］Ｌの値が0.3−0.7（但し，［η］はポリマーの極
限粘度，［η］Ｌは直鎖ポリマーの極限粘度），メルト
インデックスが0.3−2.0g/10min,25℃における密度が0.
86−0.92g/cm3のエチレンと少なくとも１種のC4−C12の
α−オレフィン１−10％から成る共重合体を主成分とす
る樹脂組成物のチューブ状未延伸フイルムからチューブ
ラー延伸方式により熱収縮性フイルムを製造する際， （イ）膨張開始点の温度をその樹脂組成物の融点（示差
走査熱量計（以下DSCと略す）の測定により得られる融
解曲線における吸熱メインピーク）以下20℃−30℃低い
温度範囲とし， （ロ）膨張開始点から，膨張終了点に至る延伸帯域の距
離の1/4−1/3の位置で最高温度になるようにし，但し、
その最高温度と膨張開始点のフイルム表面温度の差は５
℃以下とし， （ハ）膨張終了点の温度が前記最高温度より15−20℃低
い温度となるように降下せしめ （ニ）膨張終了点より前記延伸帯域の距離の0.8倍の距
離を進行する間に60℃以下に冷却することを特徴とする
厚み斑が小さく且つ低温熱収縮性，透明性が優れたポリ
エチレン系熱収縮性フイルムの製造方法。その際，好ま
しくは樹脂組成物がその示差走査熱量計（以下DSCと略
す）の測定により得られる融解曲線について融点（吸熱
メインピーク）より10℃低い温度以下の吸熱面積が全吸
熱面積の55％以上であることを特徴とするポリエチレン
系熱収縮性フイルムの製造方法に関するものである。
も厚み斑が小さく、低温収縮性が優れたポリエチレン系
熱収縮性フイルムを製造する方法を検討した結果本発明
に到達したものである。即ち、本発明はｇ＊＝［η］／
［η］Ｌの値が0.3−0.7（但し，［η］はポリマーの極
限粘度，［η］Ｌは直鎖ポリマーの極限粘度），メルト
インデックスが0.3−2.0g/10min,25℃における密度が0.
86−0.92g/cm3のエチレンと少なくとも１種のC4−C12の
α−オレフィン１−10％から成る共重合体を主成分とす
る樹脂組成物のチューブ状未延伸フイルムからチューブ
ラー延伸方式により熱収縮性フイルムを製造する際， （イ）膨張開始点の温度をその樹脂組成物の融点（示差
走査熱量計（以下DSCと略す）の測定により得られる融
解曲線における吸熱メインピーク）以下20℃−30℃低い
温度範囲とし， （ロ）膨張開始点から，膨張終了点に至る延伸帯域の距
離の1/4−1/3の位置で最高温度になるようにし，但し、
その最高温度と膨張開始点のフイルム表面温度の差は５
℃以下とし， （ハ）膨張終了点の温度が前記最高温度より15−20℃低
い温度となるように降下せしめ （ニ）膨張終了点より前記延伸帯域の距離の0.8倍の距
離を進行する間に60℃以下に冷却することを特徴とする
厚み斑が小さく且つ低温熱収縮性，透明性が優れたポリ
エチレン系熱収縮性フイルムの製造方法。その際，好ま
しくは樹脂組成物がその示差走査熱量計（以下DSCと略
す）の測定により得られる融解曲線について融点（吸熱
メインピーク）より10℃低い温度以下の吸熱面積が全吸
熱面積の55％以上であることを特徴とするポリエチレン
系熱収縮性フイルムの製造方法に関するものである。
本発明において用いられる樹脂組成物はエチレンと少な
くとも炭素原子数が４−12のα−オレフィンとの共重合
体である線状低密度ポリエチレン１種又は２種以上を主
成分とした樹脂組成物であり，且つ,g＊＝［η］／
［η］Ｌの値が0.3−0.7であり，密度0.86−0.92g/cm3
のものである。
くとも炭素原子数が４−12のα−オレフィンとの共重合
体である線状低密度ポリエチレン１種又は２種以上を主
成分とした樹脂組成物であり，且つ,g＊＝［η］／
［η］Ｌの値が0.3−0.7であり，密度0.86−0.92g/cm3
のものである。
ｇ＊の値が0.7を超えるものはこれを用いて得られる延
伸フイルムは透明性がまだ十分ではなく，逆に0.3未満
のものは線状の程度が不十分であり線状低密度ポリエチ
レンの特徴である機械的強度が劣るためいずれも本発明
の目的には不適当である。又密度が0.92g/cm3を超える
ものは低温収縮性が十分でなく，逆に0.86g/cm3未満の
ものは柔らか過ぎたり，ブロッキングしやすいため無機
微粒子等のアンチブロッキング剤を併用しても，やはり
十分改良できない。
伸フイルムは透明性がまだ十分ではなく，逆に0.3未満
のものは線状の程度が不十分であり線状低密度ポリエチ
レンの特徴である機械的強度が劣るためいずれも本発明
の目的には不適当である。又密度が0.92g/cm3を超える
ものは低温収縮性が十分でなく，逆に0.86g/cm3未満の
ものは柔らか過ぎたり，ブロッキングしやすいため無機
微粒子等のアンチブロッキング剤を併用しても，やはり
十分改良できない。
本発明に用いられる樹脂組成物は以上に述べたような線
状低密度ポリエチレンを主成分としたものであるのが，
中でもDSCを用いて測定される融解曲線において融点
