JPH07295291A - 静電現像用トナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 低温定着が可能で、かつ定着可能の温度範囲
が広く、折り曲げ箇所のトナーが剥離しにくく、帯電特
性の環境（湿度）依存性が小さいトナーを提供する。 【構成】 樹脂と着色剤を含有する静電現像用トナーに
おいて、該樹脂が、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）不溶
分が10重量％未満で、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣ分子量分布
で分子量５×10³〜５×10⁴に極大値を有する低分子量成
分と１×10⁶〜５×10⁶に極大値を有する高分子量成分と
からなり、かつ分子量２×10⁵より大きい成分（Ｈ）と
それより小さい成分（Ｌ）との割合Ｈ／Ｌが20／80〜50
／50である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真法、静電記録
法、静電印刷法等に用いられる静電潜像現像用トナーに
関するものである。

【０００２】

【従来の技術】電子写真法においては、通常、光導電性
感光体からなる静電潜像担持体に帯電及び露光により静
電潜像を形成し、次いでこの静電潜像を結着樹脂中に着
色剤等を含有させて微粒子状に形成したトナーによって
現像し、得られたトナー画像を転写紙等の支持体に転写
し定着して可視画像を形成する。一方、感光体は、転写
後除電され、次いで転写されずに感光体上に残留したト
ナーがクリーニングされた上で次の画像の形成に供され
る。このようなトナー画像の形成に用いられる電子写真
用トナーは、一般に結着樹脂中に着色剤を分散含有させ
て構成され、着色剤としては、黒色画像の形成に用いら
れるトナーにはカーボンブラックが、カラー画像の形成
に用いられるカラートナーには各種の有彩色染料や顔料
が用いられている。

【０００３】上記定着方法としては、装置構成が簡易で
取り扱いが容易な点から、熱ローラによる定着方式が採
用されている。熱ローラによる定着方法は、トナーに離
型性を有する材料で表面を形成した熱ローラ表面に、被
定着シート上のトナー像を加圧下で接触しながら通紙せ
しめ定着させるものである。この方式は熱ローラ表面と
被定着シート上のトナー像とが加圧下で接触するため、
トナー像を被定着シート上で融着する際の熱効率ガ極め
て良好であり、かつ迅速に定着を行うことができて非常
に有効である。

【０００４】しかしながら、近年複写機に省エネルギー
化が要求されており、熱ローラの設定温度を下げ、消費
電力が少なくできる低温度で定着可能（以下「低温定着
性」という）なトナーが必要となっている。また、より
高速で定着させる複写機においては、多数回の複写を行
った場合に熱ローラへの熱供給が追いつかず、熱ローラ
の温度が低下して定着性が不十分となり、トナー画像が
折り曲げられたり、擦られたときに、その部分で剥離し
てしまう（以下「耐折り曲げ定着性」という）という問
題点が生じる。

【０００５】トナーの定着性を改良するためには、溶解
時の粘度を低下させ、被定着シートとの接着面積を大き
くする必要がある。このために使用する結着樹脂の分子
量やガラス転移点を低くすることが知られている。

【０００６】一方、定着性を改良したトナーを使用した
場合には、熱ローラ表面とトナー像とが溶融状態で加圧
下で接触するため、トナー像の一部が定着ローラ表面に
付着、転移し、次の被定着シートに再転移していわゆる
オフセット現像を生じ、被定着シートを汚すという問題
を生じる。また、例えば搬送幅の小さい被定着シートを
連続して複写する場合には、熱ローラが被定着シートに
熱を奪われて温度が低下するが、被定着シートの接触し
ていない部分では蓄熱して温度が上昇し、その温度差は
非常に大きなものになる。この後搬送幅の大きい被定着
シートを定着させると、熱ローラの軸方向に生じた温度
差のためにトナー像の一部が定着ローラ表面に付着、転
移してオフセット現象を生じる。

【０００７】それゆえ、定着性が良好で、かつオフセッ
ト現象が生じない定着可能な温度範囲（以下「定着領
域」という）が広いことが求められているが、定着ロー
ラ表面にトナーを付着させないためには、トナー溶融時
の粘弾性を向上させることが有効であり、このためには
結着樹脂のガラス転移点や分子量を高くする必要があ
る。

