JPH0730356B2 - 汚れ剥離促進性の酵素入り安定液状洗剤組成物 - Google Patents

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は安定な液体洗剤組成物に関するものである。さ
らに具体的にいえば、本発明は、いくつかの洗滌性成分
の有効割合を含み、ポリエステルおよびポリエステル混
合物質上にそれらの洗濯中に沈着しその後適用される親
油性汚れをそれらから剥離するのを促進する安定化され
た汚れ剥離促進性ポリマーを含む、その種の組成物に関
するものである。このような組成物はまた酵素および蛍
光増白剤をそれらの既知性質のために含み、驚いたこと
には、これらの組成物は、いくつかのこの種の成分を含
む他の液体洗剤組成物が不安定であることがわかつてい
るという事実にもかかわらず、貯蔵時において物理的お
よび機能的に安定である。

本発明は「1/2カツプ」製品とよばれるものに向けられ
ており、「1/2カツプ」とは、製品の1/2カツプが正規の
洗濯物負荷量（約3.5kg）を65の洗濯水中に含む家庭
洗濯機への正規装填量であることを意味する。以前に発
明者は他の特許出願:S.N.481,904（現在取下げ）;539,0
79;539,080;および628,967を登録したが、それらはすべ
て「1/4カツプ」タイプの液体洗剤組成物へ向けられて
いた。このような他の出願は濃度がより高い調合であ
り、ときには、本発明の物質のほかに他の物質を含んで
いて、従て、許容できる製品をつくるには応用上異なる
制約が課せられていた。

液体洗剤は洗濯機中で家庭の洗濯物を洗濯するのに用い
られてきており、各種のその種の洗剤は酵素は含んでい
た（もつとも、しばしばその酵素活性の多くまたは全部
が貯蔵中に失なわれていた。）ポリエチレンテレフタレ
ートとポリオキシエチレンテレフタレートとのコポリマ
ーを汚れ剥離（soil release）促進剤として用いること
は各種の特許に記載されていて、なかでも、英国特許1,
154,370および1,377,092、並びに米国特許3,962,152,4,
125,370および4,132,680が挙げられる。上述のタイプの
汚れ剥離促進用ポリマーを含む液体洗剤は米国特許4,12
5,370および4,132,680に記述されている。しかし、この
両特許においては、記載されている液体洗剤は本発明の
タイプのものではなく、なぜならば、それらの特許の液
体洗剤はトリエタノールアミンおよび／またはイオン化
性水溶性塩を、汚れ剥離促進剤として本発明組成物のコ
ポリマーを含む液体洗剤を脱安定化する傾向がありそし
て／または貯蔵時にその種の汚れ剥離促進性ポリマーを
脱安定化する傾向があつてポリマーを他成分から分離さ
せかつ／あるいはポリマーを汚れ剥離促進に対して有効
でなくする、ような割合で含んでいるからである。

液体洗剤において、酵素は、ある種の塩例えば蟻酸ナト
リウムによるように安定化されないかぎり、貯蔵時に活
性を失なう傾向がある。しかし、上記の塩は本発明の液
体洗剤の望ましい成分であるコポリマーの汚れ剥離促進
性剤を脱安定化する傾向があり、汚れ剥離促進剤のこの
種の脱安定化はトリエタノールアミン（TEA）のような
低級アルカノールアミンあるいはそれらの塩およびK₂SO
₄のような多価塩の存在下において特に激しく、それら
の存在は本発明に従つて避けなければならない。その
上、高級アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムのよう
なある種のアニオン性洗剤はときには汚れ剥離促進用ポ
リマーおよび本組成物の酵素に対して脱安定化効果をも
つことができる。従つて、本発明の液体洗剤が安定な非
分離性形態でつくられ、その各種の機能的成分が昇温下
の貯蔵後になお有効であるということは驚くべきことで
あつた。

本発明によると、安定な汚れ剥離促進性の酵素入り液体
洗剤（1/2カツプタイプ）は、洗剤的割合の非イオン性
洗剤、洗剤補充的でかつ蛍光増白剤永続性を増大する割
合のアニオン性の硫酸化（スルホン酸化）合成有機洗
剤、蛍光増白的割合の蛍光増白剤、汚れ剥離促進的割合
のポリエチレンテレフタレートとポリオキシエチレンテ
レフタレートとの汚れ剥離促進性ポリマー、液体洗剤組
成物の水性洗濯液で以て布帛を洗濯する間でその上の蛋
白性および／または澱粉性の汚れを酵素的に加水分解さ
せるのに十分な割合の酵素、下側のpHを6.2より低くな
く貯蔵時において保つようにまた作用する安定化および
緩衝用割合の酵素用安定剤、並びに、pHが貯蔵後におい
て6.2から6.5の範囲にあり、粘度が50から150センチポ
イズの範囲に保たれ、トリエタノールアミンが全く存在
しないか0.2％以下で存在しかつ合計10％以下の水溶性
のイオン化性塩類物質（イオン化性洗剤を含む）が存在
する水性媒体、から成る。本発明内にあるいくつかの調
合においては、pH（貯蔵時）は、コポリマー，酵素また
は蛍光増白剤を脱安定化することなく、一部にはそれら
の成分のどれが存在するかに依存して、5.8から7.0の範
囲の値に低下するかもしない。しかし、それは6.2から
7.0の範囲にあることが好ましく、6.2から6.5の範囲に
あることがきわめて好ましい。理想的には、増白剤のよ
うないずれかの液体洗剤成分の沈澱をおこさせることな
くできるだけ6.2に近くあるべきである。

満足できる物理的特性の各種の合成有機非イオン性洗剤
を、エチレンオキサイドとプロピレンオキサイドとの相
互およびそれらとノニフエノールおよびオキソタイプア
ルコールのようなヒドロキシル含有塩基との縮合生成物
を含めて、利用してよいけれども、最良の結果のために
は、非イオン性洗剤がエチレンオキサイドと高級の直鎖
または脂肪族のアルコールとの縮合生成物であることが
きわめて好ましい。このような生成物においては、高級
アルコールは10個から20個、好ましくは12個から15また
は16個の炭素原子のものであり、非イオン性洗剤はモル
あたり２から30個、好ましくは３から20個、さらに好ま
しくは６から11または12個のエチレンオキサイド基を含
む。最も好ましくは、非イオン性洗剤は高級アルコール
が約12から15個または12から14個の炭素原子のものであ
り、かつ６から11モルまたは７から11モルのエチレンオ
キサイド例えば6.5または７モルのエチレンオキサイド
を含むものである。そのような洗剤の中には、E.I.デユ
ポン社のコノコ・デイビジヨンによつて販売されるアル
フオニツク 1214−60C、およびシエル・ケミカル社か
ら入手できるネオドール 23−6.5および25−７があ
る。それらの特に魅力的な性質の中には、洗濯されるべ
き品物の上の油状およびグリース状の汚れ沈着物に関す
る良好洗滌性、および本発明のポリマー状剥離剤と酵素
とのすぐれた相容性のほかに、本発明の液体洗剤組成物
の各種他成分との相溶性と水溶液および水性アルコール
溶液中での長期の粘度安定性がある。

