JPH07304277A

JPH07304277A - フレクソグラフ印刷板用の光重合性印刷層

Info

Publication number: JPH07304277A
Application number: JP9470094A
Authority: JP
Inventors: Abele Werner; ヴエルナー・アーベレ
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1994-05-09
Filing date: 1994-05-09
Publication date: 1995-11-21
Anticipated expiration: 2013-04-02
Also published as: JP2735481B2

Abstract

(57)【要約】【目的】フレクソグラフ印刷に用いられる光重合性の
記録用材料と印刷板の提供。【構成】この光重合性記録材料は、少なくとも１つの
ポリマー性バインダー、少なくとも１つの付加重合可能
なエチレン不飽和モノマー、および色素からなり、ここ
でこの色素が、フタロシアニンポリスルホニルクロライ
ド金属錯体と、少なくとも１１個の炭素原子を有するア
ルキルアミンとの反応生成物であることを特徴とする。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【技術分野】本発明は光重合性の記録材料とその利用方
法に関するものである。さらに詳細に、本発明はポリマ
ー性バインダー、付加重合可能なモノマー、およびフタ
ロシアニンポリスルホニル金属錯体と少なくとも１１個
の炭素原子をもつアルキルアミンとの反応生成物からな
る色素を含有する、光重合性の記録材料およびこの色素
を含有するフレクソグラフ印刷用の印刷板に関するもの
である。

【０００２】

【背景技術】印刷版、とくにフレクソグラフ印刷用の版
の製作には光重合性の記録材料が用いられ、その印刷面
は感光性層を画像状に露光し、ついでこの層の未露光域
を除去することにより作られている。このような記録材
料の実例はＤＥ−Ｃ第２２１５０９０号（Chen氏のU.
S. 特許第4,323,636号)；Nakamura氏他のU.S. 特許第4,
266,005号；Heinz氏の同第4,320,188号；Roos氏の同第
4,126,466号；およびHeinz氏他の同第4,430,417号など
に示されている。

【０００３】このような光重合性印刷板は通常（ａ）支
持体、（ｂ）任意的な接着またはその他の補助層、
（ｃ）少なくとも１つのポリマー性バインダー、少なく
とも１つの付加重合可能なエチレン性不飽和モノマー、
および光開始剤を含む光重合性層、および（ｄ）カバー
層から構成されている。通常、この光重合性層とカバー
層との間に、露光後溶剤ウオッシュアウト現像に際して
除去される、可撓性で引き裂き対抗性ポリマーフィルム
が配置されている。このポリマー層は印刷板の露光用の
ネガチブの付着することのない配置を可能とするもので
ある。

【０００４】このような多層の光重合性印刷板を製作す
る好ましい方法の１つは、あらかじめ押し出した光重合
性組成物をカレンダーのニップ中に供給し、そして支持
体とカバーエレメントとの間でカレンダーして光重合性
層を形成させるのである。ＥＰ−Ｂ第００８４８５１
号（Gruetzmacher氏他の、U.S. 特許第4,427,759号と同
第4,460,675号）は、可撓性の引き裂き対抗性ポリマー
フィルムと光重合性層との間に、エラストマー性のバイ
ンダーと必要により第２のバインダー、色素、１つまた
は複数のモノマー、および光開始剤を含有しているエラ
ストマー性層を有する、多層の光重合性印刷板を製作す
るための方法を示している。

【０００５】このような印刷板は通常記録層の１つの中
に、たとえばアシドブルー(C.I. 13390）または銅フタ
ロシアニン（C.I. 74 160）のような色素を含んでい
る。ＤＥ−Ｃ第１９０５０１２号（U.S. 特許第3,674,4
94号）では銅フタロシアニン色素のイソヘキシルアミン
塩（C.I. 74 350）を含めて、可溶性の銅フタロシアニ
ン色素、その他の使用を示している。

【０００６】しかしながら、現在使用されている各色素
は（ａ）印刷板製造中の安定性が不十分である、（ｂ）
現像中にウオッシュアウトされる、そして（ｃ）印刷板
処理のラチチュードが低い、などの不都合さを有してい
る。そこで、本発明は印刷板、とくにフレクソグラフ印
刷板の調製に適した、印刷域と非印刷域との間に高い色
コントラストを有する光重合性記録材料を説明するもの
である。

