JPH07304277A - Photopolymerizable printing layer for flexographic printing plate - Google Patents
Photopolymerizable printing layer for flexographic printing plateInfo
- Publication number
- JPH07304277A JPH07304277A JP9470094A JP9470094A JPH07304277A JP H07304277 A JPH07304277 A JP H07304277A JP 9470094 A JP9470094 A JP 9470094A JP 9470094 A JP9470094 A JP 9470094A JP H07304277 A JPH07304277 A JP H07304277A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- photopolymerizable
- dye
- printing plate
- alkylamine
- carbon atoms
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 polysulfonyl chloride Polymers 0.000 claims abstract description 17
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 14
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 13
- 150000003973 alkyl amines Chemical class 0.000 claims abstract description 12
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 12
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims abstract description 9
- 150000004696 coordination complex Chemical class 0.000 claims abstract description 8
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 claims description 15
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 claims description 15
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 claims description 14
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims description 12
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 10
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 10
- RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N heliogen blue Chemical compound [Cu].[N-]1C2=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=NC([N-]1)=C(C=CC=C3)C3=C1N=C([N-]1)C3=CC=CC=C3C1=N2 RBTKNAXYKSUFRK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 9
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 8
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 5
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 5
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 claims description 5
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 claims description 5
- 238000003490 calendering Methods 0.000 claims description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 2
- 229920001748 polybutylene Polymers 0.000 claims 1
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 claims 1
- 239000000975 dye Substances 0.000 abstract description 15
- 229920005596 polymer binder Polymers 0.000 abstract 1
- 239000002491 polymer binding agent Substances 0.000 abstract 1
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 32
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 4
- QVIAMKXOQGCYCV-UHFFFAOYSA-N 4-methylpentan-1-amine Chemical class CC(C)CCCN QVIAMKXOQGCYCV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- HDJMDEWQBCBLBY-UHFFFAOYSA-N 9-methyldecan-1-amine Chemical compound CC(C)CCCCCCCCN HDJMDEWQBCBLBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N dodecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCN JRBPAEWTRLWTQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 3
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 3
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 3
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 3
- VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 4,4'-Bis(dimethylamino)benzophenone Chemical compound C1=CC(N(C)C)=CC=C1C(=O)C1=CC=C(N(C)C)C=C1 VVBLNCFGVYUYGU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M Bisulfite Chemical compound OS([O-])=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 240000000560 Citrus x paradisi Species 0.000 description 2
- MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N Decylamine Chemical compound CCCCCCCCCCN MHZGKXUYDGKKIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N phosphorus pentachloride Chemical compound ClP(Cl)(Cl)(Cl)Cl UHZYTMXLRWXGPK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000001007 phthalocyanine dye Substances 0.000 description 2
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- 229920006254 polymer film Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 1-ethylanthracene-9,10-dione Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2CC HSKPJQYAHCKJQC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IGRIPYOESCVPCX-UHFFFAOYSA-N 2-hexoxyethyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCOCCOC(=O)C=C IGRIPYOESCVPCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 2-methoxy-1,2-diphenylethanone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(OC)C(=O)C1=CC=CC=C1 BQZJOQXSCSZQPS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 4-prop-2-enoyloxybutyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCOC(=O)C=C JHWGFJBTMHEZME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OOYBITFWBADNKC-UHFFFAOYSA-N 5-Methylhexyl acetate Chemical compound CC(C)CCCCOC(C)=O OOYBITFWBADNKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 5-methylhexan-1-ol Chemical compound CC(C)CCCCO ZVHAANQOQZVVFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XFOFBPRPOAWWPA-UHFFFAOYSA-N 6-hydroxyhexyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCCCO XFOFBPRPOAWWPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 6-prop-2-enoyloxyhexyl prop-2-enoate Chemical compound C=CC(=O)OCCCCCCOC(=O)C=C FIHBHSQYSYVZQE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C(C)=C COCLLEMEIJQBAG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 8-methylnonyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)CCCCCCCOC(=O)C=C LVGFPWDANALGOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N Octadecylamine Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCCN REYJJPSVUYRZGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N Trimethylolpropane triacrylate Chemical compound C=CC(=O)OCC(CC)(COC(=O)C=C)COC(=O)C=C DAKWPKUUDNSNPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HMPXSWYLSSRSQF-UHFFFAOYSA-J ac1l4snl Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[Na+].