【０００８】従って低温定着性と耐オフセット性とは相
反する一面を有することから、これらの機能を同時に満
足するのは非常に困難なことである。

【０００９】更に、トナーは環境変化、特に湿温の変化
などによる耐電特性の変化が大きいと耐久性の低下を招
くため、環境依存性を少なく抑えて、常に安定した画像
を形成することが求められる。

【００１０】これまで、トナーの改良に関する技術とし
て、特開平1-219767号公報には、トナーのバインダー樹
脂中のテトラヒドロフラン不溶分が10〜60重量％、ＧＰ
Ｃにおける分子量分布においてＭｗ／Ｍｎが５以上であ
り、分子量2000〜１万の領域に１ピーク、15000〜１万
にピーク又はショルダー、250万以上の領域にピーク又
はショルダーを有し、各ピークの大きさの比を特定した
トナーが提案されている。しかし、この技術ではテトラ
ヒドロフラン不溶分が10〜60重量％と多いので、トナー
の軟化温度が高くなり、被定着シートに対するトナーの
接着力が低いため、折り曲げ、擦り等を受けた場合の耐
折り曲げ定着性が不良であるという欠点があり、さらに
環境依存性にも改善の余地がある。

【００１１】特開平3-138656号公報には、結着樹脂の５
〜50％がスチレン−アクリル酸メチルエステル共重合体
であり、更に該共重合体のＭｗ、ゲルコンテント及びTg
の範囲を特定したトナーが提案されている。この技術に
従えば、Ｍｗが大きく、ゲルコンテントが15〜50％と高
いために、定着領域は良好であるが、低温定着性及び帯
電量の環境依存性が充分であるとはいえない。

【００１２】特開平3-243958公報には、トナーのテトラ
ヒドロフラン不溶分が20重量％以下で、可溶分のＧＰＣ
による分子量分布及びトナーのガラス転移温度Tgを特定
したトナーが提案されている。この技術に従えば、分子
量が100万超過の領域にピークまたはショルダーを有す
るもので定着領域は良好であるが、帯電特性の環境依存
性が不充分であり、かぶり及びトナー飛散が生じるとい
う欠点がある。

【００１３】特開平5-158280号公報には、ＧＰＣによる
分子量分布を特定したスチレン系結着樹脂を用いたトナ
ーが提案されている。しかし、帯電特性の環境依存性が
不充分であり、低温定着性も充分とはいえない。

【００１４】特開平5-107803号公報には、スチレン系樹
脂で、ＧＰＣの分子量分布及び溶融粘度を特定したスチ
レン系結着樹脂を有するトナーが提案されている。この
技術に従えば、定着領域はある程度確保できるものの、
低温定着性及び帯電特性の環境依存性が充分ではない。

【００１５】特開平5-6031号公報には、ＧＰＣによる分
子量及び酸価を特定したビニル系結着樹脂を有するトナ
ーが提案されている。この技術に従えば、定着領域に優
れたトナーは得られるが、定着性（低温定着性及び折り
曲げ定着性）に問題がある。また、帯電特性の環境依存
性も満足しない。

【００１６】特開昭58-86558号公報には、低分子量重合
体と不溶不融性高分子量重合体を主要樹脂成分とし、分
子量分布を特定した結着樹脂を有するトナーが提案され
ている。この技術も、定着領域に優れるが、定着性（低
温定着性及び折り曲げ定着性）に問題がある。また、帯
電特性の環境依存性も満足できるものではない。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、従来の技術
における上記のような実状に鑑み、その改善を計るべく
なされたものである。すなわち、本発明の目的は、第１
に、比較的低い温度で定着することが可能で、かつ定着
領域が広いトナーを提供すること、特に折り曲げ定着性
が良好なトナーを提供することであり、第２に、環境依
存性が小さいトナー、特に帯電特性の環境依存性が小さ
いトナーを提供することである。

【００１８】

【課題を解決するための手段】上記本発明の目的は下記
(１)又は(２)によって達成される。

【００１９】(１)少なくとも結着樹脂と着色剤を含有す
るトナーにおいて、該結着樹脂のテトラヒドロフラン不
溶分が10重量％未満であり、テトラヒドロフラン可溶分
のゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーによる
分子量分布において、分子量５×10³〜５×10⁴に極大値
を有する低分子量成分と、１×10⁶〜５×10⁶に極大値を
有する高分子量成分とからなり、かつ分子量２×10⁵よ
り大きい高分子量成分（Ｈ）と小さい低分子量成分
（Ｌ）との割合Ｈ／Ｌが20／80〜50／50であることを特
徴とする静電現像用トナー。