【０００７】

【発明の具体的説明】驚くべきことには、または予期せ
ざることには、（ａ）少なくとも１つのポリマー性バイ
ンダー、（ｂ）少なくとも１つの付加重合可能なエチレ
ン不飽和モノマー、および（ｃ）フタロシアニンポリス
ルホニルクロライド金属錯体と少なくとも１１個の炭素
原子を有するアルキルアミンとの反応生成物からなる色
素、を含有する光重合性記録材料は、印刷域と非印刷域
との間に高い色コントラストを有する印刷板を作ること
が認められた。

【０００８】本発明のエレメント中でこの色素を使用す
る特別な利点は、画像状に露光した印刷板の現像中にこ
れが記録層からウオッシュアウトされないことで、した
がって板の印刷域と非印刷域との間により高い色コント
ラストが保証される。さらに、本発明のエレメント中で
用いた色素は印刷板の処理ラチチュードを低下すること
がなく、そこで現行のすべての版作成法に使用すること
ができる。

【０００９】この現像−抵抗性の色素は、フタロシアニ
ンポリスルホニルクロライド金属錯体と、アルキル鎖中
に少なくとも１１個の炭素原子をもつアルキルアミンと
の反応生成物である。銅フタロシアニン複塩がとくに好
ましい。アルキルアミンは基本的には１１〜２０個の炭
素原子のアルキル基をもつものである。イソウンデシル
アミン、ｎ−ドデシルアミン、およびｎ−オクタデシル
アミンがとくに適当である。銅フタロシアニンスルホニ
ルクロライドとイソウンデシルアミンとの反応生成物
は、カラーインデックスNo. 74 400として知られてい
る。ドデシルおよびオクタデシル生成物は、銅フタロシ
アニンスルホン酸の四ナトリウム塩を五塩化リンと反応
させて対応する四スルホニルクロライドとし、ついで所
望のアミンと反応させることにより作られる。スルホニ
ルアミドとスルホン酸のアンモニウム塩とが普通２：１
〜３：１の割合で生成する。

【００１０】本発明エレメント中に用いられる色素は、
０.０５〜５.０重量％；好ましくは０.１〜１.０重量％
の量で記録層に添加される。本発明のエレメント中で用
いられる記録層は少なくとも１つのエラストマー性バイ
ンダーを含んでいる。たとえば、ＤＥ−Ｃ第２２１５
０９０号（Chen氏のU.S. 特許第4,323,636号）；Heinz
氏のU.S. 特許第4,320,188号；およびRichter氏他のU.
S. 特許第4,126,919号中で述べられているようなブロッ
クコポリマーが適当である。２つの熱可塑性ブロック、
たとえばポリスチレンの間にエラストマー性ブロック、
たとえばポリブタジエンまたはポリイソプレンをもつ、
Ａ−Ｂ−Ａブロックコポリマーが好ましい。とくに好ま
しいものはポリエチレンの末端ブロックをもつ線状およ
びラジアルのブロックコポリマーで、たとえばポリスチ
レン／ポリイソプレン／ポリスチレン、(ポリスチレン
／ポリブタジエン)₄Ｓｉまたは(ポリスチレン／ポリイ
ソプレン)₄Ｓｉのようなものである。

【００１１】ブロックコポリマーの平均分子量は８０,
０００〜３００,０００の間、好ましくは１００,０００
〜２５０,０００の間のものである。ポリスチレンの割
合は１０〜４０重量％；好ましくは１５〜３０重量％で
ある。１５〜３０重量％のポリスチレン含有量の(ポリ
スチレン／ポリブタジエン)₄Ｓｉラジアルブロックコポ
リマーがとくに好ましい。２−ブロックコポリマーで、
各ポリマーブロック間の境界が明らかなものもまた不明
瞭なもののいずれも使用することができる。

【００１２】この他に、光重合性層は少なくとも１つの
付加重合可能なエチレン不飽和モノマーを含んでいる。
本発明の実施のために適当なモノマーは、１個のエチレ
ン不飽和基をもつものと、同じく１個以上のエチレン不
飽和基をもつものとである。たとえば、ＤＥ−Ｃ第３７
４４２４３号中で述べられているようなものを、単独ま
たは別のものと組み合わせて用いることができる。これ
らの例にはオクチルアクリレート、イソデシルアクリレ
ート、イソデシルメタアクリレート、２−ヘキシルオキ
シエチルアクリレート、１,４−ブタンジオールジアク
リレート、１,６−ヘキサンジオールジアクリレート、
１,６−ヘキサンジオールメタアクリレート、およびト
リメチロールプロパントリアクリレートが含まれる。