[Cu+2].C12=CC(S(=O)(=O)[O-])=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=C(C=C32)S([O-])(=O)=O)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC(=CC1=1)S([O-])(=O)=O)=NC=1N=C1[C]3C=CC(S([O-])(=O)=O)=CC3=C2[N-]1 HMPXSWYLSSRSQF-UHFFFAOYSA-J 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 1
- RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N benzophenone Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)C1=CC=CC=C1 RWCCWEUUXYIKHB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012965 benzophenone Substances 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 125000003438 dodecyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000007765 extrusion coating Methods 0.000 description 1
- 239000005457 ice water Substances 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000004570 mortar (masonry) Substances 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000004079 stearyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229940124530 sulfonamide Drugs 0.000 description 1
- 150000003456 sulfonamides Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000011282 treatment Methods 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Photosensitive Polymer And Photoresist Processing (AREA)
- Printing Plates And Materials Therefor (AREA)
Abstract
Description
【０００１】[0001]
【技術分野】本発明は光重合性の記録材料とその利用方
法に関するものである。さらに詳細に、本発明はポリマ
ー性バインダー、付加重合可能なモノマー、およびフタ
ロシアニンポリスルホニル金属錯体と少なくとも１１個
の炭素原子をもつアルキルアミンとの反応生成物からな
る色素を含有する、光重合性の記録材料およびこの色素
を含有するフレクソグラフ印刷用の印刷板に関するもの
である。TECHNICAL FIELD The present invention relates to a photopolymerizable recording material and a method of using the same. More specifically, the present invention relates to a photopolymerizable photopolymerizable material containing a polymeric binder, an addition-polymerizable monomer, and a dye comprising a reaction product of a phthalocyanine polysulfonyl metal complex and an alkylamine having at least 11 carbon atoms. The present invention relates to a recording material and a printing plate for flexographic printing containing the dye.
【０００２】[0002]
【背景技術】印刷版、とくにフレクソグラフ印刷用の版
の製作には光重合性の記録材料が用いられ、その印刷面
は感光性層を画像状に露光し、ついでこの層の未露光域
を除去することにより作られている。このような記録材
料の実例はＤＥ−Ｃ第２２１５ ０９０号（Chen氏のU.
S. 特許第4,323,636号)；Nakamura氏他のU.S. 特許第4,
266,005号；Heinz氏の同第4,320,188号；Roos氏の同第
4,126,466号；およびHeinz氏他の同第4,430,417号など
に示されている。BACKGROUND ART A photopolymerizable recording material is used for producing a printing plate, especially a plate for flexographic printing, and the printing surface is imagewise exposed to a photosensitive layer, and then the unexposed area of this layer is removed. It is made by doing. An example of such a recording material is DE-C 2215 090 (Chen et al.
S. Patent No. 4,323,636); Nakamura et al. US Patent No. 4,
266,005; Heinz, No. 4,320,188; Roos, No.
4,126,466; and Heinz et al., 4,430,417.
【０００３】このような光重合性印刷板は通常（ａ）支
持体、（ｂ）任意的な接着またはその他の補助層、
（ｃ）少なくとも１つのポリマー性バインダー、少なく
とも１つの付加重合可能なエチレン性不飽和モノマー、
および光開始剤を含む光重合性層、および（ｄ）カバー
層から構成されている。通常、この光重合性層とカバー
層との間に、露光後溶剤ウオッシュアウト現像に際して
除去される、可撓性で引き裂き対抗性ポリマーフィルム
が配置されている。このポリマー層は印刷板の露光用の
ネガチブの付着することのない配置を可能とするもので
ある。Such photopolymerizable printing plates are usually (a) a support, (b) an optional adhesive or other auxiliary layer,
(C) at least one polymeric binder, at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer,
And a photopolymerizable layer containing a photoinitiator, and (d) a cover layer. Between the photopolymerizable layer and the cover layer is usually a flexible, tear-resistant polymer film that is removed after solvent exposure during solvent washout development. This polymer layer enables the exposure-free placement of the exposure negative of the printing plate.
【０００４】このような多層の光重合性印刷板を製作す
る好ましい方法の１つは、あらかじめ押し出した光重合
性組成物をカレンダーのニップ中に供給し、そして支持
体とカバーエレメントとの間でカレンダーして光重合性
層を形成させるのである。ＥＰ−Ｂ第００ ８４ ８５１
号（Gruetzmacher氏他の、U.S. 特許第4,427,759号と同
第4,460,675号）は、可撓性の引き裂き対抗性ポリマー
フィルムと光重合性層との間に、エラストマー性のバイ
ンダーと必要により第２のバインダー、色素、１つまた
は複数のモノマー、および光開始剤を含有しているエラ
ストマー性層を有する、多層の光重合性印刷板を製作す
るための方法を示している。One of the preferred methods of making such multilayer photopolymerizable printing plates is by feeding a pre-extruded photopolymerizable composition into the nip of a calender and between the support and cover element. It is calendered to form a photopolymerizable layer. EP-B No. 00 84 851
US Pat. Nos. 4,427,759 and 4,460,675 to Gruetzmacher et al. Describe an elastomeric binder and optionally a second binder between a flexible tear-resistant polymer film and a photopolymerizable layer. , A dye, one or more monomers, and a method for making a multilayer photopolymerizable printing plate having an elastomeric layer containing a photoinitiator.