（吸熱メインピーク）より10℃低い温度以下の吸熱面積
の全吸熱面積に対する割合（以下，吸熱面積比と略す）
が55％以上であるものは比較的広い温度範囲で優れた延
伸安定性が有るので特に好ましい。
状低密度ポリエチレンを主成分としたものであるのが，
中でもDSCを用いて測定される融解曲線において融点
（吸熱メインピーク）より10℃低い温度以下の吸熱面積
の全吸熱面積に対する割合（以下，吸熱面積比と略す）
が55％以上であるものは比較的広い温度範囲で優れた延
伸安定性が有るので特に好ましい。
前記の示差走査熱量計（本発明においてはセイコー電子
工業（株）製示差熱分析装置（DSC−200）を用いた。）
による融解曲線を得る方法は，先ず試料６−8mgをアル
ミパンに封入し，窒素気流中にて190℃まで昇温し、こ
の温度で１時間保持し、次いで約10℃／分の割合で室温
迄冷却した後，再び室温から190℃まで10℃℃／分で昇
温して得られるDSCチャートから融点及び好熱面積比を
求めるものである。
工業（株）製示差熱分析装置（DSC−200）を用いた。）
による融解曲線を得る方法は，先ず試料６−8mgをアル
ミパンに封入し，窒素気流中にて190℃まで昇温し、こ
の温度で１時間保持し、次いで約10℃／分の割合で室温
迄冷却した後，再び室温から190℃まで10℃℃／分で昇
温して得られるDSCチャートから融点及び好熱面積比を
求めるものである。
前記のエチレンと共重合される炭素原子数が４−12のα
−オレフィンとしては，ブテン−1,ベンテン−1,ヘキセ
ン−1,ヘプテン−1,オクテン−1,4−メチルベンテン−
1,デセン−1,ウンデセン−1,ドデセン−１などが例示さ
れる。
−オレフィンとしては，ブテン−1,ベンテン−1,ヘキセ
ン−1,ヘプテン−1,オクテン−1,4−メチルベンテン−
1,デセン−1,ウンデセン−1,ドデセン−１などが例示さ
れる。
共重合に用いられるα−オレフィンの共重合比は0.5−1
0モル％のものが好適に用いられる。
0モル％のものが好適に用いられる。
尚，本発明においては希望により前記の線状低密度ポリ
エチレンの他に本発明の目的に支障を来さない範囲で高
圧法ポリエチレン，エチレン−酢酸ビニール共重合体，
アイオノマー，エチレン−プロピレン共重合体等のエチ
レン系ポリマー，滑剤，ブロッキング防止剤，帯電防止
剤等の添加剤を併用することができる。
エチレンの他に本発明の目的に支障を来さない範囲で高
圧法ポリエチレン，エチレン−酢酸ビニール共重合体，
アイオノマー，エチレン−プロピレン共重合体等のエチ
レン系ポリマー，滑剤，ブロッキング防止剤，帯電防止
剤等の添加剤を併用することができる。
以下に本発明の方法によるポリエチレン系熱収縮性フイ
ルムの製造方法を第１図及び第２図を用いて説明する。
第１図はチューブラー延伸装置の概念図，第２図は延伸
部分の拡大図である。本発明に用いる管状未延伸フイル
ムは前記の樹脂組成物（以下，単に樹脂組成物と略す）
を公知の方法により溶融押し出しし，急冷固化すること
により製造することができる。このようにして得られた
未延伸フイルムを，例えば第１図に示すような延伸装置
に供給し，ニップロール２とニップロール３の間のチュ
ーブ内に空気を圧入して生ずるバブルを膨張延伸する
際，膨張開始点101の温度が樹脂の融点（DSCチャートの
メインピーク）以下20−30℃の温度範囲になるように調
節する。この調節はチューブに圧入する空気圧と加熱装
置4,5および冷却装置６を調節することにより行うこと
ができる。膨張開始点の温度が前記範囲より高い場合は
膨張開始点近傍のフイルムが柔らか過ぎ延伸張力が低下
して異常膨張して不均一延伸となり，又，延伸による配
向効果が減少し延伸フイルムの強度や熱収縮率が低いも
のとなり好ましくなく，逆に、膨張開始点の温度が前記
温度範囲より低いといわゆるネット延伸が生じ易くな
り，得られるフイルムの厚み斑が大きくなったり，透明
性が悪くなり，本発明の目的を達成し得なくなる。更に
低温になるとバブル内圧が過大となり，いわゆるパンク
が頻発するようになるので好ましくない。
ルムの製造方法を第１図及び第２図を用いて説明する。
第１図はチューブラー延伸装置の概念図，第２図は延伸
部分の拡大図である。本発明に用いる管状未延伸フイル
ムは前記の樹脂組成物（以下，単に樹脂組成物と略す）
を公知の方法により溶融押し出しし，急冷固化すること
により製造することができる。このようにして得られた
未延伸フイルムを，例えば第１図に示すような延伸装置
に供給し，ニップロール２とニップロール３の間のチュ
ーブ内に空気を圧入して生ずるバブルを膨張延伸する
際，膨張開始点101の温度が樹脂の融点（DSCチャートの
メインピーク）以下20−30℃の温度範囲になるように調
節する。この調節はチューブに圧入する空気圧と加熱装
置4,5および冷却装置６を調節することにより行うこと
ができる。膨張開始点の温度が前記範囲より高い場合は