【００２０】(２)テトラヒドロフラン不溶分５〜40重量
％とテトラヒドロフラン可溶分95〜60重量％からなる結
着樹脂であって、該結着樹脂のうちのテトラヒドロフラ
ン不溶分及びゲル・パーミエイション・クロマトグラフ
ィーによる分子量分布における分子量が２×10⁵より大
きい高分子量成分が構成成分としてスチレン系単量体成
分を70〜100重量％含有し、該結着樹脂のテトラヒドロ
フラン可溶分のうちのゲル・パーミエイション・クロマ
トグラフィーによる分子量分布における分子量が２×10
⁵より小さい低分子量成分が構成成分としてスチレン系
単量体成分を40〜70重量％及び下記一般式〔１〕又は
〔２〕で表される単量体成分を60〜30重量％含有する結
着樹脂を用いて製造されたことを特徴とする上記(１)に
記載の静電現像用トナー。

【００２１】

【化２】

【００２２】以下、本発明について詳述する。

【００２３】本発明のトナーは、トナー中の結着樹脂の
テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）可溶分のＧＰＣによる分
子量分布において、分子量５×10³〜５×10⁴に極大値を
有する低分子量成分が定着性を向上させる。分子量５×
10³未満に極大値があると溶融時の粘弾性特性が低くな
り過ぎ、トナーの定着領域が狭くなる。また分子量の小
さい成分は、機械的な強度が弱いために現像機内での撹
拌によりトナーが過粉砕されてキャリア表面に付着し、
キャリアの帯電性能を低下させてカブリやトナー飛散を
生じる原因となる。また、ＴＨＦ可溶分のＧＰＣによる
分子量分布において分子量１×10⁶〜５×10⁶に極大値を
有しているため、この成分によって耐オフセット性が向
上するとともに、分子量が２×10⁵より大きい高分子量
成分（Ｈ）と２×10⁵より小さい低分子量成分（Ｌ）と
の割合Ｈ／Ｌを20／80〜50／50とすることによって、ト
ナーの低温定着性と耐オフセット性とのバランスが図ら
れる。

【００２４】ＴＨＦ不溶分は、フラスコに結着樹脂又は
トナーの濃度が５重量％となるようにＴＨＦを入れ、ス
ターラーで１昼夜撹拌した後、遠心分離機によりＴＨＦ
不溶分と可溶分とを分離し、エバポレーター、真空乾燥
機等によりＴＨＦを除去して重量を測定し、ＴＨＦ不溶
分量を算出する。トナーの場合は、トナーに含有される
結着樹脂の量を求めて比較する。

【００２５】本発明のトナーは、トナー中の結着樹脂の
ＴＨＦ不溶分は10重量％未満であることが必要である。
ＴＨＦ不溶分が10重量％以上であると、トナーの軟化温
度が高くなって転写紙に対するトナーの接着力が弱くな
り、低温定着性が低下する。トナー中の結着樹脂のＴＨ
Ｆ不溶分はトナー混練条件のコントロールにより10重量
％未満にすればよい。トナーの溶融混練にはロールミ
ル、ニーダー、押し出し機等を使用することができる。

【００２６】本発明における結着樹脂の分子量分布にお
ける極大値の分子量及び高分子量成分(Ｈ)と低分子量成
分(Ｌ)の割合Ｈ／Ｌは、ゲル・パーミエーション・クロ
マトグラフィー（ＧＰＣ）によって測定することができ
る。ＧＰＣによる分子量分布は次の条件で測定される。

【００２７】温度40℃において、溶媒（ＴＨＦ）を毎分
1.2mlの流速で流し、濃度0.2ｇ／20mlのＴＨＦ試料溶液
を試料重量として３mg注入し、測定を行う。試料の分子
量測定にあたっては、当該試料の有する分子量が数種の
単分散ポリスチレン標準試料により、作成された検量線
の分子量の対数とカウント数が直線となる範囲内に包含
される測定条件を選択する。極大値の分子量は、得られ
るＧＰＣクロマトグラムのカウント数から前記検量線を
用いて算出される。また高分子量成分（Ｈ）と低分子量
成分（Ｌ）の割合Ｈ／Ｌは、分子量２×10⁵より大きい
部分と小さい部分との面積比から算出される。