【００１３】光重合性層はまたｏ−メチルベンゾイン、
ベンゾフェノン、ベンジルジメチルケタール、またはエ
チル−アンスラキノン／４,４′−ビス−(ジメチルアミ
ノ）−ベンゾフェノンのような、光開始剤または光開始
剤系を含む。光重合性層は充填剤、抗酸化剤および可塑
剤のようなその他添加剤を含むことができる。光重合性
層は一般に５０〜９５重量％のバインダー、５〜３０重
量％のモノマー；および０.５〜５重量％の開始剤を含
んでいる。

【００１４】合成樹脂シート、たとえばポリエステルシ
ートは支持体として好適のものであり、これは場合によ
って接着層および／またはハレーション防止層を塗布す
ることができる。ポリエチレンテレフタレートシートが
好ましいものである。本発明のエレメントから調製され
る印刷板はすべての通常の方法により作ることができ
る。このような板を作るための好ましい方法は、あらか
じめ押し出した本発明の光重合性組成物をカレンダーの
ニップ中に供給し、そして支持体とカバーエレメントと
の間でカレンダーして光重合性層を形成させるのであ
る。

【００１５】特に好ましい本発明の印刷板はＥＰ−Ｂ第
００８４８５１号中に述べられた方法により作られ
る。この方法で、あらかじめ押し出した光重合性組成物
をカレンダーのニップ中に供給し、そして前記の色素を
含有するエラストマー層とカバーシートとからなるカバ
ーエレメントと支持体の間でカレンダーがけして光重合
性層を形成させるのである。

【００１６】エラストマー層は前記の色素のほかに、少
なくとも１つのエラストマー性バインダー、好ましくは
光重合性層中に使用した熱可塑性ブロックコポリマー、
とくに前記した(ポリスチレン／ポリブタジエン)₄Ｓｉ
ラジアルブロックコポリマーを含有する。このエラスト
マー層はまた付加重合可能なエチレン不飽和モノマーを
含むこともできる。光重合性層について前記したモノマ
ー類が好ましい。開始剤、充填剤、可塑剤、抗酸化剤、
溶剤、などのような通常の補助材料を添加することもで
きる。

【００１７】エラストマー層の厚みは０.０１〜０.５m
m、好ましく０.０２５〜０.１２mmである。この層はト
ルエン、アセトン、メチレンクロライド、メチルイソブ
チルケトン、またはこれらの混合物のような溶剤から塗
布するか、または押し出し塗布により直接にカバーシー
ト、たとえばポリエチレンテレフタレートシート上に作
ることができる。

【００１８】得られた光重合性印刷板は、通常カバーシ
ートをとり除いた後写真原板を通じて画像状露光をす
る。画像状露光の前または後の、支持体を通じての全面
露光は任意的なものである。光重合性層の未重合化域と
エラストマー層とは、ついで標準的な現像液によってウ
オッシュオフする。乾燥後、得られた印刷版はいずれか
の順序での処理で後露光をし、そして化学的後処理をす
る非粘着性の印刷板面とされる。以下の各実施例は本発
明を例示するものである。とくに記載しない限りパーセ
ントは重量によるものである。

【００１９】実施例１この例は銅フタロシアニンテトラスルホン酸の酸アミド
アミン塩の調製を示すものである。銅フタロシアニンテ
トラスルホン酸のテトラナトリウム塩９８.４ｇ（０.１
モル）を五塩化リン１０４ｇ（０.５モル）と乳鉢中で
混合し、１０５℃で１時間加熱した。冷却した反応混合
物を氷水で洗い、濾過し、そして空気中で乾燥した。ト
ルエン中のこの生成物１０.３ｇ（０.０１モル）の各試
料を、２倍モル量のｎ−デシルアミン、ｎ−ドデシルア
ミン、およびｎ−オンタデシルアミンとそれぞれ反応さ
せた。このトルエン相を分液ロート中で水とともに振
り、そして硫酸ナトリウム上で乾燥させた。

【００２０】実施例２エラストマー層を作製するために、以下の各成分の２０
％溶液を調製した：

【表１】

【００２１】この溶液に対して、実施例１で合成した色
素、イソ−ヘキシルアミン生成物ザポンブルー８０６
（C.I. 74350）およびイソ−ウンデシルアミン生成物ザ
ポンブルー６０７（C.I. 74400）の各０.５％を添加し
た。これらの各溶液をポリアミド−被覆のポリエチレン
テレフタレートシート上に３５０mg／dm²の被覆量で被
覆した。乾燥後、これをデュポン社のサイレル^R ＨＯＦ
フレクソグラフ板にラミネートした。６０℃で２４時間
貯蔵後、各試料はＵＶで１２分間全面露光し、イソヘプ
チルアセテート７０重量％とイソヘプチルアルコール３
０重量％の混合物でウオッシュオフした。