膨張開始点近傍のフイルムが柔らか過ぎ延伸張力が低下
して異常膨張して不均一延伸となり，又，延伸による配
向効果が減少し延伸フイルムの強度や熱収縮率が低いも
のとなり好ましくなく，逆に、膨張開始点の温度が前記
温度範囲より低いといわゆるネット延伸が生じ易くな
り，得られるフイルムの厚み斑が大きくなったり，透明
性が悪くなり，本発明の目的を達成し得なくなる。更に
低温になるとバブル内圧が過大となり，いわゆるパンク
が頻発するようになるので好ましくない。
又，延伸工程を均一にし，厚み斑をより小さいものにす
るためには膨張開始点101から膨張終了点103に至る延伸
帯域の長さをＬとした時膨張開始点101からL/4−L/3進
行した位置が高温温度になるように上向きの温度勾配を
とり，その際，最高温度と膨張開始点温度との差は５℃
以内になるようにする。膨張終了点103の温度は前記最
高温度より15−20℃下降するようにし，更に，膨張終了
点から前記の延伸帯域の長さＬの0.8倍の距離進行する
間に60℃以下になるよう冷却する。
るためには膨張開始点101から膨張終了点103に至る延伸
帯域の長さをＬとした時膨張開始点101からL/4−L/3進
行した位置が高温温度になるように上向きの温度勾配を
とり，その際，最高温度と膨張開始点温度との差は５℃
以内になるようにする。膨張終了点103の温度は前記最
高温度より15−20℃下降するようにし，更に，膨張終了
点から前記の延伸帯域の長さＬの0.8倍の距離進行する
間に60℃以下になるよう冷却する。
前記の最高温度が膨張開始点の温度より５℃高い温度を
超えるとフイルムの抗張力が小さくなり，得られるフイ
ルムの熱収縮率が小さくなったり，バブル膨張が不安定
になってバブル揺動が生じ易く成り，逆に膨張開始点10
1を通過後L/4−L/3進行する間の，温度勾配を下降勾配
にすると延伸バブルの安定性は向上するが，延伸は縦横
バランスして進行せず，いずれの場合も得られる延伸フ
イルムの厚み斑が大きくなり本発明の目的を十分に達成
できない。
超えるとフイルムの抗張力が小さくなり，得られるフイ
ルムの熱収縮率が小さくなったり，バブル膨張が不安定
になってバブル揺動が生じ易く成り，逆に膨張開始点10
1を通過後L/4−L/3進行する間の，温度勾配を下降勾配
にすると延伸バブルの安定性は向上するが，延伸は縦横
バランスして進行せず，いずれの場合も得られる延伸フ
イルムの厚み斑が大きくなり本発明の目的を十分に達成
できない。
又，前記最高温度点102から延伸終了点103の間の温度降
下が15℃より小さいとバブルが不安定となり厚み斑が大
きくなる原因となり好ましくない。逆に温度降下が20℃
を超えるように設定するとバブル内圧が異常に増大し膨
張開始点101の安定性が崩れ，バブル上部の横揺れが生
じ易くやはり厚み斑が大きくなる原因となり好ましくな
い。
下が15℃より小さいとバブルが不安定となり厚み斑が大
きくなる原因となり好ましくない。逆に温度降下が20℃
を超えるように設定するとバブル内圧が異常に増大し膨
張開始点101の安定性が崩れ，バブル上部の横揺れが生
じ易くやはり厚み斑が大きくなる原因となり好ましくな
い。
更に，バブルの安定を図るためには膨張終了点103に達
した後も急速に冷却するするのが好ましい。即ち，膨張
終了点から延伸帯域の長さＬの0.8倍の距離を進む間に6
0℃以下になるように急冷する。このように急冷しない
とバブル全体の揺れが生じ易くその揺れによって延伸の
局部的な斑が生成し得られるフイルムの厚み斑が大きく
なるので好ましくない。
した後も急速に冷却するするのが好ましい。即ち，膨張
終了点から延伸帯域の長さＬの0.8倍の距離を進む間に6
0℃以下になるように急冷する。このように急冷しない
とバブル全体の揺れが生じ易くその揺れによって延伸の
局部的な斑が生成し得られるフイルムの厚み斑が大きく
なるので好ましくない。
以上のように延伸工程の温度勾配を特定することにより
膨張延伸時のバブルの安定性を向上させ，厚み斑が小さ
いフイルムを得ることができる。
膨張延伸時のバブルの安定性を向上させ，厚み斑が小さ
いフイルムを得ることができる。
（作用及び効果） 線状低密度ポリエチレンの中の中でもｇ＊の値が0.3−
0.7の比較的ｇ＊の値が小さい樹脂は，透明性は優れて
いたが，従来知られていた線状低密度ポリエチレンの場
合と同じ様な条件では安定したバブル状延伸が困難であ
ったが，本発明の方法を適用する事により延伸が安定
し，厚さ斑が小さい実用性が優れたフイルムを得ること
ができるようになった。
0.7の比較的ｇ＊の値が小さい樹脂は，透明性は優れて
いたが，従来知られていた線状低密度ポリエチレンの場
合と同じ様な条件では安定したバブル状延伸が困難であ
ったが，本発明の方法を適用する事により延伸が安定
し，厚さ斑が小さい実用性が優れたフイルムを得ること
ができるようになった。
（実施例） 以下に本発明を実施例により具体的に説明するが本発明
はこれらの実施例に限定されるものではない。