【００２８】なお、測定結果の信頼性は、上記の測定条
件で行ったＮＢＳ 706ポリスチレン標準試料が、 重量平均分子量Ｍｗ＝28.8×10⁴ 数平均分子量Ｍｗ＝13.7×１０^４ となることにより確認することができる。

【００２９】またＧＰＣのカラムとしては、前記条件を
満足するものであればいかなるカラムを採用してもよ
い。具体的には、例えばＴＳＫ−ＧＥＬ，ＧＭＨ（東ソ
ー社製）等を用いることができる。なお溶媒及び測定温
度は、記載した条件に限定されるものではなく、適当な
他の条件に変更してもよい。

【００３０】本発明のトナーは、ビニル系樹脂からなる
結着樹脂を使用する。ビニル系結着樹脂としては、一定
割合のスチレン系単量体と特定のアクリル酸エステル系
単量体又はビニルエステル系単量体を使用することによ
り性能が向上する。即ち、ＴＨＦ不溶分及びＧＰＣによ
る分子量分布における分子量が２×10⁵より大きい高分
子量成分が構成成分としてスチレン系単量体を70〜100
重量％使用することが好ましく、これによりトナーの耐
オフセット性が向上し、また、温度や湿度の変化に対す
る特性の変化が少なく、特に帯電性の環境依存性が極め
て小さくなる。

【００３１】ＴＨＦ不溶分の形成は、スチレン系単量体
とその他のビニル系単量体に更にジビニルベンゼン、ジ
ビニルナフタレン、エチレングリコールジメタクリレー
ト、エチレングリコールジアクリレート、トリアリルシ
アヌレート等の多官能性単量体（架橋剤）を加えて重合
することによって分子構造に架橋構造を導入して不溶化
する。該多官能性単量体は不溶分を形成するための単量
体のうち３〜25重量％使用する。３％未満では不溶分が
少なく、耐オフセット性が向上しない。一方、25重量％
を越えると、架橋反応が進行し過ぎ、トナーの軟化温度
が上昇して低温定着性が悪化する。

【００３２】その他のビニル系単量体としては、アクリ
ル酸エステル系単量体、メタクリル酸エステル系単量
体、ビニルエステル系単量体を使用するのが好ましく、
前記一般式〔１〕又は〔２〕で表される単量体を使用す
ると定着性と耐オフセット性とのバランスを図ることが
できる。

【００３３】請求項２に係る発明において、トナーの製
造に使用する結着樹脂は、ＴＨＦ可溶分のうちの低分子
量成分の構成成分としてスチレン系単量体を40〜70重量
％、前記一般式〔１〕で表されるアクリル酸エステル系
単量体又は前記一般式〔２〕で表されるビニルエステル
系単量体を60〜30重量％をモノマー単位として含有する
ものである。これらの単量体は、エステル部分のアルキ
ル基が小さいため、カルボニル基と紙の成分であるセル
ロース中のヒドロキシル基又はポリエチレンテレフタレ
ートフィルム中のエステル基との親和性が高くなり、こ
れらの被定着シートとの接着性を向上させる作用を有す
る。また、結着樹脂として上記樹脂はエステル基濃度が
高いためトナーの凝集力が高くなり、それによって折り
曲げや剥離といったより厳しい条件においても定着性が
良好に保たれる。上記樹脂のＴＨＦ不溶分とＴＨＦ可溶
分の割合は、ＴＨＦ不溶分５〜40重量％とＴＨＦ可溶分
95〜60重量％とからなり、該割合がこの範囲にあると、
着色剤やその他の添加剤が不均一にならず、所望のトナ
ーを得るための製造条件のコントロールが容易になる。
なお、上記樹脂が含むＴＨＦ不溶分５〜40重量％は、ト
ナーの製造工程における溶融混練による分子鎖の切断に
より、製造されたトナーにおいてＴＨＦ不溶分を10重量
％未満とする。