本発明の液体洗剤組成物のアニオン性洗剤成分は硫酸化
またはスルホン酸化合成有機洗剤である。簡単のため
に、このような「硫酸化および／またはスルホン酸」洗
剤は「硫酸化（スルホン酸化）」とよぶ。有用な硫酸化
（スルホン酸化）洗剤は直鎖高級アルキルベンゼンスル
ホネート，オレフインスルホネートおよびパラフインス
ルホネート，および高級脂肪族アルコールサルフエー
ト，高級脂肪族アルコールポリエトキシレートサルフエ
ート（３から30個好ましくは３から15個のエトキシ基
の），モノグリセライドサルフエート，および本発明の
液体洗剤組成物の中で満足できる洗剤的性質と安定をも
つ商業的に利用できる硫酸塩（スルホン酸塩）を含む。
このような生成物は高級脂肪基を含む親油性成分を通常
含み、その脂肪族基の中では最も好ましいのは高級直鎖
アルキルである。このようなアルキルは通常は８から20
個の炭素原子、好ましくは10から18個の炭素原子、例え
ば、ラウリル，ミリスチル，セチルである。天然の脂肪
および油から誘導されるアルキルを利用することがしば
しば好ましいけれども、合成生成物もまた有用であり、
しばしば、天然源から誘導されるものと互換性である。
ある場合には、分枝状アルキルが有用であるが、しか
し、通常は直鎖状または実質上直鎖であるものが好まし
い。本発明の一つの特色は、前述の洗剤塩類がアンモニ
アまたはある種のアルカノールアミンのものであつて水
性媒体中の溶解性を促進するものであつてよいが、アル
カリ金属塩、好ましくはナトリウム塩、は本発明調合物
におけるその種の媒体の中で十分に可溶性であつて、貯
蔵時に安定でありかつ魅力的澄明外観並びに機能的活性
を維持する澄明生成物が得られるようになるということ
である。

汚れ剥離促進性ポリマーはポリエチレンテレフタレート
とポリオキシエチレンテレフタレートとのポリマーであ
り、これらの組成物中で可溶であり、洗剤を含む洗濯水
から合成有機ポリマー繊維物質、特にポリエステルおよ
びポリエステル混合物の上に沈着することが可能であつ
てそれらへ汚れ剥離性質を付与するようになり、一方で
は、その種の物からつくつた布の着用者に対して快適性
を維持しかつその種の布を通る蒸気透過を妨げることが
なくあるいは著しく禁止することがない。そのようなポ
リエステルはまた、再沈着防止性質を保有し、しばしば
基体からの汚れ除去を助けることが発見された。それら
は汚れ、特に油状またはグリース状の汚れを洗濯および
すすぎ中に洗濯水中で分散状に保つ傾向があり、従つて
洗濯物の上に再沈着しない。有用なその種の製品はエチ
レングリコールあるいは他の適当なエチレンオキサイド
成分の適当源、ポリオキシエチレングリコール、および
テレフタル酸またはテレフタレート成分の適当源、のコ
ポリマーである。それらのコポリマーはまた、ときには
エチレンテレフタレート・ポリマーと呼んでよいポリエ
チレンテレフタレート（PET）とポリオキシエチレンテ
レフタレート（POET）との縮合生成物であると考えてよ
い。テレフタル酸成分がポリマー内の単独の二塩基酸成
分として好ましいが、比較的少量のイソフタル酸および
／またはオルソフタル酸（および時にはまた他の二塩基
酸）を利用してポリマーの性質を変性することも本発明
の内にある。しかし、反応混合物へ装填されるその種の
酸またはその種の補充成分源の割合および最終ポリマー
中の相当する割合は、通常は存在する全フタル酸部分の
各々10％以下であり、好ましくは５％以下である。

ポリマーの分子量は約15,000から50,000、好ましくは約
19,000または20,000から43,000、さらに好ましくは約1
9,000から25,000の範囲にあり、例えば22,000である。
そのような分子量は重量平均分子量であり、数平均分子
量と区別されるが、これは本発明の場合にはしばしばよ
り低い値である。用いられるポリマーにおいては、ポリ
オキシエチレンは分子量が約1,000から10,000、好まし
くは約2,500から5,000、さらに好ましくは3,000から4,0
00の範囲にあり、例えば約3,400である。そのポリマー
において、ポリエチレンテレフタレート単位対ポリオキ
シエチレンテレフタレート単位（この種の単位として を考える）のモル比は2:1から6:1、好ましくは5:2から
5:1、さらに好ましくは3:1から4:1の範囲にあり、例え
ば約3:1である。ポリマー中のエチレンオキサイド対フ
タル酸部分の割合は少なくとも10:1であり、しばしば2
0:1またはそれ以上であり、好ましくは20:1から30:1ま
たはそれ以上の範囲にあり、さらに好ましくは約22:1で
ある。このように、ポリマーは本質的には変性エチレン
オキサイドポリマーであり、フタル酸部分はモルベース
で計算しても重量ベースで計算しても、比較的少成分で
あるにすぎないことが見られる。このようなポリマー中
の比較的少量のエチレンテレフタレートあるいはポリエ
チレンテレフタレートで以て、そのポリマーがポリエス
テル繊維基体のポリマー（あるいはそれが付着している
ポリアミドのような他のポリマー）と十分類似であり、
洗濯，すすぎおよび乾燥の操作の間、そのそれらの上に
保持されることは驚異と考えられる。しかも、汚れ剥離
が測定される比較用の実験と各種の洗濯テストによつて
示されるとおり、上述のポリマーは、本発明洗剤組成物
において、洗濯した合成品特にポリエステル上で洗滌水
から沈着して、その合成品が液体非イオン性洗剤組成物
または他の洗剤製品で以てその後洗濯することによつて
油状汚れを残すことなくよりよく洗えるようになる。ポ
リマー中の大割合の親水性エチレンオキサイド部分に帰
因するポリマーの親水性質は、ポリマーが沈着される物
質へ付与されるすぐれた汚れ剥離性質（親油性汚れを剥
離するための）の原因であると考えられる。そのような
親水性またはポリマーが非イオン性液体洗剤製品成分と
共同作用することを助け、本発明の他の液体洗剤成分の
存在下でポリマーを安定化するのを助ける。さらに、他
のPET-POETコポリマーと比べると、本発明のそれは汚れ
剥離促進剤としてより有効であることがしばしばあり、
なぜならば、それはポリエステル繊維へ付着または固着
させるのに十分な親油性基のバランスを含んでいるから
である。

各種の文献，教科書および特許は本発明のタイプのポリ
マーの製造方法を開示しており、それらの中には、Jour
nal of Polymer Science,第３巻,609-630頁（1948年）;
Journal of Polymer Science,第８巻,1-22頁（1951
年）;Fibers From Synthetic Polymers,（ヒル著，ニユ
ーヨークのElsevier Publishing Company発行,1953
年）,320-322頁；英国特許1,088,984と1,119,367;およ
び、米国特許3,557,039;3,893,929;および3,959,230;が
含まれる。本発明のポリマーをつくるのに適合し得る適
当な方法はそれらの文献に記載されているが、それらは
いずれも本発明において用いられる（商業的にも利用で
きる）特定ポリマーを開示しておらず、そしていずれも
本発明の洗剤汚れ剥離促進剤を開示していない。そのよ
うなポリマーはポリエチレンテレフタレート部分とポリ
オキシエチレンテレフタレート部分とから不規則的に構
成されたものと考えてよく、例えば、ポリエチレンテレ
フタレート（例えば、紡糸級）とポリオキシエチレンテ
レフタレートを反応させることにより、あるいはエチレ
ングリコール，ポリオキシエチレンおよび酸またはそれ
のメチルエステル前駆物質を反応させることによつて得
られる。しかも、予めきめたあるいは既知の鎖長または
分子量の成分を反応させてブロツクコポリマーまたは非
ランダムコポリマーと呼んでよいものを生成するように
してつくられるようなより規則性のあるコポリマーを用
いることも本発明内にある。グラフトポリマーも実用で
きる。