【０００５】このような印刷板は通常記録層の１つの中
に、たとえばアシドブルー(C.I. 13390）または銅フタ
ロシアニン（C.I. 74 160）のような色素を含んでい
る。ＤＥ−Ｃ第１９０５０１２号（U.S. 特許第3,674,4
94号）では銅フタロシアニン色素のイソヘキシルアミン
塩（C.I. 74 350）を含めて、可溶性の銅フタロシアニ
ン色素、その他の使用を示している。Such printing plates usually contain in one of the recording layers a dye such as Acid Blue (CI 13390) or Copper Phthalocyanine (CI 74 160). DE-C 19050012 (US Pat. No. 3,674,4
94) discloses soluble copper phthalocyanine dyes and other uses, including the isohexylamine salt of copper phthalocyanine dyes (CI 74 350).
【０００６】しかしながら、現在使用されている各色素
は（ａ）印刷板製造中の安定性が不十分である、（ｂ）
現像中にウオッシュアウトされる、そして（ｃ）印刷板
処理のラチチュードが低い、などの不都合さを有してい
る。そこで、本発明は印刷板、とくにフレクソグラフ印
刷板の調製に適した、印刷域と非印刷域との間に高い色
コントラストを有する光重合性記録材料を説明するもの
である。However, the dyes currently used are (a) insufficiently stable during printing plate manufacture, (b)
It has disadvantages such as being washed out during development, and (c) the latitude of printing plate processing is low. The present invention therefore describes a photopolymerizable recording material suitable for the preparation of printing plates, in particular flexographic printing plates, which has a high color contrast between the printed and non-printed areas.
【０００７】[0007]
【発明の具体的説明】驚くべきことには、または予期せ
ざることには、（ａ）少なくとも１つのポリマー性バイ
ンダー、（ｂ）少なくとも１つの付加重合可能なエチレ
ン不飽和モノマー、および（ｃ）フタロシアニンポリス
ルホニルクロライド金属錯体と少なくとも１１個の炭素
原子を有するアルキルアミンとの反応生成物からなる色
素、を含有する光重合性記録材料は、印刷域と非印刷域
との間に高い色コントラストを有する印刷板を作ること
が認められた。DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION Surprisingly or unexpectedly, (a) at least one polymeric binder, (b) at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer, and (c). A photopolymerizable recording material containing a dye formed of a reaction product of a phthalocyanine polysulfonyl chloride metal complex and an alkylamine having at least 11 carbon atoms has a high color contrast between a printed area and a non-printed area. It has been found to make printing plates with.
【０００８】本発明のエレメント中でこの色素を使用す
る特別な利点は、画像状に露光した印刷板の現像中にこ
れが記録層からウオッシュアウトされないことで、した
がって板の印刷域と非印刷域との間により高い色コント
ラストが保証される。さらに、本発明のエレメント中で
用いた色素は印刷板の処理ラチチュードを低下すること
がなく、そこで現行のすべての版作成法に使用すること
ができる。A particular advantage of using this dye in the element of the invention is that it is not washed out of the recording layer during development of the imagewise exposed printing plate, and thus the printed and unprinted areas of the plate. Higher color contrast is guaranteed between. Furthermore, the dyes used in the elements of the invention do not reduce the processing latitude of the printing plate and can therefore be used in all current plate making processes.
【０００９】この現像−抵抗性の色素は、フタロシアニ
ンポリスルホニルクロライド金属錯体と、アルキル鎖中
に少なくとも１１個の炭素原子をもつアルキルアミンと
の反応生成物である。銅フタロシアニン複塩がとくに好
ましい。アルキルアミンは基本的には１１〜２０個の炭
素原子のアルキル基をもつものである。イソウンデシル
アミン、ｎ−ドデシルアミン、およびｎ−オクタデシル
アミンがとくに適当である。銅フタロシアニンスルホニ
ルクロライドとイソウンデシルアミンとの反応生成物
は、カラーインデックスNo. 74 400として知られてい
る。ドデシルおよびオクタデシル生成物は、銅フタロシ
アニンスルホン酸の四ナトリウム塩を五塩化リンと反応
させて対応する四スルホニルクロライドとし、ついで所
望のアミンと反応させることにより作られる。スルホニ
ルアミドとスルホン酸のアンモニウム塩とが普通２：１
〜３：１の割合で生成する。The development-resistant dye is the reaction product of a phthalocyanine polysulfonyl chloride metal complex and an alkylamine having at least 11 carbon atoms in the alkyl chain. Copper phthalocyanine double salt is particularly preferred. Alkylamines are basically those with alkyl groups of 11 to 20 carbon atoms. Isoundecylamine, n-dodecylamine, and n-octadecylamine are particularly suitable. The reaction product of copper phthalocyanine sulfonyl chloride and isoundecylamine is known as Color Index No. 74400. The dodecyl and octadecyl products are made by reacting the tetrasodium salt of copper phthalocyanine sulfonic acid with phosphorus pentachloride to the corresponding tetrasulfonyl chloride and then with the desired amine. Sulfonamide and ammonium salt of sulfonic acid are usually 2: 1
Produce at a ratio of ~ 3: 1.