【００３４】本発明のトナーが含有する結着樹脂は、前
記の極大値の分子量、及び高分子量成分(Ｈ)と低分子量
成分(Ｌ)の割合Ｈ／Ｌを有していればどのような製造方
法によって得られるものでもよい。具体的には、塊状重
合法、溶液重合法、懸濁重合法、乳化重合法等が挙げら
れ、２種以上の重合法を組み合わせて合成してもよい。
上記重合法の中でも特にＴＨＦ不溶分及び分子量分布の
コントロールの容易性の点から溶液重合、懸濁重合法及
び乳化重合法が好ましい。

【００３５】本発明において結着樹脂として用いられる
ビニル系樹脂は、ＴＨＦ不溶分及びＧＰＣによる分子量
分布における分子量が２×10⁵より大きい高分子量成分
と、２×10⁵より小さい低分子量成分を別々に合成して
混合するか、又はいずれか一方の重合体を生成する第１
段目の重合を行い、次いでもう一方の重合体を与える単
量体に溶解して第２段目の重合を行うことにより得られ
る。

【００３６】ビニル系樹脂のガラス転移点Tgは40〜80
℃、特に50〜70℃が好ましい。ガラス転移点は示差走査
熱量計（ＤＳＣ）により測定できる。具体的には、０℃
から100℃まで昇温速度10℃／minまで昇温し、その温度
で３分間放置した後、降温速度10℃／minで０℃まで冷
却する。ついでこのサンプルを昇温速度10℃／minで再
度100℃まで昇温し、その時のベースラインの延長線
と、吸熱ピークの立ち上がり部分からピークまでの間で
の最大傾斜を示す接線との交点をガラス転移点とする。

【００３７】ビニル樹脂の軟化点Ｔｓｐは100〜160℃が
好ましく、特に120〜150℃が好ましい。軟化点は高化式
フローテスター「ＣＦＴ−500Ｃ」（島津製作所製）に
よって測定する。具体的には、ダイスの細孔の径１mm、
長さ１mm、荷重20kg／cm²、昇温速度６℃／minの条件下
で１cm³のサンプルを溶融流出させたときの流出開始点
から流出終了点の1/2に相当する温度を軟化点とする。

【００３８】本発明のトナーに使用し得る着色剤として
は任意の適当な顔料又は染料が挙げられる。着色剤とし
ては、例えばカーボンブラック、ニグロシン染料、アニ
リンブルー、カルコイルブルー、クロムイエロー、ウル
トラマリンブルー、キノリンイエロー、デュポンオイル
レッド、メチレンブルークロライド、フタロシアニンブ
ルー、マラカイトグリーン、ランプブラック、ローズベ
ンガル、マグネタイト等が挙げられ、これらの混合物も
使用できる。これらの着色剤の含有量は、トナー中に0.
5〜20重量％が好ましい。

【００３９】本発明のトナーは必要に応じて離型剤、磁
性体、荷電制御剤、流動化剤、滑剤等のトナー成分を含
有してもよい。離型剤としては従来使用されているもの
が全て使用できる。具体的には、低分子量ポリプロピレ
ン、低分子量ポリエチレン、エチレン-プロピレン共重
合体等のオレフィン類、マイクロクリスタリンワック
ス、カルナバワックス、サゾールワックス、パラフィン
ワックス等が挙げられ、２種類以上の離型剤を併用して
もよい。これらの添加量はトナー中に１〜10重量％添加
することが好ましい。磁性粉としては従来使用されてい
るものが全て使用できる。具体的には、強磁性の元素あ
るいはこれらを含む合金または化合物であり、マグネタ
イト、マグヘマイト、フェライト等の化合物や鉄、コバ
ルト、ニッケル、マンガン等の金属やこれらの合金が挙
げられ、２種類以上の磁性粉を併用してもよい。磁性粉
の含有量はトナー中に20〜60重量％添加することができ
る。荷電制御剤としてはサリチル酸誘導体、アゾ系金属
錯体等が挙げられる。これらの添加量はトナー中に0.01
〜10重量％添加することが好ましい。流動化剤として
は、シリカ、チタニア、アルミナ等の無機微粒子が挙げ
られる。さらにこれらの無機微粒子はシランカップリン
グ剤、チタンカップリング剤等により疎水化処理されて
いることが好ましい。これらの無機微粒子は数平均一次
粒子径が５〜100nmのものがよい。添加量はトナー中に
0.01〜10重量％添加することが好ましい。滑剤として
は、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム、ス
テアリン酸鉄、ステアリン酸銅等の金属石鹸が挙げられ
る。これらの添加量はトナー中に0.01〜10重量％添加す
ることが好ましい。