本発明の洗剤汚れ剥離組成物の製造に有用なコポリマー
はアルカリル・ケミカルズ社によつて市販されており、
満足できる汚れ剥離促進用洗剤組成物をつくるのに使用
して成功したその会社の商業製品は以前はクエーカーQC
JおよびクエーカーQCFとよんだアルカリルQCJおよびア
ルカリルQCFの商標で販売されている（アルカリル・ケ
ミカルズ社はクエーカー・ケミカル社を取得した。）。
それらはクエーカーQCFの標題で日付のない２頁のクエ
ーカー・ケミカル・コーポレーシヨン・テクニカル・デ
ーター・シートに記載されている。水中で約15％の濃度
の水性分散体として通常供給され好ましくは本発明洗剤
をつくるのに用いられるQCJ製品はまた本質上乾燥した
固体（QCF）としても入手できる。この両タイプの製品
において、エチレンオキサイド対フタル酸部分のモル比
は約22:1である。QCJとしての水中16％分散体において
は、100℃の粘度は約96センチストークスである。ポリ
マーの分子量が大きいほど親水対親油のモル比は低く、
それでも本発明洗剤組成物による満足すべき汚れ剥離促
進をもたらす。QCJおよびQCFポリマーは約50℃から60℃
の融点（示差熱分析による）、５から20当量/10⁶gのカ
ルボキシル分析値および５％濃度の蒸溜水中での６から
８のpHをもつている。分子量（重量平均）は20,000から
25,000の範囲にあり、エチレンテレフタレート単位：ポ
リオキシエチレンテレフタレート単位のモル比は約74:2
6である。前述商標製品は水または熱水（40℃から70
℃）に可溶であり、あるいは少なくとも易分散性であ
り、15,000をこえる高分子量、一般的には19,000から4
3,000の範囲、しばしば好ましくは20,000から25,000の
範囲、例えば約22,000の高分子ンのものとして特性づけ
ることができる。

用いられる酵素はアルカリ性プロテアーゼ（サブチリジ
ン）およびアルフア・アミラーゼのような蛋白分解性と
澱粉分解性の両方の酵素を含む。有用である好ましい酵
素調製剤の中にはアルカラーゼ2.5L（2.5アンソン単位/
g）およびターマミル120Lがあり、ともにノボ・インダ
ストリー,A/Sによつて製造されている。しかし、その他
の適当である蛋白分解および澱粉分解の酵素調製剤も使
用してよい。上記組成物は液体状であり、プロピレング
リコール65％と水30％との組合わせにおいて５％の活性
酵素を含む。本明細書においては、言及される割合は調
剤中の酵素、その活性部分、についてのものである。

酵素用の安定剤または安定剤混合物は最も好ましくは蟻
酸ナトリウムでありあるいはその塩を含むが、蟻酸カリ
ウムおよび酢酸カリウムのような他の水溶性カルボン酸
塩も使用でき、その存在する割合は最終平衡pHを5.8以
上、好ましくは6.1以上、さらに好ましくは6.2以上に保
つようなものであり、そして、当量の塩またはそれらの
塩混合物を使用してよい。酢酸塩はときには例えば約10
0-200p.p.m.のカルシウムイオンと一緒に用いられて、
酵素に対する有効安定剤であるが、邪魔な酢酸臭または
すつぱい臭いを発することがあり従つてしばしば回避さ
れる。

使用する水性媒体は水を含み、好ましくはまた低級アル
カノールを含む。水は望ましく脱イオン水であるが、炭
酸カルシウムとして約300p.p.m.までの硬度の上水道
（その硬度は通常はマグネシウムイオンとカルシウムイ
オンの混合である）もしばしば用いることができ、ただ
し、その水は軟化されている（例えばゼオライト処理に
よつて）ことが好ましく、その硬度が50p.p.m.以下、好
ましくは20p.p.m.以下であつて、液体洗剤の妨害的な曇
りまたは脱安定化あるいはそのいずれかの成分の分離を
避ける助けとなることが好ましい。脱イオン水または軟
化水の代りに、いくらかの水は水性の汚れ剥離促進剤，
酵素製剤，アルカノール，および染料のような出発物質
からのものであつてよい。低級アルカノール（補助溶剤
として用いる）はエタノール，イソプロパノールあるい
はn-プロパノールであつてよいが、エタノールがはるか
に好ましい。エタノールを用いるときには、小割合の水
と変性剤を含むSD-3AまたはSD-40-2のような変性アルコ
ールとしてであつてよい。少量の相容的溶解塩も水性媒
体中に存在してもよいが、通常は可能な程度に回避され
る。

各種の適当な助剤が本発明の液体洗剤中に存在してもよ
く、例えば、蛍光染料，着色剤（染料および水分散性顔
料例えばウルトラマリン・ブルー），殺菌剤，殺カビ剤
および香料である。そのような成分の濃度は通常は低く
保たれ、しばしば１％以下であり、好ましくは0.7％以
下である。例えば、香料の濃度は１％以下、好ましくは
0.2から0.6％、例えば0.4％である。蛍光増白剤または
光学的漂白剤化合物も液体洗剤中で0.02から２％、好ま
しは0.05から0.5％、さらに好ましくは0.1から0.3また
は0.4％の程度、例えば0.2％で存在してよい。与えられ
るパーセンテージは商業的に供給される物質についてで
ある。その種の増白剤は木綿増白剤，漂白剤可溶増白
剤，ポリアミド増白剤およびポリエステル増白剤として
知られ、一般的にはそれらの混合物が、木綿および合成
繊維を含めた洗濯されつつある各種の広範な物質の増白
用に洗剤を有用なものとするように用いられる。そのよ
うな良好な増白剤の例は、1967年４月,5月,7月,8月およ
び９月にSoap and Chemical Specialtiesの中で発行さ
れているper S.ステンスビーによる「光学的増白剤とそ
の評価」と題する周知文献において、TA,DM,DMEA,DDEA,
DMDDEA,BA,NTA,BBI,AC,DP,BBO,BOS,およびNTSAとして同
定されるものである。蛍光増白剤についてのそれ以上の
論述はThe Journal of American Oil Chemists′Societ
y（1958年10月）第35巻,10号,558-566頁において見られ
る、F.G.ビラウムによる「石鹸および洗剤中の光学的漂
白剤」と題する文献において見出される。有用な蛍光増
白剤は商標名：フオルワイトRKH（モーベイ）；フオル
ワイトBHC（モーベイ）；カルコフラワホワイトALF（ア
メリカンシアナミド）;ALF-N（アメリカンシアナミ
ド）;SOFA-2001（CIBA）;CWD（ヒルトン‐デヴイス）;C
SL,粉末，酸（アメリカンシアナミド）;FB766（モーベ
イ）；ブランコフオルPD（GAF）;UNPA（ガイギー）；チ
ノパールRBS（ガイギー）；およびチノパールRBS200
（ガイギー）として販売されている。そのような物質の
大部分は木綿の増白に有用であり、スチルベンスルホン
酸（または塩）またはアミノスチルベンタイプのもので
あり、以後はスチルベン増白剤とよぶ。ポーラーブリリ
アントブルーのような着色剤は存在する場合には、液体
洗剤の0.001から0.03％、好ましくは0.002から0.2％で
あり、例えば0.01％である。各種のこれら補助物質は他
の処方成分との相容性および非分離および非沈降特性に
ついて選ばれる。無機または有機のいずれであつても水
溶性のイオン化性塩類は一般的には、汚れ剥離促進剤と
非相容的であり、特にそれらの塩が多価（２価を含む）
である場合には、それらの存在は通常はできるだけ避け
られる。しかし、アニオン性洗剤，蟻酸ナトリウムおよ
び酢酸ナトリウムは本発明によつて許容され得るイオン
化性塩類であり、従つてそのような塩の含量についての
上限は10％程度に高くあることができる。通常は多価塩
類含量のそのような限度は約２％、好ましくは１％に設
定されるべきである。避けることが望ましい塩類の中に
は、硫酸ナトリウム，硫酸カリウム，硫酸アンモニウ
ム，塩化ナトリウム，塩化カリウムおよび塩化アンモニ
ウムがあり、特に、硫酸塩であるが、これらはその種の
塩のいくつかの例にすぎない。トリエタノールアミン
（TEA），ジエタノールアミン，エタノールアミン，ジ
イソプロパノールアミン,n-プロパノールアミンのよう
なイオン化性種の存在、およびアルカノール部分につい
て炭素原子が２個から４個のモノ‐，ジ‐，トリ‐およ
び混合低級アルカノールアミンの存在は、それらが上述
の塩と同じく汚れ剥離促進性ポリマーおよび／または液
体洗剤を脱安定化するので避けられる。これらの中、TE
Aは最も脱安定性であると思われ、ポリマーの激しい分
離をおこさせる。本明細書においては、そのようなイオ
ン化性種は、塩を形成してもよいが、存在してよい塩の
許される割合の部分として数えられるべきである。一般
的には、着色剤，香料，蛍光増白剤，酸化防止剤，およ
び液体洗剤のpHを安定領域へ調節するのに用い得るいず
れかの中和剤、以外の他の助剤の存在を避けることが望
ましい。液体洗剤混合物のpHを上げ下げするのに用いる
pH調節剤は、５から40％例えば15から25％の濃度の水溶
液としての水酸化ナトリウムのようなアルカリ金属水酸
化物、あるいは、75から95％例えば93.7％の濃度にある
硫酸のような酸であるべきであることが好ましい。0.1
％ほどの少量割合でも特に避けられるべきは、トリエタ
ノールアミン塩と遊離トリエタノールアミンである。