はこれらの実施例に限定されるものではない。
尚，本実施例中に示した諸測定は以下の方法によった。
（１）熱収縮率 縦，横友に約10cmに切り取ったフイルム試片の各辺の長
さを0.1mmの単位迄精確に測定した後，所定の温度に調
節したグリセリン浴中に10秒間浸漬した後取り出し室温
の水中で静かにすすいだ後再び各辺の長さを精確に測定
し，次式により算出した。
さを0.1mmの単位迄精確に測定した後，所定の温度に調
節したグリセリン浴中に10秒間浸漬した後取り出し室温
の水中で静かにすすいだ後再び各辺の長さを精確に測定
し，次式により算出した。
但し,A,A′はそれぞれ収縮前後の測定値の２辺の長さの
平均値である。
平均値である。
（２）フイルム温度 延伸工程中のフイルムの温度は太さ直径約1mm,露出部長
さ約15mmのクロメル−コンスタンタン型熱電対（安立計
器製Ｃ−505サーモカップル０−100Ω）の先端を走行中
のフイルム表面に接触させ,30秒後の指示値をもってフ
イルム温度とした。
さ約15mmのクロメル−コンスタンタン型熱電対（安立計
器製Ｃ−505サーモカップル０−100Ω）の先端を走行中
のフイルム表面に接触させ,30秒後の指示値をもってフ
イルム温度とした。
（３）フイルムの厚さ斑 連続厚み計（安立連続厚み測定装置）を用い，速さ300c
m/分で試料フイルム25cmについて測定したチャートの最
高の山と最低の谷の高さの差の±1/2を厚さ斑とした。
m/分で試料フイルム25cmについて測定したチャートの最
高の山と最低の谷の高さの差の±1/2を厚さ斑とした。
（４）透明性（ヘイズ） JIS−K6714に準拠した積分球式光線透過率測定装置を用
い，散乱光線透過率の平行光線透過率に対する割合を％
で示した。
い，散乱光線透過率の平行光線透過率に対する割合を％
で示した。
（５）ｇ＊値 ｇ＊＝［η］／［η］Ｌで定義される。
但し，［η］は測定の対象となるポリエチレンコポリマ
ーの極限粘度であり溶媒としてデカリンを用い135℃で
溶解して求めた。又，［η］Ｌは上記試料のポリエチレ
ンコポリマーと同じ重量平均分子量を有する直鎖状ポリ
エチレンの極限粘度であり，この値は光散乱法によって
測定された重量平均分子量＜Ｍ＞Ｗから次式により近似
計算により求めることができる。
ーの極限粘度であり溶媒としてデカリンを用い135℃で
溶解して求めた。又，［η］Ｌは上記試料のポリエチレ
ンコポリマーと同じ重量平均分子量を有する直鎖状ポリ
エチレンの極限粘度であり，この値は光散乱法によって
測定された重量平均分子量＜Ｍ＞Ｗから次式により近似
計算により求めることができる。
［η］Ｌ＝5.29×10-4×＜Ｍ＞Ｗ 0.173 実施例１ エチレンとオクテン−１との線状ポリエチレン系友重合
体樹脂（ｇ＊が0.59,融点125℃,25℃における密度が0.9
15g/cm3,メルトインデックス1.0）を直径66mmの管状ダ
イから溶融押し出しし，内外水冷により急冷して直径65
mm,厚さ370μの管状未延伸フイルムを得た。この未延伸
フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱面積比は58.
9％であった。
体樹脂（ｇ＊が0.59,融点125℃,25℃における密度が0.9
15g/cm3,メルトインデックス1.0）を直径66mmの管状ダ
イから溶融押し出しし，内外水冷により急冷して直径65
mm,厚さ370μの管状未延伸フイルムを得た。この未延伸
フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱面積比は58.
9％であった。
得られた未延伸フイルムを図１に示すような垂直方向に
走行するチューブラー延伸装置に供給し，予熱器4,8本
と環状赤外線ヒーターを４区分して設置した主熱器５及
び斜め上向きに冷風を噴出できる冷却エヤーリングを調
節し，且つ，ニップロール２及びニップロール３の間の
チューブ内に空気を圧入調節して延伸バブルを形成して
表１に示した条件により２軸延伸フイルムを16m/分で長
時間安定して製造することが出来た。
走行するチューブラー延伸装置に供給し，予熱器4,8本
と環状赤外線ヒーターを４区分して設置した主熱器５及
び斜め上向きに冷風を噴出できる冷却エヤーリングを調
節し，且つ，ニップロール２及びニップロール３の間の
チューブ内に空気を圧入調節して延伸バブルを形成して
表１に示した条件により２軸延伸フイルムを16m/分で長
時間安定して製造することが出来た。
延伸帯域の垂直距離Ｌは約21cm,バブルの外径は240mm,
フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約6.0cm下方
であった。
フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約6.0cm下方
であった。
その二軸延伸フイルムを別の70℃に温度調節したチュー