【００１０】本発明エレメント中に用いられる色素は、
０.０５〜５.０重量％；好ましくは０.１〜１.０重量％
の量で記録層に添加される。本発明のエレメント中で用
いられる記録層は少なくとも１つのエラストマー性バイ
ンダーを含んでいる。たとえば、ＤＥ−Ｃ第２２ １５
０９０号（Chen氏のU.S. 特許第4,323,636号）；Heinz
氏のU.S. 特許第4,320,188号；およびRichter氏他のU.
S. 特許第4,126,919号中で述べられているようなブロッ
クコポリマーが適当である。２つの熱可塑性ブロック、
たとえばポリスチレンの間にエラストマー性ブロック、
たとえばポリブタジエンまたはポリイソプレンをもつ、
Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマーが好ましい。とくに好ま
しいものはポリエチレンの末端ブロックをもつ線状およ
びラジアルのブロックコポリマーで、たとえばポリスチ
レン／ポリイソプレン／ポリスチレン、(ポリスチレン
／ポリブタジエン)4Ｓｉまたは(ポリスチレン／ポリイ
ソプレン)4Ｓｉのようなものである。The dyes used in the element of the invention are
0.05-5.0% by weight; preferably 0.1-1.0% by weight
Is added to the recording layer. The recording layer used in the element of the invention comprises at least one elastomeric binder. For example, DE-C No. 22 15
090 (Chen's US Pat. No. 4,323,636); Heinz
U.S. Pat. No. 4,320,188; and Richter et al., U.S. Pat.
Block copolymers such as those described in S. Pat. No. 4,126,919 are suitable. Two thermoplastic blocks,
Elastomeric blocks between polystyrene, for example
With polybutadiene or polyisoprene, for example,
ABA block copolymers are preferred. Particularly preferred are linear and radial block copolymers with end blocks of polyethylene, such as polystyrene / polyisoprene / polystyrene, (polystyrene / polybutadiene) 4 Si or (polystyrene / polyisoprene) 4 Si.
【００１１】ブロックコポリマーの平均分子量は８０,
０００〜３００,０００の間、好ましくは１００,０００
〜２５０,０００の間のものである。ポリスチレンの割
合は１０〜４０重量％；好ましくは１５〜３０重量％で
ある。１５〜３０重量％のポリスチレン含有量の(ポリ
スチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉラジアルブロックコポ
リマーがとくに好ましい。２−ブロックコポリマーで、
各ポリマーブロック間の境界が明らかなものもまた不明
瞭なもののいずれも使用することができる。The average molecular weight of the block copolymer is 80,
Between 000 and 300,000, preferably 100,000
~ 250,000. The proportion of polystyrene is 10-40% by weight; preferably 15-30% by weight. (Polystyrene / polybutadiene) 4 Si radial block copolymers with a polystyrene content of 15 to 30% by weight are particularly preferred. A 2-block copolymer,
Both clear and unclear boundaries between polymer blocks can be used.
【００１２】この他に、光重合性層は少なくとも１つの
付加重合可能なエチレン不飽和モノマーを含んでいる。
本発明の実施のために適当なモノマーは、１個のエチレ
ン不飽和基をもつものと、同じく１個以上のエチレン不
飽和基をもつものとである。たとえば、ＤＥ−Ｃ第３７
４４２４３号中で述べられているようなものを、単独ま
たは別のものと組み合わせて用いることができる。これ
らの例にはオクチルアクリレート、イソデシルアクリレ
ート、イソデシルメタアクリレート、２−ヘキシルオキ
シエチルアクリレート、１,４−ブタンジオールジアク
リレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１,６−ヘキサンジオールメタアクリレート、およびト
リメチロールプロパントリアクリレートが含まれる。In addition to this, the photopolymerizable layer contains at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer.