つくられたままの液体洗剤は望ましい粘度のものであ
り、通常は50から150または200センチポイズ、好ましく
は65から115センチポイズの範囲にあり、例えば90セン
チポイズである。粘度は低級アルカノールの割合を与え
られた範囲内で変えることによつて調節してよい。液体
洗剤は容易に注ぐことができるが所望の「腰」をもつ。
製品が製造されかつ次いで調節されてよい調製時pH（し
かし、それは貯蔵時に6.2へできるだけ近く下向きにず
れる）は7.3から7.8の範囲内にあり、例えば7.7であ
る。しかし、実際の平衡pHはできるだけ6.2に近くあつ
てQCJポリマーの安定性を最大にし、さらに貯蔵時に蛍
光増白剤を溶液から沈降させることがない。平衡pHは一
ケ月またはそれ以内の貯蔵の後に到達する。少なくとも
その時点までにpHは6.2から7.0の範囲の中へ低下し、通
常は約6.2である。

本発明の汚れ剥離促進性の液体洗剤においては、それら
は改善された澄明度と貯蔵時の安定性のものであり、従
つて汚れ剥離性ポリマーと酵素は妨害的に曇りを生ぜず
あるいは劣化せず、そして組成物の残りのものから分離
することがないが、各種成分の割合は以下に示すとおり
である。前記の各種成分はすべて、単独で述べることが
あるが、混合物も含む。合成有機非イオン性洗剤の含量
は通常は製品の10から22％の範囲、好ましくは12から20
％、好ましくは15から17％、例えば16％である。アニオ
ン性洗剤含量は通常は２から６％、好ましくは３から５
％、さらに好ましくは３から４％であり、例えば3.5％
である。螢光増白剤含量は0.05から５％の範囲内にあ
り、好ましくは0.1から0.4％、あるいは0.1から0.3％、
例えば0.2％である。汚れ剥離促進性ポリマーの含量は
約0.4から２％、好ましくは0.5から1.5％、さらに好ま
しくは0.8から1.2％、例えば約１％（活性成分ベース）
である。合計の酵素含量（純分ベース）は通常は0.02か
ら0.1％、好ましくは0.025から0.05％、さらに好ましく
は約0.04％である。通常は酵素の少なくとも半分は蛋白
分解性であり、好ましくは約60％が蛋白分解性でありか
つ約40％が澱粉分解性である。酵素用安定剤、炭素原子
数が１個から３個の低級脂肪酸のアルカリ金属塩、きわ
めて好ましくは蟻酸ナトリウム、は通常蟻酸ナトリウム
については0.2から５％、好ましくは２から４％、さら
に好ましくは約３％であり、酢酸ナトリウムについては
好ましくは0.2から１％、さらに好ましくは約0.5％であ
る。低級アルカノール含量は２から10％、好ましくは３
から８％、さらに好ましくは４から６％、例えば約５％
である。水の含量は約55から75％、好ましくは65から75
％、さらに好ましくは70から75％、例えば約70％であ
る。水性媒体（水とアルコール）は液体洗剤の残り成分
であり、通常は60から85％、好ましくは65から80％、よ
り好ましくは70から80％であり、その媒体の５から25％
が低級アルカノールであり、好ましくは５から15％、さ
らに好ましくは約７％であり、残りは水である。

記述する液体洗剤組成物はつくられた状態では澄明であ
り、貯蔵の長期間にわたつてその澄明度を保持できる。
PET-POETコポリマーは、これは貯蔵時に液体洗剤組成物
の中で劣化する傾向があり、組成物を曇つた外観とさ
せ、このコポリマーの汚れ剥離促進性活性度を特にトリ
エタノールアミンとイオン化性塩類の存在下において低
下させるが、そのようなイオン化性塩が中に存在するに
もかかわらず本発明組成物中でその安定性を保ち、それ
は明らかに、液体洗剤組成物の他成分と組合わせて存在
する塩類、蟻酸ナトリウム（および／または酢酸塩）お
よび直鎖高級アルキルベンゼンスルホン酸ナトリウム
が、pHを貯蔵時に6.2から7.0の範囲に保つときにはコポ
リマーに悪い影響を及ぼすのを防止するからであり、最
良の結果は約6.2のpHにおいて得られ、そのpHにおいて
螢光増白剤は可溶のままであり、QCFが安定であり、酵
素はその活性度を保持する。

蟻酸ナトリウムは、用いるときには、酵素を安定化し、
液体洗剤組成物の曇りをひきおこし一方では洗滌性を低
下させる貯蔵中の劣化を妨げる。蟻酸ナトリウム（また
は酢酸塩）はまた液体洗剤組成物に対する効果的緩衝剤
として作用し、好ましくはpHを6.2へ緩衝し、コポリマ
ーの劣化を妨げ、螢光増白剤が溶液から沈降するのを妨
げる。酵素用の既知安定剤である蟻酸ナトリウムが本発
明系において有効緩衝剤としても作用することは驚くべ
きことである。これは、蟻酸ナトリウムのKaが約4.5で
あつて６から７のpH範囲に対しては劣悪な緩衝剤である
との予測に通がるものであるからである。しかし、経験
では、蟻酸ナトリウムは、それが存在しない場合に二酸
化炭素，液体洗剤瓶の頭部空間および空気と洗剤の微小
アルカリ度との反応に主として基因してはじめにおこる
妨害的pH変化に対して、この特別に記述する系に満足な
緩衝作用を与えることが示された。このように、本発明
により、単一物質、蟻酸ナトリウム（あるいは他の適当
な低級カルボン酸塩）は洗剤に緩衝作用を及ぼしそれに
よつてコポリマーおよび酵素の劣化を妨げ、コポリマー
および螢光増白剤の貯蔵時の析出を妨げる。この種の効
果は予測できないものであり予想外に有益である。