ブ状アニーリング装置に導き,10秒間アニーリングした
後室温に冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
ブ状アニーリング装置に導き,10秒間アニーリングした
後室温に冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
得られたフイルムの厚さ，厚さ斑，ヘイズ，熱収縮率を
測定し，その結果を表１に示した。
測定し，その結果を表１に示した。
実施例２ エチレンとブテン−１との線状ポリエチレン系共重合体
樹脂（ｇ＊が0.65,融点118.7℃,25℃における密度が0.9
06g/cm3,メルトインデックス0.8）を実施例１と同様に
して直径65mm,厚さ359μの管状未延伸フイルムを得た。
この未延伸フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱
面積比は53％であった。
樹脂（ｇ＊が0.65,融点118.7℃,25℃における密度が0.9
06g/cm3,メルトインデックス0.8）を実施例１と同様に
して直径65mm,厚さ359μの管状未延伸フイルムを得た。
この未延伸フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱
面積比は53％であった。
得られた未延伸フイルムを実施例１と同様にして延伸バ
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを13m/分で長時間安定して製造することが出来た。
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを13m/分で長時間安定して製造することが出来た。
延伸帯域の垂直距離Ｌは約20.5cm,バブルの外径は250m
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約5.8cm下
方であった。
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約5.8cm下
方であった。
この二軸延伸フイルムを別の70℃に温度調節したチュー
ブ状アニーリング装置に導き,10秒間アニーリングした
後室温に冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
ブ状アニーリング装置に導き,10秒間アニーリングした
後室温に冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
得られたフイルムの厚さ，厚さ斑，ヘイズ，熱収縮率を
測定し，その結果を表１に示した。
測定し，その結果を表１に示した。
実施例３ エチレンとブテン−１との線状ポリエチレン系共重合体
樹脂（ｇ＊が0.45,融点116℃,25℃における密度が0.89g
/cm3,メルトインデックス1.0）に平均粒径２μの固形微
粒子（商品名：サイロイド＃244,富士デビソン社製）を
0.3％添加して実施例１と同様にして直径65mm,厚さ385
μの管状未延伸フイルムを得た。この未延伸フイルムの
樹脂についてDSC測定による吸熱面積比は56％であっ
た。
樹脂（ｇ＊が0.45,融点116℃,25℃における密度が0.89g
/cm3,メルトインデックス1.0）に平均粒径２μの固形微
粒子（商品名：サイロイド＃244,富士デビソン社製）を
0.3％添加して実施例１と同様にして直径65mm,厚さ385
μの管状未延伸フイルムを得た。この未延伸フイルムの
樹脂についてDSC測定による吸熱面積比は56％であっ
た。
得られた未延伸フイルムを実施例１と同様にして延伸バ
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを15m/分で長時間安定して製造することが出来た。
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを15m/分で長時間安定して製造することが出来た。
延伸帯域の垂直距離Ｌは約20.2cm,バブルの外径は250m
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約5.4cm下
方であった。
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約5.4cm下
方であった。
この二軸延伸フイルムを別の70℃に温度調節したチュー
ブ状アニーリング装置に導き,10秒間アニーリングした
後室温に冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
ブ状アニーリング装置に導き,10秒間アニーリングした
後室温に冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
得られたフイルムの厚さ，厚さ斑，ヘイズ，熱収縮率を