Suitable monomers for the practice of the present invention are those with one ethylenically unsaturated group and those also with one or more ethylenically unsaturated group. For example, DE-C No. 37
Those described in 44443 can be used alone or in combination with another. Examples of these are octyl acrylate, isodecyl acrylate, isodecyl methacrylate, 2-hexyloxyethyl acrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate,
Includes 1,6-hexanediol methacrylate and trimethylolpropane triacrylate.
【００１３】光重合性層はまたｏ−メチルベンゾイン、
ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、またはエ
チル−アンスラキノン／４,４′−ビス−(ジメチルアミ
ノ）−ベンゾフェノンのような、光開始剤または光開始
剤系を含む。光重合性層は充填剤、抗酸化剤および可塑
剤のようなその他添加剤を含むことができる。光重合性
層は一般に５０〜９５重量％のバインダー、５〜３０重
量％のモノマー；および０.５〜５重量％の開始剤を含
んでいる。The photopolymerizable layer is also o-methylbenzoin,
It includes a photoinitiator or photoinitiator system such as benzophenone, benzyl dimethyl ketal, or ethyl-anthraquinone / 4,4'-bis- (dimethylamino) -benzophenone. The photopolymerizable layer can include other additives such as fillers, antioxidants and plasticizers. The photopolymerizable layer generally comprises 50-95% by weight binder, 5-30% by weight monomer; and 0.5-5% by weight initiator.
【００１４】合成樹脂シート、たとえばポリエステルシ
ートは支持体として好適のものであり、これは場合によ
って接着層および／またはハレーション防止層を塗布す
ることができる。ポリエチレンテレフタレートシートが
好ましいものである。本発明のエレメントから調製され
る印刷板はすべての通常の方法により作ることができ
る。このような板を作るための好ましい方法は、あらか
じめ押し出した本発明の光重合性組成物をカレンダーの
ニップ中に供給し、そして支持体とカバーエレメントと
の間でカレンダーして光重合性層を形成させるのであ
る。Synthetic resin sheets, such as polyester sheets, are suitable as supports, which can optionally be coated with an adhesive layer and / or an antihalation layer. A polyethylene terephthalate sheet is preferred. Printing plates prepared from the elements of the invention can be made by all conventional methods. A preferred method for making such plates is to feed the pre-extruded photopolymerizable composition of the invention into the nip of a calender and calender between the support and cover element to form the photopolymerizable layer. To form.
【００１５】特に好ましい本発明の印刷板はＥＰ−Ｂ第
００ ８４ ８５１号中に述べられた方法により作られ
る。この方法で、あらかじめ押し出した光重合性組成物
をカレンダーのニップ中に供給し、そして前記の色素を
含有するエラストマー層とカバーシートとからなるカバ
ーエレメントと支持体の間でカレンダーがけして光重合
性層を形成させるのである。A particularly preferred printing plate of the present invention is made by the method described in EP-B 00 84 851. In this way, the pre-extruded photopolymerizable composition is fed into the nip of the calender and calendered between the cover element and the support consisting of the elastomer layer containing the dye and the cover sheet and the photopolymerization. The functional layer is formed.
【００１６】エラストマー層は前記の色素のほかに、少
なくとも１つのエラストマー性バインダー、好ましくは
光重合性層中に使用した熱可塑性ブロックコポリマー、
とくに前記した(ポリスチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉ
ラジアルブロックコポリマーを含有する。このエラスト
マー層はまた付加重合可能なエチレン不飽和モノマーを
含むこともできる。光重合性層について前記したモノマ
ー類が好ましい。開始剤、充填剤、可塑剤、抗酸化剤、
溶剤、などのような通常の補助材料を添加することもで
きる。In addition to the dyes mentioned above, the elastomeric layer comprises at least one elastomeric binder, preferably the thermoplastic block copolymer used in the photopolymerizable layer,
In particular (polystyrene / polybutadiene) 4 Si mentioned above
Contains a radial block copolymer. The elastomeric layer can also include addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomers. The monomers mentioned above for the photopolymerizable layer are preferred. Initiator, filler, plasticizer, antioxidant,
It is also possible to add usual auxiliary materials such as solvents.
【００１７】エラストマー層の厚みは０.０１〜０.５m
m、好ましく０.０２５〜０.１２mmである。この層はト
ルエン、アセトン、メチレンクロライド、メチルイソブ
チルケトン、またはこれらの混合物のような溶剤から塗
布するか、または押し出し塗布により直接にカバーシー
ト、たとえばポリエチレンテレフタレートシート上に作
ることができる。The thickness of the elastomer layer is 0.01 to 0.5 m
m, preferably 0.025 to 0.12 mm. This layer can be coated from a solvent such as toluene, acetone, methylene chloride, methyl isobutyl ketone, or mixtures thereof, or can be made by extrusion coating directly on a cover sheet, such as a polyethylene terephthalate sheet.