本発明の液体洗剤はその各種成分（酵素を除く）を、少
なくともいくらかの低級アルカノールを好ましくは含む
水性媒体と、そらが溶解またはほとんど溶解するまで混
合することによつてつくつてもよく、あるいは、各種成
分（酵素を除く）を水および／または低級アルカノール
および／または液状の汚れ剥離促進性ポリマー調製物な
どの一部の中に選択的に溶解してもよい。そのような混
合の後にpHを測定し、もしそれが初期または製造時の正
しい範囲から外れているならば、水酸化ナトリウム溶液
または硫酸溶液（または両者）で以てそれが7.3から8.
1、好ましくは7.5から7.9、より好ましくは7.6から7.8
の範囲、例えば7.7になるまで調節する。pH調節用物質
がイオン化性塩類を形成することができるという事実に
もかかわらず、その種の塩が多価でないときには、それ
らは、存在する塩類合計（アニオン性洗剤および酵素安
定剤を含む）の割合が10％をこえることがなく、好まし
くは８％以下、最も好ましくは７％以下であるかぎり、
製品を不安定させる大きな効果をもたない。一方、多価
塩類含量の含有限度は約２％に設定されるべきであり、
好ましくは１％、最も好ましくは1/2％、例えば0.2％で
ある。好ましいアルカリ性のpH上昇剤は水酸化ナトリウ
ム水溶液でありそれは通常は10と45％の間、好ましくは
20から41％の間であり、ただし、さらに稀釈した濃度も
ときには望ましい。好ましい酸性のpH調節剤は濃度が75
から95％、好ましくは93.2％（62゜ボーメ）のかなり濃
厚な硫酸水溶液である。好ましくは、pH調節剤は液体洗
剤の稀釈を避るためにどちらかといえば濃厚であり、好
ましくは添加量は生成される塩含量を制限するよう最小
化される。同時に生成物の粘度はアルカノールおよび／
または水の添加によつて調節してよい。

本発明の液体洗剤組成物はポリエステル例えばダクロン
のような合成繊維を含む洗濯物を他の「1/2カツプ」
液体洗剤で以て洗濯する際に用いる正規の方式で洗濯
（および処理）するのに使用できる。液体洗剤の使用濃
度は通常は約0.04から0.6％、好ましくは0.1から0.3％
である。一般的には、標準の洗濯負荷（トツプ・ローデ
イング洗濯機について約17米ガロンすなわち65）につ
いて約1/2カツプ（約120ml）の液体洗剤を使用すること
が推奨され、それは、洗濯水中で液体洗剤の濃度が約0.
19％である。洗濯をフロント・ローデイング機中行うと
きには、使用水は少ないけれども、同じ濃度を使用して
よい。通常は約７または８ポンド（３から3.5kg）の洗
濯物を洗濯機へ装填する。洗濯水は少なくとも120゜F
（49℃）であるが、液体洗剤中の汚れ剥離促進性ポリマ
ー，酵素および螢光増白剤による良好な洗濯および処理
は約40から80℃、好ましくは45から70℃の範囲の温度に
おいて得ることができる。洗濯および処理される物の乾
燥重量は水性洗濯媒体の重量の通常は約３から10％また
は４から８％、好ましくは約４から６％である。洗濯は
撹拌しながら約５分から半時間、または１時間、しばし
ば10分から20分の間実施する。次に洗濯物を通常は数回
のすすぎで以てすすぎ、例えば自動式洗濯物乾燥機中で
乾燥する。好ましくは、処理されるべき物質の最初の洗
いはその物質が過度に汚れていないときであり、従つて
汚れ剥離促進性ポリマーができるだけきれいな表面上に
沈着する。しかし、これは必要ではなく、そして、爾後
において汚された材料およびスワツチの清浄化における
改善が、より清浄な基体の洗滌を最初に行う特別な努力
をしないで観察される。ある限度まで、ときには約３回
または５回の処理までは、本発明の液体洗剤による複数
回の洗濯は処理される物質の汚れ剥離性質を増し、しか
もその正常な感触と外観を維持している。しかし、５回
以上の洗濯では汚れ剥離の増大は保たれないが、その汚
れ剥離促進作用水準は維持され、記述の液体洗剤による
その後の繰返し洗濯は良好な清浄化と汚れ剥離をもたら
す。

ポリエステルおよびポリエステル／木綿混紡布帛を上述
の方式で本発明の組成物で以て洗濯し、次にダーテイ・
モーターオイルで以て汚れまたは斑点を付与し、そして
本発明の洗剤または別の商業的洗剤（しばしばビルダー
入りのタイプ）で以て洗濯するとき、親油性汚れの顕著
な除去が、はじめに用いた液体洗剤が汚れ剥離促進性ポ
リマーを含まなかつた類以処理と比較して認められる。
その他の比較において、実質的な割合の水溶性多価のイ
オン化性塩類、例えば２％以上の硫酸ナトリウム、１％
以上のトリエタノールアミンまたはその塩が液体洗剤組
成物中に存在しているときには、室温における長期間貯
蔵に似せて２週過昇温下（43℃）で貯蔵した後におい
て、液体洗剤本体からの相分離がおこり、中に含まれる
ポリマーの汚れ剥離促進性質は、酵素，増白剤および洗
滌の活性と同じく減少することが発見された。トリエタ
ノールアミンを省くことは通常好ましく、あるいは、そ
れが存在する場合には製品の0.2％へ制限することが好
ましい。酵素安定剤を省くときには酵素活性は貯蔵時に
実質的に減少し、澄明の液体洗剤はpHが所要水準で保た
れないために曇り状に変わる。このように、本発明の組
成物有用でかつ予想外に有益である。それらは安定であ
り、意図する目的，洗滌性，汚れ剥離促進性，螢光増白
性，および酵素的清浄化効果に対してより有効な製品を
もたらし、また貯蔵時に分離しないより魅力的な液体洗
剤組成物をもたらす。

以下の実施例は本発明を例証するものであつてそれを制
限するものではない。特記しないかぎり、部はすべて重
量により、温度はすべて℃によつている。

実施例 １ 成 分 ％ ネオドール25-7¹ 16.1 直鎖ドデシルベンゼンス ルホン酸ナトリウム溶液^２ 6.71 アルカリルQCJ³汚れ剥離促進性ポリマー 6.7 変性アルコール （3A,90.5容積％アルコール） 5.5 蟻酸ナトリウム，工業品級（最低96％活性） 3.0 二重酵素（液体）^４ 0.75 フオルワイトRKH（純品）^５ 0.13 フオルワイトBHC⁶766 0.08 染料（ポーラーブリリアントブルー， １％水溶液） 1.0 香 料 0.4 軟 水^７ 59.6 100.0 1.シエル・ケミカル社が販売する、約７モルのエチレン
オキサイドとモルあたり平均で12から15個の炭素原子の
高級脂肪族アルコールとの縮合生成物。

2.52.2％活性成分の水溶液。

3.分子量が約22,000の、ポリエチレンテレフタレートと
ポリオキシエチレンテレフタレートとのコポリマーの５
％水溶液または水中分散液であつて、その中で、ポリオ
キシエチレンが約4,300の分子量のもので、ポリエチレ
ンテレフタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレ
ート単位のモル比は約3:1であり、ポリマー中のエチレ
ンオキサイド対フタル酸成分の割合が約22:1である。ア
ルカリ・ケミカルズ社が販売。

4.60％の蛋白分解酵素，アルカラーゼ2.5L,（ノボイン
ダストリーA/Sが販売）（５％の酵素活性成分、65％の
プロピレングリコールおよび30％の水）と、40％の澱粉
分解酵素，ターマミル120L,（ノボインダストリーA/Sが
販売）（５％の酵素活性成分、65％のプロピレングリコ
ールおよび30％の水）。

5.チバガイギーが販売するスチルベン型螢光増白剤、ナ
トリウム4,4′‐ビス（4-アニリノ‐6-2″‐ヒドロキシ
エチル）メチルアミノ‐s-トリアジン‐2-イルアミノ）
‐2,2′‐スチルベンジスルホネート。

6.チバガイギーが販売するスチルベン型螢光増白剤、４
−４′ビス（4-フエニル‐2H-1,2,3-トリアゾリル‐2-
イル）‐2,2′‐スチルベンジポタシウムスルホネー
ト。

7.CaCO₃として硬度が20p.p.m.以下（通常はガロンあた
り１グラム以下）のゼオライト軟化水。

この調合の液体洗剤は次の順序で一緒に混合することに
よつてつくられる：水の一部（大部分）、アルコール、
螢光増白剤、アニオン性洗剤、蟻酸ナトリウム、非イオ
ン性洗剤、染料溶液、水の残り、およびコポリマーの順
序である。混合をさらに３分間継続しpHを測定する。も
し7.3から8.1の所望の初期範囲から外れている場合に
は、硫酸（66度ボーメ）または水酸化ナトリウム溶液
（水中、40.5％）を添加して7.7へ調節する。用いるpH
調節剤の割合は小さく、例えば0.2％またはそれ以下のN
aOHまたはH₂SO₄である。次に酵素製剤を３分間で混ぜ込
み生成物を過してきらきらして透明な青色液状組成物
が生成される。25℃においてブルツクフイールド粘度計
で以てNo.１スピンドルを使用し20r.p.m.において得た
製品粘度は90センチポイズである。つくられた製品は4
3.3℃で１週間貯えることによつてテストし、その時点
において安定単一相のわずかに濁りのある淡青色液体で
あることが観察され、つくられたときと本質上似てい
る。プロテアーゼ活性は2.8％のトリエタノールアミン
（TEA）を含む対照標準液体洗剤のそれよりも良好であ
り、対照標準と似ているが蟻酸ナトリウムを含まない他
の組成物におけるよりもずつと良好である。蟻酸塩とTE
Aの両者を対照標準処方から省くときには（あらゆる場
合において差は水で以て補う）、プロテアーゼとアミラ
ーゼの活性は劇的に低下する。対照標準とそれの変形は
貯蔵時に不安定であり、ポリマーの析出を伴なう。

液体洗剤調製後間もなく、それを、いくらかのポリエス
テル材料とその他の65％ポリエステルおよび35％木綿の
材料とを含む清浄布帛のテスト負荷量を洗うのに使用し
た。洗滌濃度は洗濯水の重量を基準に0.18重量％の液体
洗剤であり、洗滌されたスワツチは洗濯水重量で約５％
である。本明細書において前述した標準条件を使つて標
準的テスト洗濯機の中で洗滌を完了したのち、スワツチ
をすすぎ，乾燥した。その後、各テスト・スワツチをこ
の種のテストに用いる標準タイプのダーテイ・モーター
オイルの約３滴で以て汚染し、商業的洗剤を使つて同じ
タイプの機械の中で洗濯した。対照標準として、本発明
液体洗剤で以て予め処理していないスワツチを用いる。
その洗滌‐処理およびその後の洗濯の温度はすべての場
合において同じで49℃であり、それは処理用の最適温度
であると考えられている。いくつかの実験において、後
洗濯は本発明の液体洗剤組成物で以て行う。すべてのそ
のような場合において、処理されたスワツチは肉眼およ
び反射計テストによつて対照標準スワツチよりも著しく
白色であり、液体洗剤組成物の汚れ剥離促進成分が後洗
濯中のスワツチからその種の適用汚染を除くのを効果的
に助けたことを示している。また、布帛の非汚染部分上
での、除去された（斑点付加からの）ダーテイ・モータ
ーオイルの再沈着は、汚れ剥離ポリマーが布帛へそれの
テスト汚染前に施用されているときに減少することが認
められる。このように、汚れ剥離促進性ポリマーを含む
本発明の液体洗剤は、汚れの除去を助けるほかに、それ
を懸濁状に保つ手助けも行い、その種の除去された汚れ
がテスト材料の他の部分の上に沈着するのを妨げる。

2.8％のトリエタノールアミンあるいはTEA塩が前記処方
の液体洗剤中でそれの水の部分を置き換えて存在すると
きには、１週間43.3℃貯蔵後において、その洗剤が分離
してしまうことが見出される。曇り発生と分離はまた、
トリエタノールアミンが存在せずかつ２％以上の硫酸ナ
トリウムが処方中に存在するときに、そのような条件の
下でおこる。室温下の貯蔵もまたその種の分離をもたら
し、それに相当して、実験処方と比べて、トリエタノー
ルアミンおよび／または硫酸ナトリウムの上記の割合を
含む処方の汚れ剥離促進的活性を減少させる。

汚れ剥離促進性ポリマーの量を最終製品の0.8％へ減ら
すときには、上記報告と同じタイプの結果が得られる
が、ただし、0.8％のポリマーの調合物はやや効果がお
ちる。汚れ剥離促進性ポリマーの含量を２％へ増し一方
で非イオン性洗剤含量を24％へ増しかつ蟻酸塩を２％へ
減らす（そうでないと製品安定度がわるい）とき、その
汚れ剥離促進性ポリマーの活性はそれに応じて増大す
る。

類似のテストをコーン油（赤），バター，靴磨き，口
紅，フレンチドレツシングおよびバーベキユーソースの
ような他の親油性汚れを使つて実施するとき、類似の結
果が得られる。同じ結果はまたテスト布帛がシングルニ
ツト・ダクロン，ダブルニツト・ダクロンおよびダクロ
ン／木綿混紡であるときにも得られ、そしてまた49℃以
外の処理温度においても得られる。実験室的試験洗濯機
の代りに、トツプローデイング型またはサイドローデイ
ング型のいずれかの商業用または家庭用洗濯機を用いる
ときにも同様の結果である。

この液体洗剤の酵素的清浄化力および螢光増白剤につい
てのテストも満足できるものであり、蛋白分解酵素およ
び澱粉分解酵素はこの安定液体洗剤中で機能的に働き、
かつ、螢光増白剤はこの溶液から沈降しないことを示
す。酵素はしばしば液体洗剤系中で、特に昇温下におい
て不安定でありかつ増白剤がpHに敏感であるという事実
が存在するにもかかわらず、上記の結果が得られる。

実施例 ２ 実施例１の調合の変形において、直鎖アルキルベンゼン
スルホネートの割合を活性成分（A.I.）基準で２％へ落
とし、エタノールの割合を7.5％へ増し、0.005％のポー
ラーブリリアントブルー染料を使用し（100％活性）、
螢光増白剤の組合せを0.24％のチノパール5BMと0.1％の
フオルワイトBHCとによつて置換えるときに、実施例１
の組成物と似た汚れ剥離促進的性質，酵素的有効性，増
白作用および洗滌性をもつ安定な液体洗剤が得られる。
この液体洗剤は澄明の淡青色であり、染料が存在しない
場合には明色のものであり、従つて他の染料を使用して
所望どおりに着色できる。上述の増白剤系の代りに、チ
ノパールRBS-200,チノパール4226（チバガイギー）ある
いはフオルワイトRKH（モーベイケミカル）およびそれ
らの混合物を置換えてもよい。そのような場合にはすべ
て、螢光増白剤の永続性はアニオン性洗剤の存在に基づ
いて改善され、そして、アルキルベンゼンスルホネート
洗剤が存在するにもかかわらず、ポリマー状の汚れ剥離
促進剤は脱安定化されることがない。

実施例 ３ 実施例１の調合を変更して３％の直鎖トリデシルベンゼ
ンスルホン酸ナトリウムがドデシルベンゼンスルホン酸
塩の代りに存在するようにする。つくられる製品は昇温
下貯蔵下貯蔵後も安定で澄明であり、酵素安定性は実施
例１の製品と等しい。しかし、2.8％のTEAが調合中にま
た存在するときには、製品は不安定であり、QCJ汚れ剥
離ポリマーは43℃において１週間貯蔵後において凝集析
出する。

実施例 ４ 実施例1-3において与えられた各種の実験調合の含量を
±10％と±25％変動させ、一方、各種物質の割合を本明
細書において記載の範囲内に保つた。これらの調合にお
いて、QCJ汚れ剥離ポリマー（水溶液）の代りに、等割
合の（固体基準で）QCF（アルカリルケミカルズCAS9016
-88-0）と水で置換し、そのQCFははじめに水中で溶かし
ておく。その他の酵素，安定剤，アルコールおよび着色
剤も、本明細書に記載のとおり、与えられた割合範囲の
中で用いてもよい。生ずる洗剤は澄明で安定で非分離性
であり、実施例1-3に記載のものと似た良好な汚れ剥離
促進性，清浄化性および増白性を保有している。本実施
例の調合から螢光染料，着色剤および香料を省くとき
も、製品に対するそれらの寄与はなくなるけれども、同
じ結果が得られる。同様に、トリエタノールアミンまた
はイオン化可能塩が限度以上にその種の調合において存
するときには、その製品は安定性がわるくなり、洗濯中
の汚れ剥離の促進において効果がおち、そして、蟻酸ナ
トリウムを省くときには、酵素の効果は昇温テスト温度
での二，三日の貯蔵の後に失なわれ、その蟻酸塩の緩衝
効果の低下は製品の終局的の曇りと脱安定化をもたら
す。

その他の本実施例における変形においては、非イオン性
洗剤はネオドール23-6.5またはネオドール23-6.5とネオ
ドール25-7の等部混合物であつて同じ合計割合が使用さ
れ、安定な有効製品が得られる。また、記述のアニオン
性洗剤の代りに、さきに名前を挙げたその他のもので置
き換えてもよく、良好な結果を得るとができる。それら
の変形の場合、実施例1-3に報告されたのと似た結果は
試験洗濯機と家庭用および業務用の洗濯機の両方におい
て得ることができ、それらの機械はトツプローデイング
かサイドローデイングのいずれかである。pH調節を水酸
化カリウムで以て実施するとき、そして、水酸化ナトリ
ウムまたは水酸化カリウムで以てなされるその種の調節
がはじめに7.4,7.7および8.0のpHまでなされるときに
も、状況がまた同じである。通常はその種のpH調節には
１％以下の水酸化ナトリウムおよび／または硫酸の溶液
を用い、好ましくは0.5％以下、さらに好ましくは0.2％
以下である。いくつかの場合においては、適切なpH調節
剤を所望のpH調節を与えることが知られている（その調
合の場合に過去の経験に基づいて）とおりの上記割合
で、調合成分として添加してもよいが、しかし、それを
酵素の前に添加することがきわめて好ましい。同様に、
NaOHおよびH₂SO₄のそれぞれ40.5％および93.2％の濃度
が通常好ましいけれども、その他の濃度も使用してよ
い。

作業実施例および前記説明から、本発明は、最終製品の
安定性を妨害することが予期される各種成分を含む、安
定で魅力的な澄明液体洗剤のものであるこことが見られ
る。しかも、驚くべきことに、本発明に従うと安定な製
品を得ることができる。その種の製品は望ましい汚れ剥
離促進性質，汚れ分解性質，螢光増白性質（増白剤が存
在するとき），および洗剤性質をもつ。本発明の成のい
くつかはその中において二重効果を果たす。例えば、ア
ニオン性洗剤は洗滌性を増しかつ螢光増白剤がより有効
であるように基体（洗濯物の繊維）をより永続的とする
のを助ける。酵素用の安定剤である蟻酸ナトリウムは予
期されるとおり、汚れ剥離促進剤を脱安定化することな
く、そして、コポリマーと螢光増白剤並びに酵素を安定
化する。これらの液体洗剤の各種成分は協同的に作用し
て驚くほどに魅力的で安定でありかつ有効な澄明洗剤組
成物を生成する。このように、本発明はPET-POETコポリ
マーと酵素を含む安定な液体洗剤組成物の分野において
予言できない進歩を示すことが見られる。

本発明は各種の例証と好ましい具体化とに関して説明し
てきたが、それらに制限されるものではなく、なぜなら
ば、当業熟練者はその前に示される本明細書で以て、本
発明から逸脱することなく代替物および等価物を利用し
得るからである。