【００２２】結果：色素エラストマー層の着色イソヘキシルアミン生成物ザボンブルー806 無色ｎ−デシルアミン誘導体無色イソウンデシルアミン生成物ザボンブルー807 青色ｎ−ドデシルアミン誘導体青色イソオクチルアミン誘導体青色１０以上の鎖の長さをもつ銅フタロシアニンテトラスル
ホン酸の酸アミド誘導体だけが洗い出されなかった。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】少なくとも１つのポリマー性バインダ
ー、少なくとも１つの付加重合可能なエチレン不飽和モ
ノマー、および色素からなり、ここでこの色素が、フタ
ロシアニンポリスルホニルクロライド金属錯体と、少な
くとも１１個の炭素原子を有するアルキルアミンとの反
応生成物である、光重合性記録用材料。
【請求項２】色素が銅フタロシアニンを含むものであ
る、請求項１に記載の光重合性記録用材料。
【請求項３】色素が１１〜２０個の炭素原子を有する
アルキルアミンを含むものである、請求項１または２に
記載の光重合性記録用材料。
【請求項４】ａ）支持体；ｂ）少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少
なくとも１つの付加重合可能なエチレン不飽和モノマ
ー、および光開始剤または光開始剤系を含有する少なく
とも１つの光重合性層；およびｃ）カバーシート、からなり、ここでこの光重合性層
が、フタロシアニンポリスルホニルクロライド金属錯体
と、少なくとも１１個の炭素原子を有するアルキルアミ
ンとの反応生成物である色素を含むものである、光重合
性印刷板。
【請求項５】光重合性層が、１０〜４０重量％のポリ
スチレン含有量をもつ、熱可塑性のエラストマー性ブロ
ックコポリマー５０〜９５重量％を含むものである、請
求項４に記載の光重合性印刷板。
【請求項６】光重合性層が、１５〜３０重量％のポリ
スチレン含有量をもつ、少なくとも１つのラジカル(ポ
リスチレン／ポリブタジエン)₄Ｓｉブロックコポリマー
を含むものである、請求項５に記載の光重合性印刷板。
【請求項７】ａ）支持体；ｂ）少なくとも１つのエラストマー性バインダー、少
なくとも１つの付加重合可能なエチレン不飽和モノマ
ー、および光開始剤または光開始剤系を含有する少なく
とも１つの光重合性層；ｃ）少なくとも１つの熱可塑性のエラストマー性ブロ
ックコポリマーを含有するエラストマー層；およびｄ）カバーシート、からなり、ここでこのエラストマ
ー層が、フタロシアニンポリスルホニルクロライド金属
錯体と、少なくとも１１個の炭素原子を有するアルキル
アミンとの反応生成物である色素を含むものである、光
重合性印刷板。
【請求項８】色素が銅フタロシアニンを含むものであ
る、請求項４または７に記載の印刷板。
【請求項９】色素が１１〜２０個の炭素原子を有する
アルキルアミンを含むものである、請求項４または７に
記載の印刷板。
【請求項１０】エラストマー層が、１０〜４０重量％
のポリスチレン含有量をもつ、熱可塑性エラストマーブ
ロックコポリマーの５０〜９０重量％を含むものであ
る、請求項７に記載の光重合性印刷板。
【請求項１１】エラストマー層が、１５〜３０重量％
のポリスチレン含有量をもつ、少なくとも１つの(ポリ
スチレン／ポリブチレン)₄Ｓｉラジアルブロックコポリ
マーを含むものである、請求項１０に記載の光重合性印
刷板。
【請求項１２】（ａ）少なくとも１つのエラストマー
性バインダー、少なくとも１つの付加重合可能なエチレ
ン不飽和モノマー、および光開始剤または光開始剤系を
含有する、光重合性組成物をカレンダーのニップ中に供
給し、そして（ｂ）この組成物を支持体と多層カバーエ
レメントとの間でカレンダーして光重合性層を形成する
ことからなり、ここでこの多層カバーエレメントが、
（i）少なくとも１つの熱可塑性ブロックコポリマー
と、フタロシアニンポリスルホニルクロライド金属錯体
と少なくとも１１個の炭素原子を有するアルキルアミン
との反応生成物である色素とを含有するエラストマー
層、および（ii）カバーシートから構成されるものであ
る、光重合性印刷板の製作方法。
【請求項１３】色素が銅フタロシアニンを含むもので
ある、請求項１２に記載の方法。
【請求項１４】色素が１１〜２０個の炭素原子を有す
るアルキルアミンを含むものである、請求項１２に記載
の方法。