【００４０】本発明のトナーはキャリアと混合され、二
成分現像剤として使用されるか、或いは磁性トナーであ
る場合は当該磁性トナーのみにより一成分現像剤として
使用される。二成分現像剤を構成するキャリアとして
は、鉄、フェライト、マグネタイト等の磁性材料粒子の
みで構成される非被覆キャリア、磁性材料粒子表面を樹
脂等によって被覆した樹脂被覆キャリアのいずれかを使
用してもよい。このキャリアの平均粒径は、体積平均粒
径で30〜150μmが好ましい。

【００４１】本発明のトナーの定着において、加熱ロー
ラー定着器は、加熱ローラーと圧着ローラーとを有して
なり、線圧が１〜３kg／cm、ニップ幅が３〜10mmで、加
熱ローラーの線速度が100〜400mm／秒で使用される。ま
た、シリコーンオイル等の離型剤の塗布機構は備えてい
ないものの方が良く、定着器の構造がよりコンパクトに
でき、またオイルにより機内汚れ、画質低下等がない。
加熱ローラーとしては、表層がポリテトラフルオロエチ
レン、パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体等
のフッ素樹脂で被覆されていると離型性が良好となる。
圧着ローラーとしては、定着性、画質等の観点から、表
層がシリコーンゴム、パーフルオロアルキルビニルエー
テル共重合体により被覆されたシリコーンゴム等よりな
る事が好ましい。

【００４２】

【実施例】次に、本発明を実施例により更に具体的に説
明する。

【００４３】実施例１ (1) 樹脂の合成 ・ビニル樹脂−１ ５ｌのセパラブルフラスコに、スチレン70重量部とアク
リル酸メチル30重量部、過酸化ベンゾイル4.0重量部を
入れ、トルエン還流下で２時間重合反応を行った。トル
エンを留去し、得られた重合体の極大値分子量は13000
であった。蒸留塔、撹拌機及び温度計を備えた反応容器
に投入し、撹拌回転数を100rpmとして撹拌し、蒸留水80
0重量部にポリビニルアルコール6.4重量部と硫酸ナトリ
ウム８重量部とを溶解したものを投入した。次いで前記
重合体210重量部をスチレン75重量部、メタクリル酸ブ
チル25重量部、ジビニルベンゼン５重量部に溶かしたも
のを反応容器に投入し、撹拌回転数を300rpm、容器内温
度40℃で約１時間撹拌混合を行った後、過酸化ベンゾイ
ル0.15重量部を投入し、容器内温度を90℃まで昇温し、
懸濁重合を３時間行った。その後リービッヒ冷却管を取
り付け、シリコーン系消泡剤を添加し、容器内温度を10
0℃まで上昇させ、残存モノマーを除去した。その後容
器内温度を90℃まで冷却し、苛性ソーダ16重量部を容器
に投入し、約30分間保持した。さらに室温まで冷却して
樹脂を取り出し、真空恒温乾燥機で50℃で24時間乾燥し
てビニル樹脂−１を得た。得られた樹脂のＴＨＦ不溶分
は35％、軟化点は145℃、ガラス転移点は65℃であっ
た。

【００４４】・ビニル樹脂−２〜６ 表１に示すモノマー組成でビニル樹脂−１と同様にして
ビニル樹脂−２〜６を得た。

【００４５】

【表１】

【００４６】 (2) トナーの製造 ビニル樹脂 100重量部 カーボンブラック 10重量部 低分子量ポリプロピレン 3重量部 アルキレンビス脂肪酸アミド 3重量部 以上の材料をＶ型混合器に入れ、20分間混合し、２軸式
押し出し機ＰＣＭ−30（池貝鉄鋼所製）によりシリンダ
ー温度の設定温度をＣ１＝50℃、Ｃ２＝130℃、Ｃ３＝1
30℃、ＣＨ＝130℃とし、スクリュー回転数200rpm、フ
ィーダー回転数10rpmで溶融混練した。冷却後ウイレー
ミルにより粗粉砕して２mmメッシュパス品とし、さらに
超音速ジェットミルにより微粉砕し、次いで風力分級機
により粒径５μm以下の微粉を除去して体積平均粒径９
μmの着色粒子を得た。