Claims (10)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】10〜22％の非イオン性洗剤、２〜６％のア
   ニオン性の硫酸化（スルホン酸化）合成有機洗剤、0.05
   〜0.5％の蛍光増白剤、0.4〜２％の、ポリエチレンテレ
   フタレートとポリオキシエチレンテレフタレートとの汚
   れ剥離促進性ポリマー、0.02〜0.1％の酵素、0.2〜５％
   の酵素用安定剤、及び（貯蔵時に）pHが6.2〜7.0の範囲
   に保たれかつ粘度が50〜150センチポアズの範囲に保た
   れ、トリエタノールアミンが存在せずかつ合計で10％よ
   り多くない水溶性イオン化可能の塩物質が存在する水性
   媒体、からなる汚れ剥離促進性の安定な酵素入り液体洗
   剤。
2. 【請求項２】アニオン性硫酸化（スルホン酸化）洗剤が
   高級直鎖アルキルベンゼンスルホネート及び高級脂肪族
   アルコールポリエトキシレートサルフェート及びそれら
   の混合物からなる群から選択され、汚れ剥離促進性ポリ
   マーが約15,000〜50,000の範囲の分子量のポリエチレン
   テレフタレートとポリオキシエチレンテレフタレートと
   のポリマーであって、ポリオキシエチレンテレフタレー
   トのポリオキシエチレンが約1,000〜10,000の範囲の分
   子量のものであり、エチレンテレフタレート単位とポリ
   オキシエチレンテレフタレート単位とのモル比が2:1〜
   6:1の範囲内にあり、酵素は蛋白分解酵素を含み、酵素
   用安定剤が蟻酸ナトリウム及びそれらの混合物からなる
   群から選択され、蛍光増白剤がスチルベン増白剤又はス
   チルベン増白剤を含む増白剤混合物であってかつそれら
   の割合が0.05〜0.5％の範囲内であり、そして、水性媒
   体が水性アルコール媒体であってその５〜25％の炭素数
   ２〜３個の低級アルカノールと75〜95％の水を含む、特
   許請求の範囲第１項記載の液体洗剤。
3. 【請求項３】非イオン性洗剤が10〜20個の炭素原子の１
   モルの高級脂肪族アルコールと３〜20モルのエチレンオ
   キサイドとの縮合生成物でありかつその種の非イオン性
   洗剤の割合が12〜20％の範囲内にあり、アニオン性硫酸
   化（スルホン酸化）洗剤が直鎖高級アルキルベンゼンス
   ルホネートでありかつその割合が３〜５％の範囲内にあ
   り、汚れ剥離促進性ポリマーが19,000〜43,000の範囲内
   の分子量のポリエチレンテレフタレートとポリオキシエ
   チレンテレフタレートとのポリマーであり、ポリオキシ
   エチレンテレフタレートのポリオキシエチレンが約2,50
   0〜5,000の範囲の分子量のものでありかつエチレンテレ
   フタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単
   位のモル比が5:2〜5:1の範囲内にありかつその割合は0.
   5〜1.5％の範囲内にあり、酵素が蛋白分解酵素及び澱粉
   分解酵素を含みかつ酵素の割合が0.025〜0.05％の範囲
   内にあり、酵素用安定剤が蟻酸ナトリウムであってかつ
   その割合が２〜４％の範囲内にあり、蛍光増白剤がアミ
   ノスチルベン増白剤、アゾリルスチルベン増白剤又はこ
   れらの混合物からなる群から選択され、かつその割合が
   0.1〜0.4％の範囲内であり、そして、水性媒体がその媒
   体の５〜15％のエタノールと95〜85％の水とを含む水性
   アルコール媒体であってその水がCaCO₃として50ppm以下
   の硬度のものである、特許請求の範囲第２項記載の液体
   洗剤。
4. 【請求項４】外観が澄明であり、6.2〜7.0の範囲のpHを
   もち、65〜115センチポイスの範囲内の粘度をもつ液体
   洗剤であって、その中で、非イオン性洗剤が１モルの炭
   素原子数が12〜15個の高級脂肪族アルコールと６〜11モ
   ルのエチレンオキサイドとの縮合生成物であり、高級ア
   ルキルベンゼンスルホネートのアルキルが10〜14個の炭
   素原子のものであり、汚れ剥離促進性ポリマーが19,000
   〜25,000の範囲内の分子量のポリエチレンテレフタレー
   トとポリオキシエチレンテレフタレートとのポリマーで
   あり、ポリオキシエチレンテレフタレートのポリオキシ
   エチレンが約3,000〜4,000の範囲内の分子量のものであ
   りかつエチレンテレフタレート単位対ポリオキシエチレ
   ンテレフタレート単位のモル比が3:1〜4:1の範囲内にあ
   り、中に含まれるエチレンオキサイド対フタル酸部分の
   モル比が20:1〜30:1であり、そして、水性媒体のその水
   が20ppmより低いCaCO₃硬度の軟水である、特許請求の範
   囲第３項記載の液体洗剤。
5. 【請求項５】非イオン性洗剤、高級アルキルベンゼンス
   ルホネート、蛍光増白剤、汚れ剥離促進性ポリマー、酵
   素、蟻酸ナトリウム、エタノール及び水がそれぞれ15〜
   17％、３〜４％、0.1〜0.3％、0.8〜1.2％、0.025〜0.0
   5％、２〜４％、４〜６％及び65〜75％の範囲内にあ
   る、特許請求の範囲第４項記載の液体洗剤。
6. 【請求項６】炭素原子数が12〜15個の高級脂肪族アルコ
   ールと約７モルの割合のエチレンオキサイドとの縮合生
   成物である非イオン性洗剤の約16％、ナトリウムドデシ
   ルベンゼンスルホネートの約3.5％、アミノスチルベン
   蛍光増白剤の約0.2％、数平均分子量が約22,000であり
   ポリオキシエチレンテレフタレートのポリオキシエチレ
   ンが約3.400の分子量をもち、ポリマーのエチレンテレ
   フタレート単位対ポリオキシエチレンテレフタレート単
   位のモル比が約3:1であり、中に含まれるエチレンオキ
   サイド対フタル酸部分のモル比が約22:1である汚れ剥離
   促進性PET−POETポリマーの約１％、蛋白分解及び澱粉
   分解混合酵素調製剤の約0.04％、蟻酸ナトリウムの約３
   ％、エタノールの約５％、香料の約0.4％、及びpHが約
   6.2で粘度が25℃において約90センチポアズである軟水
   の約70.1％からなる、特許請求の範囲第５項記載の液体
   洗剤。
7. 【請求項７】非イオン性洗剤、アニオン性硫酸化（スル
   ホン酸化）合成有機洗剤、蛍光増白剤、汚れ剥離促進性
   ポリマー、酵素安定剤及び水性媒体を一に混合し、混合
   物のpHを測定し、7.3〜8.1の範囲になるまで硫酸及び／
   又は水酸化ナトリウムを添加することによってpHを調節
   し、そして、酵素をこのpH調節混合物と混合しかつその
   生成物をそのpHが6.2〜7.0の範囲に低下するよう熟成す
   る、ことからなる、10〜22％の非イオン性洗剤、２〜６
   ％のアニオン性の硫酸化（スルホン酸化）合成有機洗
   剤、0.05〜0.5％の蛍光増白剤、0.4〜２％の、ポリエチ
   レンテレフタレートとポリオキシエチレンテレフタレー
   トとの汚れ剥離促進性ポリマー、0.02〜0.1％の酵素、
   0.2〜５％の酵素用安定剤、及び（貯蔵時に）pHが6.2〜
   7.0の範囲に保たれかつ粘度が50〜150センチポアズの範
   囲に保たれ、トリエタノールアミンが存在せずかつ合計
   で10％より多くない水溶性イオン化可能の塩物質が存在
   する水性媒体、からなる汚れ剥離促進性の安定な酵素入
   り液体洗剤の製造方法。
8. 【請求項８】硫酸及び／又は水酸化ナトリウムの添加に
   よって液体洗剤を調節したpHが7.5〜7.9の範囲であり、
   そのpHにある水性混合物と蛋白分解及び澱粉分解混合酵
   素水溶液とを混合し、生ずる液体洗剤組成物を澄明へ濾
   過し、そしてpHが6.2へ下がるようにそれを熟成する、
   特許請求の範囲第７項記載の方法。
9. 【請求項９】洗濯物を10〜22％の非イオン性洗剤、２〜
   ６％のアニオンン性の硫酸化（スルホン酸化）合成有機
   洗剤、0.05〜0.5％の蛍光増白剤、0.4〜２％の、ポリエ
   チレンテレフタレートとポリオキシエチレンテレフタレ
   ートとの汚れ剥離促進性ポリマー、0.02〜0.1％の酵
   素、0.2〜５％の酵素用安定剤、及び（貯蔵時に）pHが
   6.2〜7.0の範囲に保たれかつ粘度が50〜150センチポア
   ズの範囲に保たれ、トリエタノールアミンが存在せずか
   つ合計で10％より多くない水溶液イオン可能の塩物質が
   存在する水性媒体、からなる汚れ剥離促進性の安定な酵
   素入り液体洗剤の0.04〜0.6％を含む洗濯水中で洗濯
   し、洗濯物をすすぎ、そしてそれを乾燥することからな
   る、洗濯物を洗濯しそれへ汚れ剥離促進的及び蛍光増白
   的性質を付与する方法。
10. 【請求項１０】洗濯水が40〜80℃の範囲の温度にあり、
    かつ、洗濯水中の液体洗剤組成物の割合が0.1〜0.3％の
    範囲にある、特許請求の範囲第９項記載の方法。