【００１８】得られた光重合性印刷板は、通常カバーシ
ートをとり除いた後写真原板を通じて画像状露光をす
る。画像状露光の前または後の、支持体を通じての全面
露光は任意的なものである。光重合性層の未重合化域と
エラストマー層とは、ついで標準的な現像液によってウ
オッシュオフする。乾燥後、得られた印刷版はいずれか
の順序での処理で後露光をし、そして化学的後処理をす
る非粘着性の印刷板面とされる。以下の各実施例は本発
明を例示するものである。とくに記載しない限りパーセ
ントは重量によるものである。The resulting photopolymerizable printing plate is usually imagewise exposed through a photographic original plate after removing the cover sheet. Full exposure through the support, either before or after imagewise exposure, is optional. The unpolymerized areas of the photopolymerizable layer and the elastomer layer are then washed off with a standard developer. After drying, the resulting printing plate is post-exposed by any sequence of treatments and made into a non-tacky printing plate surface which is chemically post-treated. The following examples illustrate the invention. Percentages are by weight unless otherwise stated.
【００１９】実施例１ この例は銅フタロシアニンテトラスルホン酸の酸アミド
アミン塩の調製を示すものである。銅フタロシアニンテ
トラスルホン酸のテトラナトリウム塩９８.４ｇ（０.１
モル）を五塩化リン１０４ｇ（０.５モル）と乳鉢中で
混合し、１０５℃で１時間加熱した。冷却した反応混合
物を氷水で洗い、濾過し、そして空気中で乾燥した。ト
ルエン中のこの生成物１０.３ｇ（０.０１モル）の各試
料を、２倍モル量のｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルア
ミン、およびｎ−オンタデシルアミンとそれぞれ反応さ
せた。このトルエン相を分液ロート中で水とともに振
り、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させた。Example 1 This example illustrates the preparation of an acid amidoamine salt of copper phthalocyanine tetrasulfonic acid. Copper phthalocyanine tetrasulfonic acid tetrasodium salt 98.4 g (0.1
Was mixed with 104 g (0.5 mol) of phosphorus pentachloride in a mortar and heated at 105 ° C. for 1 hour. The cooled reaction mixture was washed with ice water, filtered and dried in air. A sample of 10.3 g (0.01 mol) of this product in toluene was each reacted with two molar amounts of n-decylamine, n-dodecylamine, and n-ontadecylamine. The toluene phase was shaken with water in a separatory funnel and dried over sodium sulfate.
【００２０】実施例２ エラストマー層を作製するために、以下の各成分の２０
％溶液を調製した：Example 2 To prepare an elastomer layer, 20% of each of the following components was prepared.
% Solution was prepared:
【表１】 [Table 1]
【００２１】この溶液に対して、実施例１で合成した色
素、イソ−ヘキシルアミン生成物ザポンブルー８０６
（C.I. 74350）およびイソ−ウンデシルアミン生成物ザ
ポンブルー６０７（C.I. 74400）の各０.５％を添加し
た。これらの各溶液をポリアミド−被覆のポリエチレン
テレフタレートシート上に３５０mg／dm2の被覆量で被
覆した。乾燥後、これをデュポン社のサイレルR ＨＯＦ
フレクソグラフ板にラミネートした。６０℃で２４時間
貯蔵後、各試料はＵＶで１２分間全面露光し、イソヘプ
チルアセテート７０重量％とイソヘプチルアルコール３
０重量％の混合物でウオッシュオフした。For this solution, the dye synthesized in Example 1, the iso-hexylamine product Zapon Blue 806.
(CI 74350) and 0.5% each of the iso-undecylamine product Zapon Blue 607 (CI 74400) were added. Each of these solutions was coated onto a polyamide-coated polyethylene terephthalate sheet at a coverage of 350 mg / dm 2 . After drying, this is DuPont Cyrel R HOF
Laminated on flexograph plate. After storing at 60 ° C. for 24 hours, each sample was exposed to UV light for 12 minutes to obtain 70% by weight of isoheptyl acetate and 3 parts of isoheptyl alcohol.
Washed off with 0% by weight of the mixture.
【００２２】 結果： 色 素 エラストマー層の着色 イソヘキシルアミン生成物ザボンブルー806 無色 ｎ−デシルアミン誘導体 無色 イソウンデシルアミン生成物ザボンブルー807 青色 ｎ−ドデシルアミン誘導体 青色 イソオクチルアミン誘導体 青色 １０以上の鎖の長さをもつ銅フタロシアニンテトラスル
ホン酸の酸アミド誘導体だけが洗い出されなかった。[0022] Results: Colored isohexyl amine product pomelo Blue 806 colorless n- decylamine derivative colorless iso-undecyl amine product pomelo Blue 807 Blue n- dodecylamine derivatives blue isooctyl derivatives blue 10 or more strands of a color-containing elastomer layer Only the acid amide derivative of copper phthalocyanine tetrasulphonic acid with the length of was not washed out.