【００４７】この着色粒子100重量部に対して一次粒子
径が13nmの疎水性シリカ微粒子0.9重量部、ステアリン
酸亜鉛0.05重量部添加し、これらをＶ型混合機により混
合して本発明のトナー１〜４および比較用のトナー１〜
２を得た。

【００４８】(3) 現像剤の調製 以上の各トナーと、鋼-亜鉛フェライトよりなる磁性体
粒子にフッ素樹脂を被覆した体積平均粒径80μmのキャ
リアとを混合して、トナー濃度が５重量％の各２成分現
像剤を調製した。

【００４９】(4) 評価 トナー不溶分 ＴＨＦ不溶分は、フラスコにトナーの濃度が５重量％と
なるようにＴＨＦを入れ、スターラーで一昼夜撹拌した
後、遠心分離機によりＴＨＦ不溶分と可溶分とを分離
し、エバポレーター、真空乾燥機等によりＴＨＦを除去
して重量を測定し、トナーに含有される樹脂量を求めて
比較し、ＴＨＦ不溶分量を算出した。結果を表２に示
す。

【００５０】ＴＨＦ可溶分の低分子量成分と高分子量
成分の各極大値及びＨ／Ｌ トナーからＴＨＦ可溶分を抽出し、ＧＰＣにより測定し
た。測定結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】トナーの低温定着性 有機感光体よりなる潜像担持体、２成分現像剤用の現像
器及び加熱ローラー定着器を備え、加熱ローラーの設定
温度を可変調整できるように改造した電子写真複写機
「U-Bix 3035」（コニカ(株)製）改造機により、加熱ロ
ーラーの線速度を230mm／秒（35cpm）に設定する。

【００５３】加熱ローラーの設定温度を100〜240℃の範
囲で５℃ごとに変化させ、上記現像剤によりオリジナル
濃度1.3のベタ黒チャートを用い、コピー濃度1.3以上と
なるように定着トナー画像を普通紙上に形成する。な
お、この時圧着ローラーは通紙前には30℃以下に保ち、
定着時に圧着させて定着画像を形成させる。得られた定
着トナー画像の端部を指で強く折り曲げ、この部分を擦
り試験機により一定荷重（100ｇ荷重）を掛けて10往復
擦ったのち、マイクロデンシトメーターで該端部の画像
の残存率を測定し、残存率80％以上を示す最低の設定温
度（最低定着温度）を求めた。この結果を表３に示す。

【００５４】トナーの定着領域 圧着ローラーを加熱ローラーに圧着回転させ、加熱ロー
ラーの設定温度に近い温度に保った状態としたほかは上
記と同様にして定着トナー画像を形成し、その直後に白
紙の記録材を同様の条件下で加熱ローラーに送ってこれ
にトナーの汚れが生じるか否かを目視により観察する操
作を、加熱ローラーの各設定温度において行い、トナー
汚れが生じない最高の設定温度を求めた。この温度を表
３中の「H.O.未発生温度」の欄に、この温度と前記最低
定着温度の差を定着領域として表３に示す。

【００５５】なお、上記加熱ローラー定着器は、表層が
パーフルオロアルキルビニルエーテル共重合体よりなる
直径40mmの加熱ローラーと、表層がパーフルオロアルキ
ルビニルエーテル共重合体により被覆されたシリコーン
ゴムよりなる直径40mmの圧着ローラーとを有してなり、
線圧が1.61kg／cm、ニップ幅が4.5mmでシリコーンオイ
ル等の離型剤の塗布機構は備えていないものである。

【００５６】トナー帯電量の環境依存性 ・高温高湿下と低温低湿下の帯電量差（△Ｑ／Ｍ_H-L） 20mlのサンプル管に上記各トナー１ｇと、銅-亜鉛フェ
ライトよりなる磁性体粒子にフッ素樹脂を被覆した体積
平均粒径80μmのキャリア19ｇとを入れ、33℃、80％RH
の高温高湿下と10℃、20％RHの低温低湿下にそれぞれ２
時間放置した後、振とう機New−Ys（(株)やよい製）で2
0分間、200ストローク／分で混合し、ブローオフ法によ
り帯電量を測定した。