測定し，その結果を表１に示した。
測定し，その結果を表１に示した。
比較例１ エチレンとブテン−１との線状ポリエチレン系共重合体
樹脂（ｇ＊が0.89,融点122,25℃における密度が0.923g/
cm3,メルトインデックス0.8）を実施例１と同様にして
直径65mm,厚さ366μの管状未延伸フイルムを得た。この
未延伸フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱面積
比は63.8％であった。
樹脂（ｇ＊が0.89,融点122,25℃における密度が0.923g/
cm3,メルトインデックス0.8）を実施例１と同様にして
直径65mm,厚さ366μの管状未延伸フイルムを得た。この
未延伸フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱面積
比は63.8％であった。
得られた未延伸フイルムを実施例１と同様にして延伸バ
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを16m/分で長時間安定して製造することが出来た。
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを16m/分で長時間安定して製造することが出来た。
延伸帯域の垂直距離Ｌは約21.0cm,バブルの外径は241m
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約6.2cm下
方であった。
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約6.2cm下
方であった。
このフイルムを別の70℃に温度調節したチューブ状アニ
ーリング装置に導き,10秒間アニーリングした後室温に
冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
ーリング装置に導き,10秒間アニーリングした後室温に
冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
得られたフイルムの厚さ，厚さ斑，ヘイズ，熱収縮率を
測定し，その結果を表１に示した。
測定し，その結果を表１に示した。
本例の結果から解るようにバブルの安定性は特に問題は
無かったが，得られたフイルムの厚み斑は大きく，ヘイ
ズは８％と透明性は不満足なものであった。
無かったが，得られたフイルムの厚み斑は大きく，ヘイ
ズは８％と透明性は不満足なものであった。
比較例２ エチレンとオクテン−１との線状ポリエチレン系共重合
体樹脂（ｇ＊が0.92,融点126,25℃における密度が0.92g
/cm3,メルトインデックス1.0）を実施例１と同様にして
直径65mm,厚さ366μの管状未延伸フイルムを得た。この
未延伸フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱面積
比は59.4％であった。
体樹脂（ｇ＊が0.92,融点126,25℃における密度が0.92g
/cm3,メルトインデックス1.0）を実施例１と同様にして
直径65mm,厚さ366μの管状未延伸フイルムを得た。この
未延伸フイルムの樹脂についてDSC測定による吸熱面積
比は59.4％であった。
得られた未延伸フイルムを実施例１と同様にして延伸バ
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを15m/分で製造したところ，バブルの安定がやや不十
分であり，得られたフイルムは厚さ斑が大きいものであ
った。
ブルを形成して表１に示した条件により２軸延伸フイル
ムを15m/分で製造したところ，バブルの安定がやや不十
分であり，得られたフイルムは厚さ斑が大きいものであ
った。
延伸帯域の垂直距離Ｌは約21.0cm,バブルの外径は234m
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約6.2cm下
方であった。
m,フイルムの最高温度の点は膨張開始点から約6.2cm下
方であった。
このフイルムを別の70℃に温度調節したチューブ状アニ
ーリング装置に導き,10秒間アニーリングした後室温に
冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
ーリング装置に導き,10秒間アニーリングした後室温に
冷却して再度折り畳んで取り出し巻き取った。
得られたフイルムの厚さ，厚さ斑，ヘイズ，熱収縮率を
測定し，その結果を表１に示した。
測定し，その結果を表１に示した。
比較例３ 樹脂として実施例１と同じ線状低密度ポリエチレンを用
いて実施例１と同じ様にして厚さ370μの管状未延伸フ
イルムを得た。
いて実施例１と同じ様にして厚さ370μの管状未延伸フ
イルムを得た。
この未延伸フイルムを表１の条件に示す様に膨張開始点
の温度及び最高温度点の温度を本発明の方法に規定する
温度範囲より高い温度とした他は，本発明の条件により
実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを16m/分で製造
した。製造中バブルは異常膨張して不安定で長時間連続
して製造することが出来なかった。
の温度及び最高温度点の温度を本発明の方法に規定する
温度範囲より高い温度とした他は，本発明の条件により
実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを16m/分で製造
した。製造中バブルは異常膨張して不安定で長時間連続
して製造することが出来なかった。
比較例４ 樹脂として実施例１と同じ線状低密度ポリエチレンを用
いて実施例１と同じ様にして厚さ370μの管状未延伸フ
イルムを得た。
いて実施例１と同じ様にして厚さ370μの管状未延伸フ
イルムを得た。
この未延伸フイルムを表１の条件に示す様に膨張開始点
の温度及び最高温度点の温度を本発明の方法に規定する
温度範囲より低い温度とした他は，本発明の条件により
実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを16m/分で製造
した。製造中バブルはネッキングを生じ実用性のないフ
イルムしか得られなかった。
の温度及び最高温度点の温度を本発明の方法に規定する
温度範囲より低い温度とした他は，本発明の条件により
実施例１と同様にして二軸延伸フイルムを16m/分で製造
した。製造中バブルはネッキングを生じ実用性のないフ
イルムしか得られなかった。
比較例５ 樹脂として実施例２と同じ線状低密度ポリエチレンを用
いて実施例２と同じ様にして厚さ360μの管状未延伸フ
イルムを得た。
いて実施例２と同じ様にして厚さ360μの管状未延伸フ
イルムを得た。
この未延伸フイルムを表１の条件に示す様に膨張終了点
通過後の冷却が不十分な条件とした他は実施例２と同様
にしてチューブラー延伸した。しかし，バブルは揺動し
て安定な延伸を続けることができなかった。
通過後の冷却が不十分な条件とした他は実施例２と同様
にしてチューブラー延伸した。しかし，バブルは揺動し
て安定な延伸を続けることができなかった。
第１図は本発明に用いたチューブラー延伸装置の概念図
である。 第２図は第１図の延伸部分の拡大図である。
である。 第２図は第１図の延伸部分の拡大図である。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00 23:00
Claims (2)
- 【請求項１】ｇ＊＝［η］／［η］Ｌの値が0.3−0.7
（但し，［η］はポリマーの極限粘度，［η］Ｌは直鎖
ポリマーの極限粘度），メルトインデックスが0.3−2.0
g/10min,25℃における密度が0.86−0.92g/cm3のエチレ
ンと少なくとも１種のC4−C12のα−オレフィン１−10
％との共重合体を主成分とする樹脂組成物のチューブ状
未延伸フイルムからチューブラー延伸方式により熱収縮
性フイルムを製造する際， （イ）膨張開始点の温度をその樹脂組成物の融点（示差
走査熱量計（以下DSCと略す）の測定により得られる融
解曲線における吸熱インピーク）以下20℃−30℃低い温
度範囲とし， （ロ）膨張開始点から，膨張終了点に至る延伸帯域の距
離の1/4−1/3の位置で最高温度になるようにし，但し、
その最高温度と膨張開始点のフイルム表面温度の差は５
℃以下とし， （ハ）膨張終了点の温度が前記最高温度より15−20℃低
い温度となるように降下せしめ （ニ）膨張終了点より前記延伸帯域の距離の0.8倍の距
離を進行する間に60℃以下に冷却することを特徴とする
厚み斑が小さく且つ低温熱収縮性，透明性が優れたポリ
エチレン系熱収縮性フイルムの製造方法。 - 【請求項２】樹脂組成物がそのDSCの測定により得られ
る融解曲線について融点（吸熱インピーク）より10低い
温度以下の吸熱面積が全吸熱面積の55％以上であること
を特徴とする特許請求の範囲第１項のポリエチレン系熱
収縮性フイルムの製造方法。
Priority Applications (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20185387A JPH0729378B2 (ja) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | ポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法 |