Claims (14)
ー、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン不飽和モ
ノマー、および色素からなり、ここでこの色素が、フタ
ロシアニンポリスルホニルクロライド金属錯体と、少な
くとも１１個の炭素原子を有するアルキルアミンとの反
応生成物である、光重合性記録用材料。1. A composition comprising at least one polymeric binder, at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer, and a dye, wherein the dye comprises a phthalocyanine polysulfonyl chloride metal complex and at least 11 carbon atoms. A photopolymerizable recording material which is a reaction product with an alkylamine.
る、請求項１に記載の光重合性記録用材料。2. The photopolymerizable recording material according to claim 1, wherein the dye contains copper phthalocyanine.
アルキルアミンを含むものである、請求項１または２に
記載の光重合性記録用材料。3. The photopolymerizable recording material according to claim 1, wherein the dye contains an alkylamine having 11 to 20 carbon atoms.
なくとも１つの付加重合可能なエチレン不飽和モノマ
ー、および光開始剤または光開始剤系を含有する少なく
とも１つの光重合性層；および ｃ） カバーシート、からなり、ここでこの光重合性層
が、フタロシアニンポリスルホニルクロライド金属錯体
と、少なくとも１１個の炭素原子を有するアルキルアミ
ンとの反応生成物である色素を含むものである、光重合
性印刷板。4. A) support; b) at least one photopolymerizable layer containing at least one elastomeric binder, at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer, and a photoinitiator or photoinitiator system. And c) a cover sheet, wherein the photopolymerizable layer comprises a dye which is a reaction product of a phthalocyanine polysulfonyl chloride metal complex and an alkylamine having at least 11 carbon atoms. Polymerizable printing plate.
スチレン含有量をもつ、熱可塑性のエラストマー性ブロ
ックコポリマー５０〜９５重量％を含むものである、請
求項４に記載の光重合性印刷板。5. The photopolymerizable printing plate according to claim 4, wherein the photopolymerizable layer comprises 50 to 95% by weight of a thermoplastic elastomeric block copolymer having a polystyrene content of 10 to 40% by weight. .
スチレン含有量をもつ、少なくとも１つのラジカル(ポ
リスチレン／ポリブタジエン)4Ｓｉブロックコポリマー
を含むものである、請求項５に記載の光重合性印刷板。6. The photopolymerizable printing according to claim 5, wherein the photopolymerizable layer comprises at least one radical (polystyrene / polybutadiene) 4 Si block copolymer having a polystyrene content of 15 to 30% by weight. Board.
なくとも１つの付加重合可能なエチレン不飽和モノマ
ー、および光開始剤または光開始剤系を含有する少なく
とも１つの光重合性層； ｃ） 少なくとも１つの熱可塑性のエラストマー性ブロ
ックコポリマーを含有するエラストマー層；および ｄ） カバーシート、からなり、ここでこのエラストマ
ー層が、フタロシアニンポリスルホニルクロライド金属
錯体と、少なくとも１１個の炭素原子を有するアルキル
アミンとの反応生成物である色素を含むものである、光
重合性印刷板。7. A) support; b) at least one photopolymerizable layer containing at least one elastomeric binder, at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer, and a photoinitiator or photoinitiator system. C) an elastomer layer containing at least one thermoplastic elastomeric block copolymer; and d) a cover sheet, which elastomer layer comprises a phthalocyanine polysulfonyl chloride metal complex and at least 11 carbon atoms. A photopolymerizable printing plate containing a dye which is a reaction product with an alkylamine.
る、請求項４または７に記載の印刷板。8. The printing plate according to claim 4, wherein the dye contains copper phthalocyanine.
アルキルアミンを含むものである、請求項４または７に
記載の印刷板。9. A printing plate according to claim 4, wherein the dye contains an alkylamine having 11 to 20 carbon atoms.
のポリスチレン含有量をもつ、熱可塑性エラストマーブ
ロックコポリマーの５０〜９０重量％を含むものであ
る、請求項７に記載の光重合性印刷板。10. The elastomer layer comprises 10 to 40% by weight.
The photopolymerizable printing plate according to claim 7, comprising 50 to 90% by weight of a thermoplastic elastomer block copolymer having a polystyrene content of.
のポリスチレン含有量をもつ、少なくとも１つの(ポリ
スチレン／ポリブチレン)4Ｓｉラジアルブロックコポリ
マーを含むものである、請求項１０に記載の光重合性印
刷板。11. The elastomer layer comprises 15 to 30% by weight.