【００５７】・高温高湿下放置後の帯電量低下（△Ｑ／
Ｍ_H） 20mlのサンプル管に上記各トナー１ｇと、銅-亜鉛フェ
ライトよりなる磁性体粒子にフッ素樹脂を被覆した体積
平均粒径80μmのキャリア19ｇとを入れ、33℃、80％RH
の高温高湿下に２時間放置した後、振とう機New−Ys
（(株)やよい製）で混合し、ブローオフ法により帯電量
を測定した。さらにこの現像剤を１週間この環境に放置
した後の帯電量を同様に測定し、混合直後と１週間後の
帯電量差（△Ｑ／Ｍ_H）を求めた。

【００５８】上記試験結果を表３に示す。

【００５９】

【表３】

【００６０】実写テスト 上記現像剤を用いて、定着器の設定温度を150℃とした
電子写真複写機「U-Bix3035」（コニカ(株)製）改造機
により、温度20℃、60％RHの環境条件下で複写画像を２
万回繰り返して形成する実写テストを行い、その後33
℃、80％RHの高温高湿下で２万回、さらに10℃、20％RH
の低温低湿下で２万回繰り返して形成する実写テストを
行い、下記の項目について評価した。

【００６１】・カブリ コピー画像の白地部分をマクベス濃度計により測定し、
カブリ濃度0.001以下を「○」、0.001〜0.01を「△」、
0.01を越える場合を「×」とした。

【００６２】・トナー飛散 実写テスト（６万回）後の機内の汚れを目視により観察
し、トナー飛散が認められず良好な場合を「○」、トナ
ー飛散が多くて実用的に問題がある場合を「×」とし
た。

【００６３】・画質 コピー画像を目視により判断した。

【００６４】試験結果を表４に示す。

【００６５】

【表４】

【００６６】表３から、本発明のトナーは、低温定着
性、定着領域及び帯電特性の環境依存性がともに優れて
いること、また表４から、本発明のトナーはカブリ、ト
ナー飛散及び画質においても優れていることが分かる。

【００６７】

【発明の効果】本発明によれば、比較的低い温度で定着
可能で、かつ定着可能な温度範囲が広く、特に、定着さ
れたトナーと紙との接着性が良好で、折り曲げ箇所のト
ナーが剥離しにくく、更に、帯電特性の環境依存性が小
さく、カブリ、トナー飛散及び画質においても優れてい
るトナーが提供される。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 少なくとも結着樹脂と着色剤を含有する
   トナーにおいて、該結着樹脂のテトラヒドロフラン不溶
   分が10重量％未満であり、テトラヒドロフラン可溶分の
   ゲル・パーミエイション・クロマトグラフィーによる分
   子量分布において、分子量５×10³〜５×10⁴に極大値を
   有する低分子量成分と、１×10⁶〜５×10⁶に極大値を有
   する高分子量成分とからなり、かつ分子量２×10⁵より
   大きい高分子量成分（Ｈ）と小さい低分子量成分（Ｌ）
   との割合Ｈ／Ｌが20／80〜50／50であることを特徴とす
   る静電現像用トナー。
2. 【請求項２】 テトラヒドロフラン不溶分５〜40重量％
   とテトラヒドロフラン可溶分95〜60重量％からなる結着
   樹脂であって、該結着樹脂のうちのテトラヒドロフラン
   不溶分及びゲル・パーミエイション・クロマトグラフィ
   ーによる分子量分布における分子量が２×10⁵より大き
   い高分子量成分が構成成分としてスチレン系単量体成分
   を70〜100重量％含有し、該結着樹脂のテトラヒドロフ
   ラン可溶分のうちのゲル・パーミエイション・クロマト
   グラフィーによる分子量分布における分子量が２×10⁵
   より小さい低分子量成分が構成成分としてスチレン系単
   量体成分を40〜70重量％及び下記一般式〔１〕又は
   〔２〕で表される単量体成分を60〜30重量％含有する結
   着樹脂を用いて製造されたことを特徴とする請求項１記
   載の静電現像用トナー。 【化１】