| PCT/JP1988/000807 WO1989001402A1 (fr) | 1987-08-14 | 1988-08-15 | Procede de production d'un film de polyethylene thermoretractable |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP20185387A JPH0729378B2 (ja) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | ポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6445622A JPS6445622A (en) | 1989-02-20 |
| JPH0729378B2 true JPH0729378B2 (ja) | 1995-04-05 |
Family
ID=16447968
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP20185387A Expired - Lifetime JPH0729378B2 (ja) | 1987-08-14 | 1987-08-14 | ポリエチレン系熱収縮性フィルムの製造方法 |
Country Status (2)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0729378B2 (ja) |
| WO (1) | WO1989001402A1 (ja) |
Families Citing this family (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO1990001409A1 (fr) * | 1988-08-15 | 1990-02-22 | Kohjin Co., Ltd. | Procede de production d'un film de polyethylene thermoretractable |
| CA1294101C (en) * | 1988-09-21 | 1992-01-14 | Hideo Isozaki | Process for preparing heat shrinkable polyethylene film |
| JPH0664039A (ja) * | 1992-08-20 | 1994-03-08 | Mitsui Petrochem Ind Ltd | ２軸延伸フィルムの製造方法及び製造装置、並びにシュリンクフィルム |
| KR100720191B1 (ko) * | 2003-11-21 | 2007-05-23 | 아사히 가세이 라이프 앤드 리빙 가부시키가이샤 | 저온 수축성 필름 |
| CN101117036A (zh) | 2006-07-31 | 2008-02-06 | 陶氏全球科技股份有限公司 | 层状膜组合、由其制备的包装以及使用方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5736142B2 (ja) | 2010-10-12 | 2015-06-17 | 株式会社カワタ | 微粉除去装置 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5628826A (en) * | 1979-08-20 | 1981-03-23 | Kohjin Co Ltd | Thermoshrinking film and manufacturing thereof |
| CA1174423A (en) * | 1981-04-23 | 1984-09-18 | Ralph C. Golike | Shrink films of ethylene/alpha-olefin copolymers |
-
1987
- 1987-08-14 JP JP20185387A patent/JPH0729378B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1988
- 1988-08-15 WO PCT/JP1988/000807 patent/WO1989001402A1/ja not_active Ceased
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5736142B2 (ja) | 2010-10-12 | 2015-06-17 | 株式会社カワタ | 微粉除去装置 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6445622A (en) | 1989-02-20 |
| WO1989001402A1 (fr) | 1989-02-23 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (prs date is renewal date of database) |
Year of fee payment: 13 Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080405 |