A photopolymerizable printing plate according to claim 10, comprising at least one (polystyrene / polybutylene) 4 Si radial block copolymer having a polystyrene content of.
性バインダー、少なくとも１つの付加重合可能なエチレ
ン不飽和モノマー、および光開始剤または光開始剤系を
含有する、光重合性組成物をカレンダーのニップ中に供
給し、そして（ｂ）この組成物を支持体と多層カバーエ
レメントとの間でカレンダーして光重合性層を形成する
ことからなり、ここでこの多層カバーエレメントが、
（i）少なくとも１つの熱可塑性ブロックコポリマー
と、フタロシアニンポリスルホニルクロライド金属錯体
と少なくとも１１個の炭素原子を有するアルキルアミン
との反応生成物である色素とを含有するエラストマー
層、および（ii）カバーシートから構成されるものであ
る、光重合性印刷板の製作方法。12. A photopolymerizable composition containing (a) at least one elastomeric binder, at least one addition-polymerizable ethylenically unsaturated monomer, and a photoinitiator or photoinitiator system in a calender nip. And (b) calendering the composition between the support and the multilayer cover element to form a photopolymerizable layer, wherein the multilayer cover element comprises:
(I) an elastomer layer containing at least one thermoplastic block copolymer, a dye which is a reaction product of a phthalocyanine polysulfonyl chloride metal complex and an alkylamine having at least 11 carbon atoms, and (ii) a cover sheet A method for producing a photopolymerizable printing plate, the method comprising:
ある、請求項１２に記載の方法。13. The method of claim 12, wherein the dye comprises copper phthalocyanine.
るアルキルアミンを含むものである、請求項１２に記載
の方法。14. The method according to claim 12, wherein the dye comprises an alkylamine having 11 to 20 carbon atoms.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9470094A JP2735481B2 (en) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | Photopolymerizable printing layers for flexographic printing plates |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP9470094A JP2735481B2 (en) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | Photopolymerizable printing layers for flexographic printing plates |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH07304277A true JPH07304277A (en) | 1995-11-21 |
| JP2735481B2 JP2735481B2 (en) | 1998-04-02 |
Family
ID=14117459
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9470094A Expired - Fee Related JP2735481B2 (en) | 1994-05-09 | 1994-05-09 | Photopolymerizable printing layers for flexographic printing plates |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2735481B2 (en) |
-
1994
- 1994-05-09 JP JP9470094A patent/JP2735481B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2735481B2 (en) | 1998-04-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5035981A (en) | Multilayer, sheet-like, photosensitive recording material | |
| JPH01300246A (en) | Photosensitive resin composition for flexography | |
| JP4166307B2 (en) | Photosensitive mixture and photosensitive printing plate | |
| JP4166850B2 (en) | Photosensitive printing plates and flexographic printing plates | |
| JP2762601B2 (en) | Positive working color proof system containing polyvinyl acetal / polyvinyl alcohol / polyvinyl acetate resin | |
| JPH0378743A (en) | Developer composition for positive treatment color proofing film | |
| US4275140A (en) | Process for preparation of high opacity photosensitive images | |
| JPH0418294B2 (en) | ||
| US5213948A (en) | Photopolymerizable printing plate for flexographic printing | |
| US5053310A (en) | Negative working diazo resin color proofing material comprising polyvinyl acetal/polyvinyl, alcohol/polyvinyl acetate resin | |
| JP2735481B2 (en) | Photopolymerizable printing layers for flexographic printing plates | |
| US5587272A (en) | Process for preparing multiple color proofs | |
| JP4145981B2 (en) | Photopolymerizable composition and photopolymerizable printing plate and flexographic printing form using the same | |
| US5563020A (en) | Photosensitive transfer sheet | |
| JPH10142782A (en) | Hypoxia-sensitive photopolymerizable mixtures for color proofing | |
| JPH0146860B2 (en) | ||
| JP2791693B2 (en) | Colored image forming material | |
| US5210004A (en) | Photopolymerizable printing plate for flexographic printing | |
| JP2607775B2 (en) | Photopolymerizable printing plate for flexographic printing | |
| AU782360B2 (en) | Multiple color proof temporary supports, photopolymerizable materials and pigmented transfer materials | |
| AU739064B2 (en) | Multiple color proof temporary supports, photopolymerizable materials and pigmented transfer materials | |
| US6168899B1 (en) | Multiple color proof temporary supports, photopolymerizable materials and pigmented transfer materials | |
| DE69033066T2 (en) | Image transmission method and device | |
| EP0476887A2 (en) | Composite black and white substrate for color proofing films | |
| JPS5929849B2 (en) | Photosensitive resin composition |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |